内容正文:
第三章 水溶液中的离子反应与平衡
第四节 沉淀溶解平衡
课时1 沉淀溶解平衡
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课堂导入
溶洞是石灰岩被流水溶解、腐蚀而形成的天然洞穴,而由于石灰岩层各部分含石灰质多少不同,被侵蚀的程度也就不同,从而逐渐被溶解分割成互不相依、千姿百态、陡峭秀丽的山峰和奇异景观的溶洞,由此形成的地貌一般称为喀斯特地貌。
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结合两张表中的相关数据,思考常见的一些沉淀是否完全不溶于水,如果能够溶于水,又会以什么形式存在?
沉淀溶解平衡
化学式 溶解度/g
AgCl 1.5×10-4
AgBr 8.4×10-6
Ag2S 1.3×10-16
Ca(OH)2 0.160
CaSO4 0.202
Mg(OH)2 6.9×10-4
Fe(OH)3 3×10-9
溶解性 易溶 可溶 微溶 难溶
溶解度 >10g 1g~10g 0.01g~1g <0.01g
溶解是绝对的,不溶是相对的;
没有绝对不溶的电解质,难溶电解质都会发生微量溶解;
生成沉淀的离子反应能发生是因为生成物的溶解度很小;
通常认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5 mol/L,沉淀就达完全。
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沉淀溶解平衡
向盛有2 mL 0.1mol/LAgNO3溶液的试管中加入2 mL 0.1 mol/L NaCl溶液,观察现象。
取上层清液,滴加NaCl溶液,有何现象?说明了什么?
现象:有白色沉淀生成,说明溶液中依然有Ag+和Cl-存在,即证明Ag+和Cl-的反应不能进行到底。
原理:沉淀是难溶物,但不是绝对不溶,只不过溶解度很小,难溶物在水中存在溶解平衡。
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难溶电解质在水溶液中的溶解过程如何?
沉淀溶解平衡
固体质量 溶液状态 微观过程
溶解 减少 不饱和 V(溶解)>V(结晶)
饱和 不变 饱和 V(溶解)=V(结晶)
结晶 增加 过饱和 V(溶解)<V(结晶)
一定温度下,当沉淀和溶解的速率相等时,得到饱和溶液,即建立动态平衡。
平衡原理:AgCl(s) ⇌ Ag+(aq) + Cl-(aq)
可逆号表示沉淀、溶解同时进行;
反应需要标明物质状态;
注意和电离方程式做好区分。
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沉淀溶解平衡
难溶电解质的沉淀溶解平衡:一定温度下,当沉淀溶解的速率和沉淀生成的速率相等时,形成电解质的饱和溶液,达到平衡状态,我们把这种平衡称为沉淀溶解平衡 。
沉淀溶解平衡属于可逆反应,具有逆、等、动、定、变的特征。
尝试写出BaSO4、Ag2S、Mg(OH)2、CuS的沉淀溶解平衡表达式。
BaSO4(s) ⇌ Ba2+(aq) + SO42-(aq) Ag2S(s) ⇌ 2Ag+(aq) + S2-(aq)
Mg(OH)2(s) ⇌ Mg2+(aq) + 2OH-(aq) CuS(s) ⇌ Cu2+(aq) + S2-(aq)
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沉淀溶解平衡
与电离平衡、水解平衡一样,难溶电解质的沉淀溶解平衡也存在平衡常数,称为溶度积常数,简称溶度积,符号为Ksp。
Ag2S(s) ⇌ 2Ag+(aq) + S2-(aq) Ksp = c2(Ag+)·c(S2-)
化学式 Ksp
AgCl 1.8×10-10
AgBr 5.4×10-13
AgI 8.5×10-17
Ag2S 6.3×10-50
Ag2SO4 1.2×10-5
CuS 6.3×10-36
FeS 6.3×10-18
不同物质的溶度积各不相同,有大有小,但在一定温度下是固定值。
例如,AgCl的Ksp较小,属于难溶电解质;而Ag2SO4的Ksp较大 ,属于微溶电解质。
观察右表中物质的溶度积常数的相关数据,你有什么发现?
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沉淀溶解平衡
溶度积常数与水解平衡常数等平衡常数相比,有哪些异同?
