内容正文:
专题2 化学反应速率与化学平衡
第二单元 化学反应的方向与限度
第1课时 化学反应
的方向
第1课时 强电解质和弱电解质 弱电解质的电离平衡
2
预习作业
01
课时作业
02
目录
CONTENTS
预习作业
(建议用时:15分钟)
自发过程 自发反应
含义 在一定条件下,不借助外部力量就能自发进行的过程 在一定条件下能_________的反应
特征 具有________性,即某个方向在一定条件下是自发进行的,则其逆方向在该条件下肯定________自发进行
一、自发过程和自发反应
自动进行
方向
不能
预习作业
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二、焓变与化学反应方向的关系
1.放热反应:大多数都能___________。
2.吸热反应:有些也能自发进行。
3.结论:反应的焓变是制约化学反应能否自发进行的因素之一。
自发进行
预习作业
6
三、熵变与化学反应方向的关系
1.熵:衡量一个体系__________的物理量,符号为S。体系中微粒之间无规则排列的程度越大,体系的熵________。
2.熵变:反应前后体系________的变化,符号为ΔS。
(1)若发生变化后体系的混乱度增大,该过程的ΔS____0;反之,ΔS____0。
(2)同种物质,三态熵值大小顺序为________________。
(2)S(g)>S(l)>S(s)
3.熵变与化学反应方向的关系
化学反应的ΔS越_______,越有利于反应自发进行。
混乱度
越大
熵值
>
<
S(g)>S(l)>S(s)
大
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四、焓变与熵变对化学反应方向的共同影响
判断反应的自发性必须综合考虑反应的焓变和熵变。在恒温、恒压,非体积功为0的情况下,
1.ΔH______0,ΔS______0,则反应一定能自发进行。
2.ΔH________0,ΔS________0,则反应一定不能自发进行。
3.ΔH______0,ΔS______0或ΔH______0,ΔS________0,反应能否自发进行与反应的__________有关。
答案 < < > >(或> > < <) 温度
<
>
>
<
预习作业
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1.下列说法中正确的是( )
A.凡是放热反应都是自发的,吸热反应都是非自发的
B.自发反应一定是熵增大,非自发反应一定是熵减小或不变
C.熵增加且放热的反应一定是自发反应
D.非自发反应在任何条件下都不能实现
答案
预习作业
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2.不能用焓变解释的自发进行的反应过程是( )
A.铁在潮湿空气中生锈
B.天然气的燃烧
C.铜在潮湿空气中产生铜绿
D.NH4Cl与Ba(OH)2·8H2O反应产生NH3
答案
解析
解析 A、B、C项反应均为放热反应,是能用焓变解释的自发过程;NH4Cl与Ba(OH)2·8H2O反应产生NH3,是一个吸热的自发反应,不能用焓变解释,故选D。
预习作业
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3.已知恒温、恒压下ΔH-TΔS<0时反应可自发进行。在100 kPa、298.15 K时石灰石分解反应:CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)的ΔH=178.3 kJ·mol-1、ΔS=160.4 J·(mol·K)-1。
(1)该反应在常温下________(填“能”或“不能”)自发进行。
(2)若温度能决定反应方向,则该反应自发进行的最低温度为__________(结果保留一位小数)。
答案
不能
1111.6 K
解析
解析 (1)ΔH-TΔS=178.3 kJ·mol-1-298.15 K×160.4×10-3 kJ·(mol·K)-1≈130.5 kJ·mol-1>0,所以该反应不能自发进行。
(2)根据ΔH-TΔS<0时反应可自发进行可知,T>1111.6 K。
预习作业
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课时作业
(建议用时:40分钟)
答案
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解析
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答案
解析
解析 ΔH<0、ΔS>0的反应任何温度下均能自发进行。
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课时作业
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3.下列有关化学反应的方向及其判断的说法中错误的是( )
A.1 mol H2O在不同状态时的熵值:S[H2O(s)]<S[H2O(g)]
B.凡是放热反应都是自发的,凡是吸热反应都是非自发的
C.反应CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) ΔH>0能否自发进行与温度有关
D.常温下,反应C(s)+CO2(g)===2CO(g)不能自发进行,则该反应的ΔH>0
答案
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解析
