内容正文:
第四节 沉淀溶解平衡
课时1 难溶电解质的沉淀溶解平衡
人教版2019选择性必修一
第三章 水溶液中的离子反应与平衡
计算
素养目标
证据推理与模型认知:
知道溶度积的意义,建立根据溶度积和离子积的大小关系判断反应进行方向的思维模型。
科学探究与创新意识:
了解沉淀的生成、溶解与转化。能结合实例说明pH调控的沉淀生成、溶解与转化等在工农业生产和科学研究中的重要作用。
宏观辨识与微观探析:
知道难溶电解质的沉淀溶解平衡及其影响因素,能多角度、动态地分析难溶电解质的溶解平衡。
教学目标
本节重点
离子积与Ksp的相对大小跟沉淀溶解平衡的关系
本节难点
离子积与Ksp的相对大小跟沉淀溶解平衡的关系
1.认识难溶电解质在水溶液中存在沉淀溶解平衡。
2.了解离子积与Ksp的相对大小跟沉淀溶解平衡的关系。
3.根据化学平衡理论,分析影响沉淀溶解平衡的因素。
新课导入
请你思考!
欣赏溶液混合产生沉淀的反应,请你思考产生沉淀的离子
在溶液中还存在吗?
观看
meiyangyang8602
请你思考!
请你思考产生沉淀的离子在溶液中还存在吗?
新课导入
例如,AgNO3溶液与NaCl溶液混合,生成白色沉淀AgCl:
Ag++Cl-=AgCl↓
如果上述两种溶液是等物质的量浓度、等体积的,一般认为反应可以进行到底
Ag+和Cl-的反应真能进行到底吗?
观看
电解质在水中的溶解性
壹
沉淀溶解平衡
贰
知识导航
meiyangyang8602
溶度积
叁
课堂思考
请你思考!
电解质在水中的溶解性是如何划分的?
在初中化学中,我们曾根据物质溶解度的大小,将物质分为易溶物、可溶物、微溶物和难溶物。例如,AgCl、BaSO4、Fe(OH)3等都属于难溶物。根据表格信息回答下列问题。
(1)通常我们所说的难溶物在水中是否完全不能溶解?
(2)生成AgCl沉淀的离子反应完成后,溶液中是否还有Ag+和Cl-?
思考与讨论
01
电解质在水中的溶解性
课堂思考
请你思考!
电解质在水中的溶解性是如何划分的?
化学式 溶解度/ g
AgCl 1.5×10-4
AgNO3 211
AgBr 8.4×10-6
Ag2SO4 0.786
Ag2S 1.3×10-16
BaCl2 35.7
Ba(OH)2 3.89
BaSO4 3.1×10-4
Ca(OH)2 0.160
CaSO4 0.202
Mg(OH)2 6.9×10-4
Fe(OH)3 3×10-9
0.01
1
10
S /g
微溶
可溶
易溶
难溶
不同电解质在水中的溶解度差别很大
习惯上将溶解度小于0.01 g的电解质称为难溶电解质
尽管难溶电解质的溶解度很小,但在水中并不是绝对不溶。
请你思考!
(1)通常我们所说的难溶物在水中是否完全不能溶解?
(2)生成AgCl沉淀的离子反应完成后,溶液中是否还有Ag+和Cl-?
