内容正文:
专题2 化学反应速率与化学平衡
第二单元 化学反应的方向与限度
单元综合训练
(建议用时:40分钟)
一、选择题(每小题只有1个选项符合题意)
1.已知298 K下反应2Al2O3(s)+3C(s)===4Al(s)+3CO2(g) ΔH=2171 kJ/mol,ΔS=635.5 J/(mol·K),则下列说法正确的是( )
A.由题给ΔH值可知,该反应是一个放热反应
B.ΔS>0表明该反应是一个熵增加的反应
C.该反应能自发进行
D.不能确定该反应能否自发进行
解析 因ΔH>0,故该反应为吸热反应,A错误;ΔH-TΔS=2171 kJ/mol-298 K×0.6355 kJ/(mol·K)=1981.621 kJ/mol>0,故该反应在298 K时不能自发进行,C、D错误。
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解析 反应过程中分离出水蒸气,生成物的浓度减小,逆反应速率减小,正反应速率随之减小,故C错误。
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解析 题图中横坐标为起始时SO2的物质的量,纵坐标为平衡时SO3的体积分数,曲线上的点对应的状态均为平衡状态,A错误;改变的只有起始时n(SO2),n(O2)不变,当起始n(SO2)越小时,SO2的转化率越大,故a点SO2的转化率最大,B正确,C错误;温度不变,则平衡常数不变,D错误。
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AB
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解析 (1)根据题图可知,T1 ℃时反应达到平衡所用的时间小于T2 ℃时反应达到平衡所用的时间,则T1 ℃时反应速率大于T2 ℃时反应速率,温度越高,反应速率越大,则T1>T2,B点时反应达到平衡状态,vB(正)=vB(逆),且A、B两点CH4(g)的浓度相等,则vA(正)>vB(正)=vB(逆)。
(2)A项,一定温度下,恒容密闭容器中按物质的量之比2∶1通入CH4(g)和CO2(g),因二者化学计量数之比为1∶1,则二者转化的物质的量之比为1∶1,CH4(g)和CO2(g)的转化率之比恒为1∶2,不能说明反应已达到平衡状态;B项,每断裂2 mol C—H的同时形成1 mol H—H,说明消耗0.5 mol CH4的同时生成1 mol H2,二者均表示正反应速率,不能说明反应已达到平衡状态。
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-181 kJ·mol-1
CD
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(3)在某温度下,将1 mol CO与2 mol H2充入体积为
2 L的钢瓶中,发生反应①,
在第5 min时达到化学平衡状态,此时甲醇的物质
的量分数为0.1。已知甲醇的浓度随时间的变化情况如
图所示。
①0~5 min内,用甲醇表示的平均反应速率为_______________________。
②H2的平衡转化率α=________,化学平衡常数K=________(保留两位有效数字)。
③1 min时,v正____v逆(填“>”“<”或“=”,下同)。
④1 min时v正____4 min时v逆。
答案
0.025 mol·L-1·min-1
25%
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时间(s)
c(mol/L) 0 20 40 60 80 100
c(N2O4) 0.20 a 0.10 c d e
c(NO2) 0.00 0.12 b 0.22 0.22 0.22
13.在80 ℃时,将0.4 mol的四氧化二氮气体充入2 L已抽空的固定容积的密闭容器中,隔一段时间对该容器内的物质进行分析,得到如下数据:
反应进行至100 s后将反应混合物的温度降低,发现气体的颜色变浅。
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(1)该反应的化学方程式为________________,表中b_____c(填“<”“=”或“>”)。
(2)20 s时,N2O4的浓度为____________mol/L,0~20 s内N2O4的平均反应速率为______________________。
(3)该反应的平衡常数表达式K=_______________,在80 ℃时该反应的平衡常数K值为________(保留两位小数)。
(4)在其他条件相同时,该反应的K值越大,表明建立平衡时________(填字母)。
A.N2O4的转化率越高 B.NO2的产量越大
C.N2O4与NO2的浓度之比越大 D.正反应进行的程度越大
答案
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0.14