解析 相同物质的量的同种物质在不同状态下的熵值:S(g)>S(l)>S(s),A正确;放热反应在一定的条件下可以自发进行,有些吸热反应在一定的条件下也可以自发进行,如常温下碳酸铵能自发地分解产生氨气,B错误;反应CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) ΔH>0中ΔS>0,故其在高温条件下可以自发进行,C正确;常温下,反应C(s)+CO2(g)===2CO(g)不能自发进行,ΔS>0,若其ΔH<0,在常温下一定能自发进行,则该反应的ΔH>0,D正确。
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4.已知反应FeO(s)+C(s)===CO(g)+Fe(s)的ΔH>0、ΔS>0(假定ΔH、ΔS不随温度而变化),下列叙述正确的是( )
A.低温下为自发过程,高温下为非自发过程
B.高温下为自发过程,低温下为非自发过程
C.任何温度下均为非自发过程
D.任何温度下均为自发过程
答案
解析
解析 ΔH>0,ΔS>0,低温下,ΔH-TΔS>0,反应不能自发进行,高温下,ΔH-TΔS<0,反应能自发进行,B正确。
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5.下列说法正确的是( )
A.在常温下,放热反应一般能自发进行,吸热反应都不能自发进行
B.NH4HCO3(s)===NH3(g)+H2O(g)+CO2(g) ΔH=185.57 kJ·mol-1能自发进行,原因是体系有自发地向混乱度增加的倾向
C.因焓变和熵变都与反应的自发性有关,故焓变和熵变均可以单独作为反应自发性的判据
D.在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂,可以改变化学反应进行的方向
答案
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课时作业
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解析
解析 吸热反应常温下也可能自发进行,如Ba(OH)2·8H2O+2NH4Cl===BaCl2+2NH3↑+10H2O,A错误;该反应体系混乱度增加,ΔS>0,ΔH>0,所以该反应在高温时ΔG=ΔH-TΔS<0,可自发进行,B正确;反应能自发进行的判断依据是ΔG=ΔH-TΔS<0,焓变和熵变不可单独作为判断依据,C错误;催化剂可以加快或减慢反应速率,但不能改变反应的限度和方向,D错误。
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[归纳总结]
(1)判据ΔH-TΔS只能用于温度、压强一定条件下的反应,不能用于其他条件(如温度、体积一定)下的反应。
(2)反应方向与条件有关,常温、常压下能自发进行的反应在其他温度和压强下不一定能自发进行。
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课时作业
22
答案
解析
解析 由反应方程式可知ΔS>0,B、D错误;当ΔH-TΔS<0时,反应能自发进行。ΔH<0,ΔS>0,正向任何温度下都能自发进行,A错误;ΔH>0,ΔS>0,正向在高温下能自发进行,其逆反应在低温下能自发进行,C正确。
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课时作业
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解析 常温下生成的氯化铵为固体颗粒,现象为产生白烟,A错误;常温下,氯化铵为固体,混合气体始终为等浓度的NH3和HCl的混合气体,气体的平均摩尔质量始终不变,C正确;该反应的ΔH<0,ΔS<0,该反应在低温下才能自发进行,B、D错误。
答案
解析
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解析 A、B、D项反应均为熵减反应,且在一定温度下均能自发进行,故根据ΔH-TΔS<0可知,这三个反应均属于放热反应,故A正确,B、D错误;C项反应为熵减反应,ΔS<0,C错误。
答案
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课时作业
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9.下列关于化学反应进行的方向的叙述不正确的是( )
A.ΔH<0,ΔS>0时,反应自发进行,如金属钠和水的反应
B.过程的自发性不仅能判断过程的方向,还能确定过程是否一定会发生
C.ΔH>0,ΔS<0时,反应不自发进行,如2CO(g)===2C(s)+O2(g)
D.同一种物质,气态时的熵值最大、液态时次之、固态时最小
答案
解析
解析 一定温度、压强条件下,ΔH-TΔS<0反应自发进行,钠与水的反应为熵增的放热反应,则ΔH<0、ΔS>0,反应能自发进行,A正确;过程的自发性仅能用于判断过程的方向,不能确定过程是否一定能发生,B错误;反应2CO(g)===2C(s)+O2(g)的ΔH>0、ΔS<0,所以ΔH-TΔS>0,反应在任何温度下都不能自发进行,C正确;物质的熵值与物质的状态有关,气态时混乱度最大,液态时次之,固态时最小,D正确。
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课时作业
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[规律方法]
(1)同种物质,由固态→液态→气态是一个熵增的过程。
(2)一个反应中气体的化学计量数增大,则ΔS>0,反之ΔS<0。