化学式 Ksp
AgCl 1.8×10-10
AgBr 5.4×10-13
AgI 8.5×10-17
Ag2S 6.3×10-50
Ag2SO4 1.2×10-5
CuS 6.3×10-36
FeS 6.3×10-18
Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力,Ksp越小,越难溶;
Ksp只与温度有关,其它条件一定时,除Ca(OH)2外,一般温度越高,Ksp越大;
同一温度下,根据溶度积Ksp与溶液中离子积Q的相对大小,可以判断难溶电解质的沉淀或溶解情况。
条件改变 移动方向 c(Mg2+) c(OH-)
加少量水
升温
加MgCl2(s)
加盐酸
加NaOH(s)
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沉淀溶解平衡
与电离平衡、水解平衡一样,难溶电解质的沉淀溶解平衡也存在平衡移动,影响因素分为了内因(物质自身的性质)与外因(温度、浓度等符合勒夏特列原理的条件)。
条件改变 移动方向 c(Mg2+) c(OH-)
加少量水 正向移动 不变 不变
升温 正向移动 增大 增大
加MgCl2(s) 逆向移动 增大 减小
加盐酸 正向移动 增大 减小
加NaOH(s) 逆向移动 减小 增大
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沉淀溶解平衡
根据右表数据,总结溶度积常数和溶解度之间的关系。
类型 化学式 溶度积Ksp 溶解度/g
AB AgBr 5.0×10-13 8.4×10-6
AB AgCl 1.8×10-10 1.5×10-4
A2B Ag2CrO4 1.1×10-12 2.2×10-3
A2B Ag2S 6.3×10-50 1.3×10-16
相同类型的难溶电解质,溶度积小的电解质,其溶解能力小;
不同类型的难溶电解质,应通过计算才能进行比较。
根据溶度积常数的相关知识,思考如何使AgNO3和NaCl反应所得溶液中的Ag+浓度尽可能的小?
保持Ksp不变,增大NaCl溶液的浓度;
保持c(Cl-)不变,降低反应温度,使Ksp变小;
生成Ksp更小的物质,用含硫化合物沉淀Ag+。
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沉淀溶解平衡
溶度积常数和溶解度之间的换算:室温下,AgCl的溶解度是1.93×10-3g/L,求AgCl的溶度积(已知AgCl的摩尔质量为143.3g/mol)。
解:把AgCl溶解度单位(g/L)换算成mol·L-1
Ksp(AgCl) = c(Ag+)·c(Cl-) = (1.35×10-5)2 = 1.82×10-10
答:AgCl的Ksp为1.82×10-10。
s = 1.93×10-3g/L÷143.3g/mol =1.35×10-5mol·L-1
AgCl(s) ⇌ Ag+(aq) + Cl-(aq)
平衡(mol/L) 1.35×10-5 1.35×10-5
Ksp的常见计算类型:
求某一离子的浓度;
计算离子的浓度比;
根据Ksp判断沉淀某离子时的pH范围。
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沉淀溶解平衡
求某一离子的浓度:25℃,Mg(OH)2的Ksp = 1.8×10-11,若溶液中c(OH-) = 3.0×10-6 mol/L,求:溶液中Mg2+的浓度?
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沉淀溶解平衡
计算离子的浓度比:25℃,反应CaSO4(s) + CO32-(aq) ⇌ CaCO3(s)+SO42-(aq)达到平衡时,求溶液中c(CO32-) : c(SO42-) 的比值?(已知Ksp(CaSO4) = 4.8×10-5,Ksp (CaCO3) = 3×10-9)
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沉淀溶解平衡
根据Ksp判断沉淀某离子的pH范围:在25℃时,除去MnSO4溶液中的Fe3+、Al3+(离子浓度小于1×10-6mol/L),需调节溶液 pH 范围为多少?(已知Ksp[Al(OH)3] = 1×10-33,Ksp[Fe(OH)3] = 3×10-39,pH = 7.1时Mn(OH)2开始沉淀)
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沉淀溶解平衡
溶度积的提出者是德国化学家瓦尔特·能斯特。
1889年他提出溶解压理论,从热力学理论导出了电极电位公式,即“能斯特公式”,同年还提出溶度积理论以解释沉淀反应。
1906年创立了热力学第三定律,即“能斯特热定理”,他在物理化学上作出了重要的贡献,此外他还曾研究过氮与氧直接化合成氮的氧化物的工业生产问题。
他获诺贝尔化学奖提名76次,于1920年获诺贝尔化学奖。
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25℃时,在含有大量PbI2的饱和溶液中存在平衡PbI2(s) ⇌ Pb2+(aq) + 2I-(aq),加入KI溶液,下列说法正确的是 ( )
A.溶液中Pb2+和I-浓度都增大
B.溶度积常数Ksp增大
C.沉淀溶解平衡向右移动
D.溶液中Pb2+浓度减小
课堂巩固
D
一定温度下,将足量的AgCl分别放入下列物质中,AgCl的溶解度由大到小的顺序是 ( )
①20mL0.01mol·L-1KCl溶液 ②30mL0.02mol·L-1CaCl2溶液 ③40mL0.03 mol·L-1HCl溶液 ④10mL蒸馏水 ⑤50mL0.05mol·L-1AgNO3溶液
A.①>②>③>④>⑤ B.④>①>③>②>⑤
C.⑤>④>②>①>③ D.④>③>⑤>②>①
课堂巩固
B
课堂小结
谢谢观看
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