课堂思考
实验探究
1 mL 0.012 mol/L
NaCl溶液
1 mL 0.010 mol/L
AgNO3溶液
Cl- + Ag+ AgCl↓
AgNO3溶液+过量NaCl溶液
取上层清液适量,滴加少量KI溶液
课堂探究
分析思考
一、电解质在水中的溶解性
探究学习
取上层清液适量,滴加少量KI溶液
I- + Ag+ AgI↓
上层清液中有Ag+
课堂探究
一、电解质在水中的溶解性
理解辨析
1.习惯上将溶解度小于0.01 g的电解质称为难溶电解质
探究学习
实验过程 现象 解释与结论
AgNO3溶液+过量NaCl溶液
取上层清液适量,滴加少量KI溶液
白色沉淀
黄色沉淀
Ag+ + Cl- =AgCl↓
Ag+ + I- = AgI↓
2.AgCl,AgI都是难溶电解质,生成AgCl沉淀的离子反应完成后,溶液中还有Ag+和Cl-
3.绝对不溶的物质是没有的
4.有沉淀生成的复分解类型离子反应不能完全进行到底
02
沉淀溶解平衡
课堂探究
二、沉淀溶解平衡
理解辨析
1.可溶电解质在水中存在溶解平衡
探究学习
NaCl(s) Na+(aq)+Cl-(aq)
课堂探究
二、沉淀溶解平衡
理解辨析
2.难溶电解质在水中存在溶解平衡
探究学习
20℃AgCl的溶解度为1.5×10-4g
生成AgCl沉淀后,有三种粒子在反应体系中共存:
AgCl(s)、Ag+(aq)、Cl-(aq)
课堂探究
重点理解
探究学习
2.难溶电解质在水中存在溶解平衡
二、沉淀溶解平衡
+
-
+
-
+
-
+
-
+
-
+
-
溶解
+
-
Ag+
Cl-
H2O
沉淀
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
+
-
课堂探究
重点理解
二、沉淀溶解平衡
探究学习
2.难溶电解质在水中存在溶解平衡
一方面,在水分子作用下,少量Ag+和 Cl-脱离AgCl的表面进入水中,这一过程就是溶解;
另一方面,溶液中的Ag+和 Cl-受AgCl表面阴、阳离子的吸引,回到AgCl的表面析出,这一过程就是沉淀。
水合Ag+
水合Cl-
AgCl在溶液中存在两个过程:
课堂探究
重点理解
二、沉淀溶解平衡
探究学习
2.难溶电解质在水中存在溶解平衡
v
0
t
v(溶解)
v(沉淀)
在一定温度下,当沉淀和溶解的速率相等时,得到AgCl的饱和溶液,即建立下列动态平衡
v(溶解)=v(沉淀)
称为沉淀溶解平衡
课堂探究
理解分析
探究学习
3.沉淀溶解平衡方程式
二、沉淀溶解平衡
难溶电解质用“s”标明状态,溶液中的离子用“ ”标明状态,并用“ ”连接。
aq
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于1X10-5mol·L-1,就认为反应完全了
典例精讲
【例1】请写出BaSO4、CaCO3、AgI、Ag2S的沉淀溶解平衡方程式。
BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42- (aq)
CaCO3(s) Ca2+(aq) + CO32- (aq)
AgI(s) Ag+(aq) + I-(aq)
Ag2S(s) 2Ag+(aq) + S2-(aq)
20
课堂探究
理解分析
二、沉淀溶解平衡
探究学习
4.对比下列物质的电离方程式和沉淀溶解平衡方程式
电离方程式 沉淀溶解平衡方程式
BaSO4
CaCO3
AgCl
BaSO4=Ba2++SO42-
BaSO4(s) Ba2+(aq)+SO42- (aq)
CaCO3=Ca2++CO32-
CaCO3 (s) Ca2+ (aq) +CO32- (aq)
AgCl=Ag++Cl-
AgCl(s) Ag+(aq)+Cl- (aq)
条件改变平衡发生移动
课堂思考
请你试试!
类比影响水解平衡的因素,你能分析沉淀溶解平衡的影响因素吗?