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10.(2023·浙江三校高二联考)已知体系自由能变化ΔG=ΔH-TΔS,ΔG<0时反应能自发进行。两个氢化反应的ΔG与温度的关系如图所示,下列说法正确的是( )
A.反应①的ΔS<0
B.反应②在600 ℃时的反应速率很快
C.温度大于1000 ℃时,反应①能自发进行
D.反应②的ΔH>0
答案
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解析
解析 由题图可知,反应①随温度的升高,ΔG逐渐减小;反应②随温度的升高,ΔG逐渐增大,说明反应①是熵增反应,反应②是熵减反应,A错误;由题图无法推测反应快慢,B错误;因ΔG<0时反应能自发进行,反应①在温度大于1000 ℃时ΔG<0,故此时反应①能自发进行,C正确;反应②ΔS<0,低温下反应自发进行,则ΔH<0,D错误。
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11.(2023·浙江三地市高三教学质量检测)在298 K和101 kPa压力下,金刚石和石墨的熵、标准燃烧热和密度分别如表中数据所示:
此条件下,对于反应C(石墨,s)===C(金刚石,s),下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔH<0,ΔS<0
B.由公式ΔG=ΔH-TΔS可知,该反应ΔG=985.29 kJ·mol-1
C.金刚石比石墨稳定
D.超高压条件下,石墨有可能变为金刚石
答案
物质 S/(J·K-1·mol-1) ΔH/(kJ·mol-1) ρ/(kg·m-3)
C(金刚石,s) 2.4 -395.40 3513
C(石墨,s) 5.7 -393.51 2260
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解析
解析 根据标准燃烧热的定义可知:C(金刚石,s)+O2(g)===CO2(g) ΔH=-395.40 kJ·mol-1,C(石墨,s)+O2(g)===CO2(g) ΔH=-393.51 kJ·mol-1,反应C(石墨,s)===C(金刚石,s)的ΔH=(-393.51 kJ·mol-1)-(-395.40 kJ·
mol-1)=1.89 kJ·mol-1>0,ΔS=S(金刚石,s)-S(石墨,s)=2.4 J·K-1·mol-1-5.7 J·K-1·mol-1=-3.3 J·K-1·mol-1<0,A错误;由公式ΔG=ΔH-TΔS可知,该反应ΔG=1.89 kJ·mol-1-298 K×(-3.3×10-3 kJ·K-1·mol-1)=2.8734 kJ·mol-1,B错误;由A可知,反应C(石墨,s)===C(金刚石,s)是吸热反应,说明质量相同时,石墨的能量较低,则石墨比金刚石稳定,C错误。
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二、非选择题
12.(1)化学反应:CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) ΔH(298 K)=178.2 kJ/mol,ΔS(298 K)=169.6 J/(mol·K),常温下该反应________(填“能”或“不能”)自发进行,CaCO3分解反应要自发进行,温度T应高于______________K(结果保留一位小数)。
(2)电子工业中清洗硅片上的SiO2(s)的反应为SiO2(s)+4HF(g)===SiF4(g)+2H2O(g) ΔH(298.15 K)=-94.0 kJ/mol,ΔS(298.15 K)=-75.8 J/(mol·K),设ΔH和ΔS不随温度而变化,则此反应自发进行的温度范围是_______________(结果保留整数)。
答案
不能
1050.7
T<1240 K
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答案
H2
用焦炭还原Al2O3所需温度太高,不太现实
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课时作业
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13.(1)(2022·浙江1月选考)在C和O2的反应体系中会发生如下反应:
反应1 C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH1=-394 kJ·mol-1
反应2 2CO(g)+O2(g)===2CO2(g) ΔH2=-566 kJ·mol-1
反应3 2C(s)+O 2(g)===2CO(g) ΔH3
设y=ΔH-TΔS,反应1、2和3的y随温度T的变化关系如图所示。图中对应于反应3的线条是________。
答案
a
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课时作业
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(2)(2022·湖南高考)已知ΔG=ΔH-TΔS,ΔG的值只决定于反应体系的始态和终态,忽略ΔH、ΔS随温度的变化。若ΔG<0,则该反应可以自发进行。根据下图判断:600 ℃时,下列反应不能自发进行的是________。
A.C(s)+O2(g)===CO2(g)
B.2C(s)+O2(g)===2CO(g)
C.TiO2(s)+2Cl2(g)===TiCl4(g)+O2(g)
