3.3.3 水溶液中离子浓度的关系（课件PPT）-【新课程学案】2024-2025学年高中化学选择性必修1（人教版2019，浙江专版）

水溶液中离子浓度的关系 第3课时 1 目 录 01 02 03 培优素养——溶液中的守恒关系 命题热点——溶液中的粒子浓度大小比较 课时跟踪检测 01 培优素养——溶液中的守恒关系 1．电荷守恒 含义 电解质溶液中阳离子所带的电荷总数与阴离子所带的电荷总数相等 分析方法 先分析溶液中所有的阴、阳离子，然后用阴、阳离子浓度乘以自身所带的电荷数建立等式 续表 (2)符合质子守恒，c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)移项即可。 答案：正确的有(2)(4)(6)，其余不正确。 2．碳酸氢钠溶液中： (1)电荷守恒：_______________________________________________； (2)元素守恒：_______________________________________________； (3)质子守恒：________________________________________________。 3．氯化铵溶液中： (1)电荷守恒：________________________________________________； (2)元素守恒：_______________________________________________； (3)质子守恒：_______________________________________________。 4．0.1 mol·L－1氯化铵和0.1 mol·L－1氨水等体积混合溶液中： (1)电荷守恒：________________________________________________； (2)元素守恒：_______________________________________________； (3)质子守恒：________________________________________________。 02 命题热点——溶液中的粒子浓度大小比较 2．明晰三大类型，掌握解题流程 溶液中粒子浓度大小比较三大类型 类型一　单一溶液中各粒子浓度的比较 类型三　不同溶液中同一粒子浓度的比较 不同溶液要看溶液中其他离子对该离子的影响。解题流程为 √ [浸润素养训练] 题点(一)　单一溶质型 1．在Na2S溶液中下列粒子浓度关系不正确的是(　 ) A．c(Na＋)＝2c(HS－)＋2c(S2－)＋2c(H2S) B．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－) C．c(Na＋)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－) D．c(OH－)＝c(HS－)＋c(H＋)＋c(H2S) 解析：电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)；元素守恒：c(Na＋)＝2c(HS－)＋2c(S2－)＋2c(H2S)；质子守恒：c(OH－)＝c(HS－)＋c(H＋)＋2c(H2S)。 √ √ 题点(二)　混合溶液型 3．[溶质之间不反应]用物质的量都是0.1 mol 的 CH3COOH 和CH3COONa 配 制 成 1 L混合溶液，已知其中c(CH3COO－)>c(Na＋)，对该混合溶液，下列判断正确的是(　 ) A．c(OH－) ＞c(H＋) B．c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.2 mol·L－1 C．c(CH3COOH)＞c(CH3COO－) D．c(CH3COO－)＋c(OH－)＝0.2 mol·L－1 √ 解析： CH3COOH和CH3COONa的混合溶液中，CH3COOH的电离和CH3COONa的水解同时存在。已知c(CH3COO－)＞c(Na＋)，根据电荷守恒c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，可得出c(OH－)＜c(H＋)，A错误。 说明混合溶液呈酸性，进一步推出0.1 mol·L－1的CH3COOH和0.1 mol·L－1的CH3COONa混合溶液中，CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，C错误。 根据元素守恒，可推出B项是正确的。 c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)<0.1 mol·L－1，D错误。 4．[溶质之间反应]等体积、等物质的量浓度的弱碱MOH溶液和强酸HA溶液混合后，溶液中有关离子浓度大小关系正确的是(　 ) A．c(M＋)＝c(A－)＞c(OH－)＝c(H＋) B．c(M＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋) C．c(A－)＞c(M＋)＞c(H＋)＞c(OH－) D．c(A－)＞c(M＋)＞c(OH－)＞c(H＋) √ 解析：两种溶液混合后，二者恰好完全反应生成强酸弱碱盐MA，M＋部分水解导致溶液呈酸性且水解程度较小，则c(H＋)＞c(OH－)，A－不水解，则c(A－)＞c(M＋)，所以存在c(A－)＞c(M＋)＞c(H＋)＞c(OH－)。 03 课时跟踪检测 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 √ 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 1 2 3 4 5 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 2 3 4 √ 2．