探究学习
沉淀溶解平衡属于化学平衡,外界因素对其的影响,同样遵守勒夏特列原理。
改变条件 平衡移动方向 平衡时c(Ag+ ) 平衡时c(Cl-)
升 温
加 水
加AgCl(s)
加NaCl(s)
加NaI(s)
加AgNO3(s)
→ ↑ ↑
→ 不变 不变
不移动 不变 不变
← ↓ ↑
→ ↓ ↑
← ↑ ↓
AgCl(S)⇌ Ag+(aq) + Cl-(aq) 若改变条件,对其有何影响(溶液始终饱和)
22
课堂探究
理解分析
二、沉淀溶解平衡
探究学习
5.沉淀溶解平衡的影响因素
(1)内因(决定因素):难溶电解质本身的性质。
(2)外因:温度、浓度等条件的影响符合勒夏特列原理。
①浓度:加水,平衡向溶解方向移动
②温度:
升温,多数平衡向溶解方向移动(原因:溶解吸热);
但少数向沉淀方向移动 (例:Ca(OH)2)
③同离子效应:
加入相同的离子,平衡向沉淀方向移动
④加入与体系中某些离子反应的物质,产生气体或更难溶的物质,导致平衡向溶解的方向移动
典例精讲
【例2】
特别提醒:大多数电解质溶解度随温度的升高而增大,但也有少数例外,如Ca(OH)2,温度越高,溶解度越小。
条件改变 移动方向 c(Mg2+) c(OH-)
加少量水 ________ ____ ____
升温 ________ ____ ____
加MgCl2(s) ________ ____ ____
加盐酸 ________ ____ ____
加NaOH(s) ________ ____ ____
正向移动
正向移动
逆向移动
正向移动
逆向移动
不变
增大
增大
增大
减小
不变
增大
减小
减小
增大
条件改变平衡发生怎样的移动?
24
meiyangyang8602
请你试试!
类比化学平衡常数,你能书写难溶电解质的沉淀溶解平衡常数吗?
课堂思考
探究学习
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
固体浓度视为定值
= c(Ag+)c(Cl—)
Ksp
难溶电解质的沉淀溶解平衡的平衡常数,称为溶度积常数,简称溶度积,符号为Ksp。
观看
03
溶度积
meiyangyang8602
课堂探究
理解分析
三、溶度积
探究学习
1.难溶电解质的沉淀溶解平衡的平衡常数,称为溶度积常数,简称溶度积,符号为Ksp。
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
Ksp = c(Ag+) · c(Cl-)
Ag2S(s) 2Ag+(aq) + S2-(aq)
Ksp = c2 (Ag+) · c(S2- )
2.溶度积的表达式
meiyangyang8602
课堂思考
meiyangyang8602
请你观察!
查阅教科书122页常见难溶电解质的溶度积常数(25 ℃),
你发现了什么?能提出几个关于溶度积的问题吗?
常见难溶电解质的溶度积常数(25 ℃)
化学式 Ksp 化学式 Ksp
AgCl 1.8×10-10 CuS 6.3×10-36
AgBr 5.4×10-13 ZnS 1.6×10-24
AgI 8.5×10-17 PbS 8.0×10-28
Ag2S 6.3×10-50 FeS 6.3×10-18
Ag2SO4 1.2×10-5 HgS 1.6×10-52
难溶
微溶
观看
课堂探究
三、溶度积
理解应用
探究学习
2.溶度积意义
化学式 Ksp 化学式 Ksp
AgCl 1.8×10-10 CuS 6.3×10-36
AgBr 5.4×10-13 ZnS 1.6×10-24
AgI 8.5×10-17 PbS 8.0×10-28
Ag2S 6.3×10-50 FeS 6.3×10-18
Ag2SO4 1.2×10-5 HgS 1.6×10-52
难溶
微溶
①Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力。Ksp越小,越难溶。
课堂探究
三、溶度积
理解应用
实验探究
2.溶度积意义
常见难溶电解质的溶度积常数(25 ℃)
化学式 Ksp 化学式 Ksp
AgCl 1.8×10-10 CuS 6.3×10-36
AgBr 5.4×10-13 ZnS 1.6×10-24
AgI 8.5×10-17 PbS 8.0×10-28
Ag2S 6.3×10-50 FeS 6.3×10-18
Ag2SO4 1.2×10-5 HgS 1.6×10-52
②Ksp与温度有关,温度一定时,Ksp不变其它条件一定时,一般温度越高,Ksp越大。 特例:Ca(OH)2升温 Ksp 减小。
课堂探究
理解应用
三、溶度积
探究学习
2.溶度积意义
常见难溶电解质的溶度积常数(25 ℃)
化学式 Ksp 化学式 Ksp
AgCl 1.8×10-10 CuS 6.3×10-36
AgBr 5.4×10-13 ZnS 1.6×10-24
AgI 8.5×10-17 PbS 8.0×10-28
Ag2S 6.3×10-50 FeS 6.3×10-18
Ag2SO4 1.2×10-5 HgS 1.6×10-52
③ Ksp体现难溶电解质在水中的溶解能力,对同类型物质, Ksp越大在水中的溶解能力越强,如AgCl >AgBr>AgI
对不同类型物质,Ksp差距不大时不能作为比较依据。如AgCl和Ag2CrO4
课堂思考
请你思考!