D.TiO2(s)+C(s)+2Cl2(g)===TiCl4(g)+CO2(g)
答案
C
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课时作业
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解析
解析 (2)将A、B、C、D项中反应依次编号为①、②、③、④。A项,由题图可知,600 ℃时反应①的ΔG<0,反应能自发进行;B项,由题图可知,600 ℃时反应②的ΔG<0,反应能自发进行;C项,由题图可知,600 ℃时反应③的ΔG>0,反应不能自发进行;D项,根据盖斯定律知,反应④可由反应①+反应③得到,则600 ℃时其ΔG<0,反应能自发进行。
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课时作业
37
R
一、选择题(每小题只有1个选项符合题意)
1.下列说法中正确的是( )
A.能自发进行的反应一定能迅速发生
B.非自发进行的反应一定不可能发生
C.能自发进行的反应实际可能没有发生
D.常温下发生反应2H2Oeq \o(=====,\s\up17(通电))2H2↑+O2↑,说明常温下水的分解反应是自发反应
解析 反应的自发性和反应进行的快慢没有必然联系,能自发进行的反应不一定能迅速发生,A错误;非自发进行的反应在一定条件下也可以发生,如水分解生成H2和O2不是自发过程,但是在通电的条件下,该反应可以发生,B错误;反应的自发性是反应能否进行的可能性推断,并不是实际一定发生,即能自发进行的反应实际可能没有发生,C正确;常温下水的分解反应不能自发进行,2H2Oeq \o(=====,\s\up17(通电))2H2↑+O2↑在常温下能发生是因为外界输入了能量,而自发性是没有外界干扰时体现的性质,D错误。
2.下列反应在任何温度下均能自发进行的是( )
A.2N2(g)+O2(g)===2N2O(g) ΔH=163 kJ·mol-1
B.Ag(s)+eq \f(1,2)Cl2(g)===AgCl(s) ΔH=-127 kJ·mol-1
C.HgO(s)===Hg(l)+eq \f(1,2)O2(g) ΔH=91 kJ·mol-1
D.H2O2(l)===eq \f(1,2)O2(g)+H2O(l) ΔH=-98 kJ·mol-1
6.某反应2AB(g)C(g)+3D(g)在高温下能自发进行,其逆反应在低温下能自发进行,则该反应的ΔH、ΔS应为( )
A.ΔH<0,ΔS>0
B.ΔH<0,ΔS<0
C.ΔH>0,ΔS>0
D.ΔH>0,ΔS<0
7.在常温常压的密闭容器中充入浓度均为1 mol/L的NH3和HCl,发生反应NH3(g)+HCl(g)NH4Cl(?) ΔH=-a kJ/mol(a>0),下列说法正确的是( )
A.现象为产生白雾
B.该反应的ΔS>0
C.该条件下,混合气体的平均摩尔质量始终不变
D.任何温度下,该反应均能自发进行
8.下列判断正确的是( )
A.一定温度下,反应2H2(g)+O2(g)===2H2O(g)能自发进行,该反应的ΔH<0
B.反应4Fe(s)+3O2(g)===2Fe2O3(s)常温下可自发进行,该反应为吸热反应
C.反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的ΔH<0,ΔS>0
D.2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g)在常温下能自发进行,则该反应的ΔH>0
(3)工业上用赤铁矿生产铁,可以选择的还原剂有C和H2。根据所学知识判断:哪一种还原剂可使反应自发进行的温度较低?________。工业上不用焦炭还原Al2O3的方法炼铝的原因是______________________________________________。
已知:Fe2O3(g)+eq \f(3,2)C(s)===2Fe(s)+eq \f(3,2)CO2(g) ΔH=233.8 kJ/mol,ΔS=+0.279 kJ/(mol·K)
Fe2O3(s)+3H2(g)===2Fe(s)+3H2O(g) ΔH=98 kJ/mol,ΔS=+0.1442 kJ/(mol·K)
2Al2O3(s)+3C(s)===4Al(s)+3CO2(g) ΔH=2171 kJ/mol,ΔS=+635.5 J/(mol·K)
解析 (1)常温时ΔG=ΔH-TΔS=178.2 kJ/mol-298 K×169.6×10-3 kJ/(mol·K)≈127.7 kJ/mol>0,故该反应常温时不能自发进行。由ΔH-TΔS<0得T>1050.7 K。
(2)由题给信息可知,要使反应能自发进行,应有ΔH-TΔS<0,即-94.0 kJ/mol-T×[-75.8×10-3 kJ/(mol·K)]<0,则T<eq \f(94.0 kJ/mol,75.8×10-3 kJ/(mol·K))≈1240 K。
(3)根据ΔH-TΔS<0时反应能自发进行,且已知反应的ΔS均为正值,故T>eq \f(ΔH,ΔS)时,该反应能自发进行。用C作还原剂时,T1>eq \f(ΔH,ΔS)=eq \f(233.8 kJ/mol,0.279 kJ/(mol·K))≈838.0 K;用H2作还原剂时,T2>eq \f(ΔH,ΔS)=eq \f(98 kJ/mol,0.1442 kJ/(mol·K))≈679.6 K。故用H2作还原剂时,反应自发进行的温度较低。若用C作还原剂还原Al2O3时,需要的温度T3>eq \f(ΔH,ΔS)=eq \f(2171 kJ/mol,635.5×10-3 kJ/(mol·K))≈3416 K。对比上述温度可知,用焦炭还原Al2O3是不太现实的。
$$