(2024·汉中市高二期末)常温下，将甲酸和氢氧化钠溶液混合，所得溶液pH＝7，则此溶液中(　 ) A．c(HCOO－)＞c(Na＋) B．c(HCOO－)＜c(Na＋) C．c(HCOO－)＝c(Na＋) D．无法确定c(HCOO－)与c(Na＋)的关系 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 2 3 4 解析：甲酸和氢氧化钠溶液混合后发生反应：HCOOH＋NaOH===HCOONa＋H2O，溶液中存在电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCOO－)，所得溶液的pH＝7，溶液呈中性，则c(H＋)＝c(OH－)，所以c(HCOO－)＝c(Na＋)。 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 2 3 4 √ 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 2 3 4 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 2 3 4 √ 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 2 3 4 解析：在浓度为0.1 mol·L－1的NaH2PO4溶液中，浓度最大的离子是Na＋，故A错误； 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 2 3 4 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 2 3 4 √ 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 2 3 4 c(H＋)变大，Kw＝c(H＋)·c(OH－)不变，故c(OH－)一定变小，故C正确； 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 2 3 4 √ 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 2 3 4 NH4Cl溶液中加入等体积稀盐酸，若稀盐酸浓度远小于氯化铵溶液浓度，则NH4Cl溶液酸性可能会减弱，故B正确； 室温下，将pH＝3的醋酸溶液加水稀释100倍，促进醋酸电离平衡正向进行，所得溶液的pH＜5，故C错误； 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 2 3 4 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 2 3 4 √ 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 2 3 4 解析：醋酸铵溶液呈中性、碳酸氢铵溶液呈碱性，则等浓度的碳酸氢铵溶液的pH大于醋酸铵，故A错误； 硫酸氢铵是强酸的酸式盐，在溶液中完全电离出的氢离子抑制水的电离和铵根离子的水解，醋酸铵溶液和碳酸氢铵溶液中碳酸氢根离子促进铵根离子水解程度大于醋酸根离子，一水合氨是弱碱，在溶液中部分电离出铵根离子，所以四种溶液中铵根离子浓度由小到大顺序为④＜③＜②＜①，故B正确； 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 2 3 4 水电离出的氢离子浓度总是等于水电离出的氢氧根离子浓度，一水合氨在溶液中部分电离出的氢氧根离子抑制水的电离，而碳酸氢铵溶液中铵根离子和碳酸氢根离子的水解促进水的电离，所以一水合氨溶液中水电离出的氢氧根离子浓度小于碳酸氢铵溶液，故C错误； 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 2 3 4 √ 8．将0.2 mol·L－1 CH3COOK与0.1 mol·L－1盐酸等体积混合后，下列说法不正确的是(　 ) A．c(CH3COO－)＋c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(K＋) B．c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋) C．c(K＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－) D．c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－) 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 2 3 4 解析：混合溶液中存在的电荷守恒为c(CH3COO－)＋c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(K＋)，故A正确； 0.2 mol·L－1CH3COOK与0.1 mol·L－1盐酸等体积混合后溶液中溶质为CH3COOK、CH3COOH和KCl，溶液呈酸性，且n(CH3COOK)＝n(CH3COOH)＝n(KCl)，则c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)，故B正确； 起始时溶液中溶质为CH3COOK，加入盐酸后仍然存在的元素守恒关系为c(K＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，故C正确； 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 2 3 4 溶液中存在的物料守恒关系为c(K＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，电荷守恒关系为c(CH3COO－)＋c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(K＋)，则c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)，由选项B的分析可知c(CH3COO－)＞c(Cl－)，所以c(CH3COOH)＋ c(H＋)<c(CH3COO－)＋c(OH－)，故D错误。 