0.003 mol/(L•s)
0.54
ABD
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R
2.(2023·南京六校高三联合调研)随着人们环保意识的增强,燃油汽车都已经装上了尾气处理装置。汽车尾气在催化剂作用下可发生如下反应:2NO(g)+2CO(g)eq \o(,\s\up17(催化剂))2CO2(g)+N2(g),下列说法不正确的是( )
A.该反应能自发进行,ΔH<0
B.反应的平衡常数表达式为K=eq \f(c(N2)·c2(CO2),c2(NO)·c2(CO))
C.反应中每消耗1 mol NO,转移电子的数目约为4×6.02×1023
D.实际应用中加入高效催化剂,燃油汽车排放的尾气对空气污染程度减小
解析 该反应的气体分子数减少,ΔS<0,能自发进行,说明ΔH-TΔS<0,则ΔH<0,A正确;该反应的平衡常数表达式为K=eq \f(c(N2)·c2(CO2),c2(NO)·c2(CO)),B正确;该反应转移4e-,则每消耗1 mol NO,转移电子的数目约为2×6.02×1023,C错误;加入高效催化剂,有利于燃油汽车排放的尾气快速转化为无毒的CO2和N2,从而减少对空气的污染,D正确。
3.在特制的密闭真空容器中加入一定量纯净的氨基甲酸铵固体(假设容器体积不变,固体试样体积忽略不计),在恒定温度下使其达到分解平衡:NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g) ΔH>0。下列说法正确的是( )
A.密闭容器中气体的平均相对分子质量不变,则该反应达到平衡状态
B.该反应在任何条件下都能自发进行
C.再加入一定量的氨基甲酸铵固体,可加快反应速率
D.NH3的浓度不变时,反应达到了平衡状态
解析 对于反应NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g),生成的NH3、CO2的物质的量之比始终是2∶1,所以气体的平均相对分子质量始终不变,故不能作为平衡状态的判断依据,A错误;该反应的ΔH>0,ΔS>0,需满足ΔH-TΔS<0,即高温下该反应才能自发进行,B错误;增加固体物质的量对化学反应速率没有影响,C错误;NH3的浓度不变时,说明NH3的物质的量不变,反应达到平衡状态,D正确。
4.某温度下,①C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g);②CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)。当达平衡时,c(H2)=1.9 mol·L-1,c(CO)=0.1 mol·L-1,则平衡时c(CO2)等于( )
A.0.1 mol·L-1
B.0.9 mol·L-1
C.1.8 mol·L-1
D.1.9 mol·L-1
解析 设平衡时c(CO2)=x mol·L-1,反应①转化生成的H2浓度为y mol·L-1,则反应②生成的CO2浓度为x mol·L-1,有:
C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)
转化浓度/(mol·L-1) y y
CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
转化浓度/(mol·L-1) x x x
平衡时,c(H2)=1.9 mol·L-1,c(CO)=0.1 mol·L-1,则可列式:eq \b\lc\{(\a\vs4\al\co1(y-x=0.1,x+y=1.9)),解得:x=0.9,y=1,B正确。
5.(2023·河南省豫北名校高三测评)在T ℃时,向一个3 L的密闭容器中通入4 mol NH3、a mol O2,发生反应:4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)。此时NH3的平衡转化率为60%。下列说法错误的是( )
A.当混合气体的平均摩尔质量不变时,反应达到平衡
B.当v正(NO)∶v逆(H2O)=4∶6时,反应达到平衡
C.反应过程中分离出H2O(g),正反应速率增大
D.平衡时,若O2的转化率为60%,则a=5
6.在一定温度下,改变起始时n(SO2)对反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0的影响如图所示,下列说法正确的是( )
A.b、c点均为平衡点,a点未达平衡且向正反应方向进行
B.a、b、c三点中,a点时SO2的转化率最大
C.a、b、c点均为平衡点,b点时SO2的转化率最大
D.a、b、c三点的平衡常数:Kb>Kc>Ka
7.一定条件下,2 L密闭容器中投入少量的粗镍和CO气体(假设固体杂质不和CO反应)模拟羰基化法精炼镍的实验:Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g) ΔH<0。反应时间和容器中气体总物质的量关系如图所示。下列分析正确的是( )