如何比较难溶电解质在水中的溶解能力?
meiyangyang8602
探究学习
Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力
①对于同类型物质,Ksp数值越大,难溶电解质在水中的溶解能力越强。如由Ksp数值可知,溶解能力:AgCl>AgBr>AgI,Cu(OH)2<Mg(OH)2
如在 0.010 mol·L-1 I- 和 0.010 mol·L-1 Cl- 混合溶液中滴加AgNO3溶液时, I- 离子先沉淀
②不同类型的物质,Ksp差距不大时不能直接作为比较依据。
如某温度下:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),Ksp=1.8×10-10
Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq),Ksp=5.6×10-12
虽然Mg(OH)2的Ksp较小,但不能认为Mg(OH)2比AgCl更难溶。
观看
课堂探究
理解应用
探究学习
三、溶度积
3.溶度积的应用
(1)根据某温度下溶度积Ksp与溶液中离子积Q 的相对大小,可以判断难溶电解质的沉淀或溶解情况。
cm(An+)·cn(Bm-)
Ksp=
Q > Ksp,溶液中有沉淀析出;
Q = Ksp,沉淀与溶解处于平衡状态;
Q < Ksp,溶液中无沉淀析出。
典例精讲
【例3】下列情况下,有无CaCO3沉淀生成? (CaCO3的Ksp =4.96×10-9)
(1)往盛有1.0 L纯水中加入0.1 mL浓度为0.01 mol /L 的CaCl2和Na2CO3
(2)改变CaCl2和Na2CO3的浓度为1.0 mol /L 呢?
[Ca2+] = [CO32-] = 0.110-3 0.01/1.0 = 10-6 mol /L
Qc = [Ca2+]×[CO32-] = 10-12 < Ksp,CaCO3=4.96 10-9
因此无 CaCO3沉淀生成。
[Ca2+]×[CO32-] = 10-4 mol /L
Qc = [Ca2+]×[CO32-] = 10-8 >K sp,CaCO3
因此有CaCO3沉淀生成。
34
课堂探究
三、溶度积
理解应用
探究学习
(2)有关溶度积的计算
3.溶度积的应用
1 mL 0.012 mol/L
NaCl溶液
1 mL 0.010 mol/L
AgNO3溶液
1 mL 0.012 mol/L NaCl溶液与1 mL 0.010 mol/L AgNO3溶液充分反应后剩余Ag+的浓度为(忽略溶液体积变化)
典例精讲
【例4】1 mL 0.012 mol/L NaCl溶液与1 mL 0.010 mol/L AgNO3溶液充分反应后剩余Ag+的浓度为(忽略溶液体积变化)
AgCl(S)⇌ Ag+(aq) + Cl-(aq)
c(Cl-) =
1 mL×0.012 mol/L-1 mL×0.010 mol/L
1 mL+1 mL
=
0.001 mol/L
c(Ag+) =
Ksp
c(Cl-)
=
=
0.001
1.8×10-10
根据:
Ksp = c(Ag+)·c(Cl-) = 1.8×10-10
1.8×10-7 mol/L
36
典例精讲
【例5】用Na2S溶液沉淀AgNO3溶液中的Ag+,充分反应后,测得剩余溶液中的S2- 的浓度为1.0×10-4 mol/L,此时剩余溶液中Ag+的浓度为多少?( 25 ℃ )
Ag2S(s) 2Ag+(aq) + S2-(aq)
Ksp = c2(Ag+)·c(S2-)
Ksp
c 2(Ag+) =
c(S2-)
=
6.3×10-50
1.0×10-4
=
6.3×10-46
c(Ag+)≈
2.5×10-23 mol/L
37
典例精讲
【例6】已知25 ℃时,Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12,Ksp(AgI)=8.5×10-17。
(1)25 ℃时,氯化银的饱和溶液中,c(Cl-)= ,向其中加入NaCl固体,溶解平衡 ,溶度积常数 。
1.3×10-5mol·L-1
左移
不变
典例精讲
(2)25 ℃时,氯化银的饱和溶液和铬酸银的饱和溶液中,Ag+浓度大小顺序为 ,由此可得出 更难溶。
在Ag2CrO4的沉淀溶解平衡中
Ag2CrO4>AgCl
AgCl
典例精讲
【例7】若某溶液中Fe3+和Mg2+的浓度均为0.10 mol/L, 使Fe3+完全沉淀而使Mg2+不沉淀的pH条件是什么?