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 2 3 4 √ 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 2 3 4 解析： CH3COONH4中醋酸根离子和铵根离子都水解促进水的电离，使得水电离产生的c(H＋)>1×10－7 mol·L－1，A错误，C正确； 醋酸根离子水解生成醋酸分子的程度很小，所以 c(CH3COO－)>c(CH3COOH)，D正确。 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 2 3 4 √ 10．运动员在剧烈运动后产生的乳酸会使肌肉麻痹疼痛，常用液氮降温减少炎症和乳酸。已知乳酸(表示为HL，L－为乳酸根)是一元弱酸。25 ℃时，下列有关叙述错误的是(　 ) A．在HL和NaL组成的混合溶液中：2c(Na＋)＝c(HL)＋c(L－) B．0.1 mol·L－1 HL溶液的pH>1 C．0.1 mol·L－1 HL溶液加水稀释时，溶液中水电离出的c(H＋)增大 D．0.1 mol·L－1 NaL溶液中：c(Na＋)>c(L－)>c(OH－)>c(H＋) 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 2 3 4 解析： HL与NaL的物质的量浓度不一定相等，故关系式不一定成立，A错误； HL是一元弱酸，部分电离，则0.1 mol·L－1 HL溶液中 c(H＋)<0.1 mol·L－1，溶液的pH>1，B正确； HL是一元弱酸，加水稀释，HL的浓度减小，对水的电离抑制程度减小，则水电离出的c(H＋)增大，C正确； 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 2 3 4 √ 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 2 3 4 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 2 3 4 12．室温下，向20.00 mL 1 mol·L－1的氨水中逐滴加入物质的量浓度相同的盐酸，直至盐酸过量。请分析上述实验过程，回答下列问题： (1)实验过程中水的电离程度变化趋势是先______后________(填“变大”“变小”或“不变”)。 (2)当V(盐酸)＝20.00 mL时，溶液中溶质为________，溶液中离子浓度的大小顺序是______________________________________________。 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 2 3 4 (3)实验过程中，当溶液pH恰好等于7时，此时溶液中主要溶质的化学式是____________________，V(盐酸)_______(填“>”“＝”或“<”)20.00 mL。 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 2 3 4 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 2 3 4 填写下列空白： (1)若溶液中只溶解了一种溶质，则该溶质是________，上述四种离子浓度的大小顺序为________(填序号)。 (2)若上述关系中③是正确的，则溶质为____________________；若上述关系中④是正确的，则溶质为____________________。 (3)若该溶液是由体积相等的稀盐酸和氨水混合而成，且恰好呈中性，则混合前c(HCl)__________(填“大于”“小于”或“等于”)c(NH3·H2O)，混合前酸中c(H＋)和碱中c(OH－)的关系为c(H＋)________c(OH－)。 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 2 3 4 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 2 3 4 (3)NH4Cl水解使溶液呈酸性，若等体积的稀盐酸与氨水混合后呈中性，说明氨水过量，故c(HCl)＜c(NH3·H2O)，混合前盐酸中c(H＋)大于氨水中c(OH－)。 答案：(1)NH4Cl　① (2)NH4Cl和NH3·H2O　NH4Cl和HCl (3)小于　大于 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 2 3 4 高阶思维训练 14．[双选]有4种混合溶液，分别由等体积的0.1 mol·L－1的2种溶液混合而成：①CH3COONa与HCl，②CH3COONa与NaOH，③CH3COONa与NaCl，④CH3COONa与NaHCO3。下列关系正确的是(　 ) A．pH：②＞④＞③＞① B．c(CH3COO－)：②＞④＞③＞① C．c(H＋)：①＞③＞②＞④ D．c(CH3COOH)：①＞④＞③＞② √ √ 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 2 3 4 解析：C项，应为①＞③＞④＞②； D项，应为①＞③＞④＞②。 