A.升温,该反应逆反应速率增大,正反应速率减小
B.0~t1时刻平均反应速率:v(CO)=eq \f(0.4,t1) mol·L-1·min-1
C.t1时刻到达平衡,且剩余固体均为杂质
D.t1时刻后,恒温压缩容器体积,平衡常数增大
解析 升温,正反应速率和逆反应速率均增大,A错误;设t1时刻CO气体反应了4x mol,列式计算如下:
Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g)
起始量(mol) 1 0
变化量(mol) 4x x
平衡量(mol) 1-4x x
则1-4x+x=0.4,解得x=0.2。所以v(CO)=eq \f(0.2×4,2t1) mol·L-1·min-1=eq \f(0.4,t1) mol·L-1·min-1,B正确;该反应为可逆反应,粗镍中镍单质不能完全反应,剩余固体为镍和杂质,C错误;温度不变,平衡常数不变,D错误。
8.工业上以CH4为原料制备H2的原理为CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) ΔH>0。在一定条件下向a、b两个恒温恒容的密闭容器中均通入1.1 mol CH4(g)和1.1 mol H2O(g),测得两容器中CO的物质的量随时间的变化曲线分别为a和b。已知容器a、b的体积均为10 L,容器a的温度为Ta,容器b的温度为Tb,下列说法不正确的是( )
A.容器a中CH4从反应开始到恰好平衡时的平均反应速率为0.025 mol·L-1·min-1
B.a、b两容器的温度可能相同
C.在达到平衡前,容器a的压强逐渐增大
D.该反应在Ta温度下的平衡常数为27
解析 A项,容器a中CH4从反应开始到恰好平衡时的平均反应速率v(CH4)=eq \f(Δc(CH4),Δt)=eq \f(0.1 mol·L-1,4 min)=0.025 mol·L-1·min-1,正确;B项,由题图可知,Ta>Tb,错误;C项,因为该反应条件为恒温恒容,反应后气体的物质的量增大,所以在达到平衡前,容器a的压强逐渐增大,正确;D项,该反应在Ta温度下的平衡常数=eq \f(c(CO)·c3(H2),c(CH4)·c(H2O))=eq \f(0.1×0.33,0.01×0.01)=27,正确。
9.一定温度下,向一容积为5 L的恒容密闭容器中充入0.4 mol SO2和0.2 mol O2,发生反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-196 kJ·mol-1。当反应达到平衡时,容器内压强变为起始时的eq \f(7,10),下列说法错误的是( )
A.当容器内气体的压强不变时说明该反应达到化学平衡状态
B.SO2的转化率为90%
C.达到平衡时反应放出的热量为196 kJ
D.此温度下该反应的平衡常数K=20250
解析 该反应是一个恒容条件下的化学反应,反应前后气体物质的量不相等,故压强不变,说明气体总物质的量不变,反应达到了化学平衡状态,A正确;设反应的SO2的物质的量为2x mol,列三段式:
2SO2(g)+ O2(g) 2SO3(g)
起始/mol 0.4 0.2 0
转化/mol 2x x 2x
平衡/mol 0.4-2x 0.2-x 2x
则eq \f(0.4-2x+0.2-x+2x,0.4+0.2)=eq \f(7,10),解得x=0.18,所以SO2的转化率为90%,B正确;参与反应的SO2为0.36 mol,根据热化学方程式可求得放出的热量为35.28 kJ,C错误;此温度下,该反应的平衡常数K=eq \f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(0.36,5)))\s\up12(2),\f(0.02,5)×\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(0.04,5)))\s\up12(2))=20250,D正确。
10.某温度下,H2(g)+CO2(g)H2O(g)+CO(g)的平衡常数K=eq \f(9,4)。该温度下在甲、乙、丙三个恒容密闭容器中,投入H2(g)和CO2(g),其起始浓度如下表所示。下列判断不正确的是( )
起始浓度
甲
乙
丙
c(H2)/(mol/L)
0.010
0.020
0.020
c(CO2)/(mol/L)
0.010
0.010
0.020
A.平衡时,乙中CO2的转化率大于60%
B.平衡时,甲中和丙中H2的转化率均是60%
C.平衡时,丙中c(CO2)是甲中的2倍,是0.012 mol/L
D.反应开始时,丙中的反应速率最快,甲中的反应速率最慢
解析 恒温、恒容条件下,体系甲中
H2(g) + CO2(g) H2O(g)+CO(g)
初始浓度(mol/L) 0.010 0.010 0 0
转化浓度(mol/L) x x x x
平衡浓度(mol/L) 0.010-x 0.010-x x x