已知:Ksp [Fe(OH)3]= 4×10-39 Ksp [Mg(OH)2]= 1.8×10-11
解: Fe(OH)3 Fe3+ + 3OH-
Fe3+ 沉淀完全时的c(OH-)为:
pH = -lg c(H+) = 3.2
Mg2+开始沉淀的pH值为:
pH = -lg c(H+) = 9.1
因此, 只要控制pH值在3.2 ~ 9.1之间即可使Fe3+定量沉淀而使Mg2+不沉淀。
Ksp (Mg(OH)2)= 1.8×10-11
课堂小结
难溶电解质的沉淀溶解平衡
沉淀溶解平衡
溶度积Ksp
定义
影响因素
表达式
①浓度
②温度
③同离子效应
电解质在水中的溶解性
意义
应用
41
随堂演练
1. 有关AgCl沉淀的溶解平衡的说法正确的是( )
A. AgCl沉淀的生成和溶解仍在不断进行,但速率相等
B. AgCl不溶于水,溶液中没有Cl-和Ag+
C. 升高温度,AgCl的溶解度增大,Ksp增大
D. 向AgCl饱和溶液中加入NaCl固体,AgCl的溶解度和Ksp都不变
AC
2.在一定温度下,当Mg(OH)2固体在水溶液中达到下列平衡时:Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)+2OH-(aq),要使Mg(OH)2固体减少而c(Mg2+)不变,可采取的措施是( )
A.加MgSO4固体 B.加HCl溶液
C.加NaOH固体 D.加少量水
D
42
随堂演练
3.将AgCl分别投入下列溶液中:
①40 mL 0.03 mol·L-1的HCl溶液 ②50 mL 0.03 mol·L-1的AgNO3溶液 ③30 mL 0.02 mol·L-1的CaCl2溶液 ④10 mL蒸馏水。AgCl的溶解度由大到小的顺序是________________________ 。
④>①=②>③
4. 0.004mol·L-1AgNO3与0.004mol·L-1 K2CrO4等体积混合, 有无Ag2CrO4沉淀生成?(Ag2CrO4的Ksp=1.1 ×10-12) (假设两液混合时溶液体积细微的变化可忽略)
有沉淀生成
43
演示完毕 感谢聆听
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Lavf58.20.100
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Mg(OH)2(s) Mg2+ (aq)+2OH-(aq)
AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)
Q:离子积,任意时刻Q=cm(An+)·cn(Bm-)。
氯化银的饱和溶液中无其他离子影响,c(Ag+)=c(Cl-)
=mol·L-1≈1.3×10-5mol·L-1。
Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO(aq)
2x x
(2x)2·x=2.0×10-12,x3=0.5×10-12,x=×10-4,
c(Ag+)=2x=2××10-4mol·L-1≈1.6×10-4mol·L-1。
$$