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 2 3 4 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 2 3 4 C．加入15.0 mL NaOH溶液，若所得溶液pH<7，则水电离的 c(H＋)<1×10－7 mol·L－1 D．加入20.0 mL相同浓度的NaOH溶液，若忽略混合时的体积变化，此时溶液中：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)＝c(Na＋) ＝0.05 mol·L－1 √ 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 2 3 4 加入10.0 mL相同浓度的NaOH溶液，溶液中为氯化钠和醋酸混合物，显酸性，所得溶液pH<7，B错误； 1 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 2 3 4 加入15.0 mL NaOH溶液，若所得溶液pH<7，说明溶液显酸性，即酸有剩余，酸对水的电离抑制，故水电离的c(H＋)<1×10－7 mol·L－1，C正确； 实例 Na2CO3溶液中，存在的离子有Na＋、H＋、CO、HCO、 OH－。电荷守恒表达式为1×c(Na＋)＋1×c(H＋)＝2×c(CO)＋1×c(HCO)＋1×c(OH－)。化简得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－) 2．元素守恒 在电解质溶液中，由于某些离子发生了水解或电离，离子的存在形式发生了变化，离子所含的某种元素在变化前后是守恒的，即元素守恒。如：Na2CO3溶液中根据化学式可知＝，即n(Na＋)＝2n(CO)，但是CO在水中部分会水解成HCO、H2CO3，故碳元素以CO、HCO、H2CO3三种形式存在。它们之间的守恒关系为 c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]。 3．质子守恒 方法一：可以由电荷守恒与元素守恒推导出来。 如Na2CO3中将电荷守恒和元素守恒中的金属阳离子消去得 c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)。 方法二：质子守恒是依据水的电离平衡：H2OH＋＋OH－，水电离产生的H＋和OH－的物质的量总是相等的，无论在溶液中由水电离出的H＋和OH－以什么形式存在。 如：Na2CO3溶液中 即c(OH－)＝2c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(H3O＋)或c(OH－)＝2c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(H＋)。 [浸润素养训练] 1．判断下列电解质溶液中的守恒关系是否正确。则正确的是________。 (1)0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液中：c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3) (2)0.1 mol·L－1 Na2S溶液中：c(H＋)＝c(OH－)－2c(H2S)－c(HS－) (3)0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液与0.1 mol·L－1 HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)： 2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋) (4)pH＝1的NaHSO4溶液中：c(H＋)＝c(SO)＋c(OH－) (5)0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液中：c(Na＋)＝c(HC2O)＋c(C2O) (6)0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液等体积混合： c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3) 解析：(1)不符合元素守恒，正确的关系式为c(Na＋)＝2c(SO)＋2c(HSO)＋2c(H2SO3)。 (3)不符合电荷守恒，漏写c(Cl－)，正确的关系式是c(Cl－)＋2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)。 (4)符合电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(OH－)，因c(Na＋)＝c(SO)，故关系式成立。 (5)不符合元素守恒，正确的关系式为c(Na＋)＝c(HC2O)＋c(H2C2O4)＋c(C2O)。 (6)符合元素守恒，c(Na＋)＝0.15 mol·L－1，c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)＝0.1 mol·L－1，故c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)。 答案：(1)c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－) (2)c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3) (3)c(OH－)＝c(H2CO3)＋c(H＋)－c(CO) 答案：(1)c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－) (2)c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O) (3)c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O) 答案：(1)c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－) (2)2c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O) (3)c(NH)＋2c(H＋)＝2c(OH－)＋c(NH3·H2O) 1．