K=eq \f(c(CO)·c(H2O),c(H2)·c(CO2))=eq \f(x·x,(0.010-x)·(0.010-x))=eq \f(9,4),解得:x=0.006,故甲中H2的转化率是eq \f(0.006,0.010)×100%=60%,体系丙中,利用“三段式”可计算出H2的转化浓度为0.012 mol/L,故丙中H2的转化率是eq \f(0.012,0.02)×100%=60%,B正确;乙的投料可以看成是在甲的基础上又加了0.010 mol/L的H2,H2浓度增大,CO2转化率升高,A正确;反应开始时,丙中H2、CO2的浓度最大,反应速率最快,甲中H2、CO2的浓度最小,反应速率最慢,D正确;平衡时,丙中c(CO2)是甲中的2倍,甲中是0.004 mol/L,丙中应是0.008 mol/L,C错误。
二、非选择题
11.(2024·福建南平测试)向两个相同刚性密闭容器中充入CH4(g)和CO2(g)发生反应:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g),加入催化剂Ni/αAl2O3,分别在T1 ℃和T2 ℃下进行反应,测得CH4的转化率随时间的变化如图所示。
(1)vA(正)________vB(逆)(填“>”“<”或“=”)。
(2)下列说法不能表明该反应已达到平衡状态的是________(填标号)。
A.一定温度下,恒容密闭容器中按物质的量之比2∶1通入CH4(g)和CO2(g),二者转化率之比保持不变
B.每断裂2 mol C—H的同时形成1 mol H—H
C.恒温恒压密闭容器中,混合气体的密度保持不变
D.恒温恒容密闭容器中,混合气体的平均相对分子质量保持不变
12.甲醇是重要的化工原料,利用煤化工生产中的CO、CO2和H2可制取甲醇等有机物,发生的反应有:①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH1=-99 kJ·mol-1 ②CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH2。
相关物质的化学键键能数据如表所示:
化学键
C===O
H—H
C—O
H—O
C—H
E/ (kJ·mol-1)
745
436
351
463
413
(1)ΔH2=________________。
(2)关于反应①,下列说法正确的是________(填序号)。
A.该反应在任何温度下都能自发进行
B.升高温度,正反应速率增大,逆反应速率减小
C.使用催化剂,不能提高CO的平衡转化率
D.增大压强,该反应的化学平衡常数不变
解析 (1)对于反应CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH2=2×745 kJ·mol-1+3×436 kJ·mol-1-(3×413+351+463) kJ·mol-1-2×463 kJ·mol-1=-181 kJ·mol-1。
(2)反应①的ΔH<0,ΔS<0,该反应在低温下能自发进行,A错误;升高温度,正、逆反应速率均增大,B错误;使用催化剂,不改变化学平衡状态,不能提高CO的平衡转化率,C正确;平衡常数只与温度有关,与压强无关,增大压强,该反应的化学平衡常数不变,D正确。
(3)设5 min时生成甲醇的浓度为x mol·L-1,列“三段式”得:
CO(g)+ 2H2(g)CH3OH(g)
起始浓度/(mol·L-1) 0.5 1 0
变化浓度/(mol·L-1) x 2x x
平衡浓度/(mol·L-1) 0.5-x 1-2x x
甲醇的物质的量分数为eq \f(x,0.5-x+1-2x+x)=0.1,所以x=0.125。
①0~5 min内,用甲醇表示的平均反应速率为0.125 mol·L-1÷5 min=0.025 mol·L-1·min-1。
②由上述计算知,参与反应的H2为2×0.125 mol·L-1=0.25 mol·L-1,H2的转化率为eq \f(0.25,1)×100%=25%。达到平衡时CO、H2和CH3OH的物质的量浓度分别为0.375 mol·L-1、0.75 mol·L-1和0.125 mol·L-1,所以平衡常数K=eq \f(c(CH3OH),c(CO)·c2(H2))=eq \f(0.125,0.375×0.752)≈0.59。
③1 min时,反应未达到平衡,反应向正反应方向进行,v正大于v逆。
④在达到平衡前任意点的正反应速率大于任意点的逆反应速率,即1 min时v正大于4 min时v逆。
N2O42NO2
eq \f(c2(NO2),c(N2O4))
解析 (1)N2O42NO2,由方程式结合表中数据可知a=0.14,b=0.2,c=d=e=0.09。
(2)20 s时,N2O4浓度为0.14 mol/L,v(N2O4)=eq \f(0.2-0.14,20) mol/(L·s)=0.003 mol/(L·s)。
(3)平衡常数K=eq \f(c2(NO2),c(N2O4)),代入平衡时数据可得K≈0.54。
$$