理解两大平衡，建立微弱意识 (1)电离平衡→建立电离过程是微弱的意识 弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在稀醋酸溶液中：CH3COOHCH3COO－＋H＋，H2OOH－＋H＋，粒子浓度由大到小的顺序：c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)。 (2)水解平衡→建立水解过程是微弱的意识 弱酸根离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀的CH3COONa溶液中，CH3COONa===CH3COO－＋Na＋，CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，H2OH＋＋OH－，粒子浓度由大到小的顺序：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(CH3COOH)。 多元弱酸溶液 多元弱酸分步电离，电离程度逐级减弱。如H3PO4溶液中：c(H＋)＞c(H2PO)＞c(HPO)＞c(PO) 多元弱酸的 正盐溶液 多元弱酸的酸根离子分步水解，水解程度逐级减弱。如在Na2CO3溶液中：c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)＞c(H2CO3) 类型二　混合溶液中各粒子浓度的比较 混合溶液要综合分析电离、水解等因素。如在0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液和0.1 mol·L－1的氨水混合溶液中，NH3·H2O的电离程度强于NH的水解程度，溶液呈碱性，各离子浓度大小顺序为c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)。 如在相同物质的量浓度的下列溶液中：①NH4Cl；②CH3COONH4；③NH4HSO4，c(NH)由大到小的顺序为③＞①＞②。 2．[双选]草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性，在0.1 mol·L－1 KHC2O4溶液中，下列关系正确的是(　 ) A．c(K＋)＋c(H＋)＝c(HC2O)＋c(OH－)＋c(C2O) B．c(HC2O)＋c(C2O)＝0.1 mol·L－1 C．c(C2O)＞c(H2C2O4) D．c(K＋)＝c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O) 解析：因为草酸氢钾呈酸性，所以HC2O电离程度大于水解程度，故c(C2O)＞c(H2C2O4)，C正确。 依据元素守恒，c(K＋)＝c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)，D正确。 根据电荷守恒：c(K＋)＋c(H＋)＝c(HC2O)＋c(OH－)＋2c(C2O)，A错误。 c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)＝0.1 mol·L－1，B错误。 1．物质的量浓度相同的下列溶液：①Na2CO3 ②NaHCO3　③H2CO3　④(NH4)2CO3。 按c(CO)由小到大顺序排列正确的是(　 ) A．④＜③＜②＜① B．③＜②＜①＜④ C．③＜②＜④＜① D．③＜④＜②＜① 解析：①Na2CO3是强碱弱酸盐，在溶液中完全电离出碳酸根离子，碳酸根离子的水解程度较弱，其溶液中c(CO)最大； ②NaHCO3在溶液中完全电离出碳酸氢根离子和钠离子，碳酸氢根离子电离出的CO较少； ③H2CO3是二元弱酸，在溶液中分步电离，第二步才电离出碳酸根离子，且第一步电离出的氢离子抑制了第二步电离，所以其溶液中的c(CO)最小； ④(NH4)2CO3在溶液中完全电离出碳酸根离子和铵根离子，铵根离子水解促进了碳酸根离子的水解，浓度相同时其溶液中c(CO)小于Na2CO3溶液中c(CO)，根据分析可知，物质的量浓度相同时c(CO)由小到大顺序为③<②<④<①。 3．常温下，0.2 mol·L－1的下列溶液中c(NH)最大的是(　 ) A．NH3·H2O B．NH4Cl C．CH3COONH4 D．NH4Fe(SO4)2 解析： NH3·H2O为弱碱，电离产生NH，但其电离程度很小，故c(NH)很小；选项B、C、D中均存在NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，而选项D中Fe3＋水解显酸性，抑制了NH的水解，选项B中Cl－对NH水解无影响，选项C中CH3COO－水解显碱性，促进NH水解，故选项D中c(NH)最大。 4．(2024·天津高二期末)在浓度为0.1 mol·L－1的NaH2PO4溶液中，如下说法正确的是(　 ) A．溶液中浓度最大的离子是H2PO B．c(H3PO4)＋c(H2PO)＋c(HPO)＋c(PO)＝0.1 mol·L－1 C．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(H2PO)＋2c(HPO)＋3c(PO) D．磷酸第二步电离平衡的平衡常数表达式为K＝ 在浓度为0.1 mol·L－1的NaH2PO4溶液中存在元素守恒，c(H3PO4)＋c(H2PO)＋c(HPO)＋c(PO)＝0.1 mol·L－1，故B正确； 溶液中存在电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2PO)＋2c(HPO)＋3c(PO)，故C错误； 磷酸第二步电离方程式为H2POH＋＋HPO，平衡常数表达式为K＝，故D错误。 5．(2024·成都高二质检)常温下，向0.1 mol·L－1NH4Cl溶液中加入少量NH4Cl固体，下列数据一定变小的是(　 ) A. B．n(NH) C．c(OH－) D. 解析：常温下，向0.1 mol·L－1NH4Cl溶液中加入少量NH4Cl固体，NH4Cl溶液浓度变大，酸性变强，电荷守恒c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(NH)，比值不变，故A错误； NH4Cl溶液浓度变大，n(NH)变大，故B错误； 元素守恒c(Cl－)＝c(NH3·H2O)＋c(NH)，比值不变，故D错误。 6．下列溶液中粒子的物质的量浓度关系不正确的是(　 ) A．0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液中：c(SO)＞c(OH－)＞c(HSO) B．NH4Cl溶液中加入等体积稀盐酸，NH4Cl溶液酸性可能减弱 C．室温下，将pH＝3的醋酸溶液加水稀释100倍，所得溶液的pH＞5 D．室温下，pH＝3的盐酸与pH＝11的氨水等体积混合： c(NH)＋c(OH－)＞c(Cl－)＋c(H＋) 解析： 0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液中存在亚硫酸根离子的分步水解，溶液中离子浓度：c(SO)＞c(OH－)＞c(HSO)，故A正确； 溶液中存在电荷守恒：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(NH)＋c(H＋)，室温下，pH＝3的盐酸与pH＝11的氨水等体积混合，氨水过量，溶液显碱性，则c(NH)＋c(OH－)＞c(Cl－)＋c(H＋)，故D正确。 7．①NH4HSO4　②CH3COONH4　③NH4HCO3 ④NH3·H2O四种溶液均为0.1 mol·L－1，则下列关系正确的是(　 ) A．pH：①＜③＜②＜④ B．c(NH)：④＜③＜②＜① C．水电离出的c(OH－)：①＜②＜③＜④ D．③溶液中：c(NH)＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO) 碳酸氢铵溶液中存在元素守恒关系c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)，故D错误。 9．室温下，0.1 mol·L－1CH3COONH4溶液呈中性，下列说法错误的是(　 ) A．水电离产生的c(H＋)＝1×10－7 mol·L－1 B．c(NH)＝c(CH3COO－) C．CH3COONH4能促进水的电离 D．c(CH3COO－)>c(CH3COOH) CH3COONH4溶液呈中性，说明两者水解程度相等，c(NH)＝c(CH3COO－)，B正确； NaL溶液中L－存在水解反应：L－＋H2OHL＋OH－，溶液呈碱性，离子浓度大小为c(Na＋)>c(L－)>c(OH－)>c(H＋)，D正确。 11．(2024·重庆高二月考)叠氮化钠(NaN3)常用于有机合成、无机和分析化学，也是降压药物的主要成分。已知NaN3溶液呈碱性。下列有关说法错误的是(　 ) A．0.01 mol·L－1 HN3溶液的pH>2 B．在NaN3溶液中存在HN3 C．0.01 mol·L－1 NaN3溶液中：c(Na＋)＝c(N)＋c(HN3)＋c(OH－) D．在NaN3溶液中加入少量NH4Cl固体，水的电离程度增大 解析： NaN3溶液中存在元素守恒关系：c(Na＋)＝c(N)＋c(HN3)，C错误。 答案：(1)变大　变小 (2)NH4Cl　c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－) (3)NH4Cl、NH3·H2O　< 13．已知某溶液中存在OH－、H＋、NH、Cl－四种离子，某同学推测其离子浓度大小顺序有如下四种关系： ①c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(OH－) ②c(Cl－)＞c(NH)＞c(OH－)＞c(H＋) ③c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋) ④c(Cl－)＞c(H＋)＞c(NH)＞c(OH－) 解析：(1)若溶液只有一种溶质，该溶质为NH4Cl，因NH水解，溶液呈酸性，离子浓度的大小关系为c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(OH－)。 (2)因为c(OH－)＞c(H＋)、c(NH)＞c(Cl－)，所以溶液中除含有NH4Cl外，还必须含有NH3·H2O；若c(Cl－)＞c(H＋)＞c(NH)＞c(OH－)，则说明溶液中含有NH4Cl和HCl。 15．(2024年1月·贵州高考适应性演练)在25 ℃时，对10.0 mL浓度均为0.1 mol·L－1盐酸和醋酸的混合溶液进行如下操作。下列说法正确的是(　 ) A．加入少量CH3COONa固体，溶液中将减小 B．加入10.0 mL相同浓度的NaOH溶液，所得溶液pH>7 解析：向盐酸和醋酸的混合溶液中加入少量CH3COONa固体，则c(CH3COO－)变大，平衡逆向移动，pH变大，c(H＋)变小，故＝变大，A错误； 加入20.0 mL相同浓度的NaOH溶液，根据物料守恒c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＝0.1 mol·L－1×≈0.067 mol·L－1，D错误。 $$