内容正文:
第一章 化学反应的热效应
高考真题演练
答案
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2.(2022·浙江6月选考)标准状态下,下列物质气态时的相对能量如下表:
可根据HO(g)+HO(g)===H2O2(g)计算出H2O2中氧氧单键的键能为214 kJ·mol-1。下列说法不正确的是( )
A.H2的键能为436 kJ·mol-1
B.O2的键能大于H2O2中氧氧单键的键能的两倍
C.解离氧氧单键所需能量:HOO<H2O2
D.H2O(g)+O(g)===H2O2(g) ΔH=-143 kJ·mol-1
答案
物质(g) O H HO HOO
能量/kJ·mol-1 249 218 39 10
物质(g) H2 O2 H2O2 H2O
能量/kJ·mol-1 0 0 -136 -242
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解析
解析 根据题表中的数据可知H2的键能为218 kJ·mol-1×2=436 kJ·mol-1,A正确;O2的键能为249 kJ·mol-1×2=498 kJ·mol-1,由题中信息可知H2O2中氧氧单键的键能为214 kJ·mol-1,B正确;因为HOO(g)===HO(g)+O(g),由题表中的数据可知解离其中氧氧单键需要的能量为(249+39-10) kJ·mol-1=278 kJ·mol-1,C错误;H2O(g)+O(g)===H2O2(g)的ΔH=-136 kJ·mol-1-249 kJ·mol-1-(-242 kJ·mol-1)=-143 kJ·mol-1,D正确。
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答案
3.(2021·浙江1月选考)已知共价键的键能与热化学方程式信息如下表:
则2O(g)===O2(g)的ΔH为( )
A.428 kJ·mol-1 B.-428 kJ·mol-1
C.498 kJ·mol-1 D.-498 kJ·mol-1
共价键 H—H H—O
键能/(kJ·mol-1) 436 463
热化学方程式 2H2(g)+O2(g)===2H2O(g) ΔH=-482 kJ·mol-1
解析
解析 根据题表所给热化学方程式得,2×436 kJ·mol-1+E(O===O)-2×2×463 kJ·mol-1=-482 kJ·mol-1,故E(O===O)=+498 kJ·mol-1,故ΔH=-498 kJ·mol-1。
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4.(2021·浙江高考)相同温度和压强下,关于反应的ΔH,下列判断正确的是( )
A.ΔH1>0,ΔH2>0 B.ΔH3=ΔH1+ΔH2
C.ΔH1>ΔH2,ΔH3>ΔH2 D.ΔH2=ΔH3+ΔH4
答案
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解析
解析 一般的烯烃与氢气发生的加成反应为放热反应,故ΔH1<0、ΔH2<0,且ΔH1>ΔH2,但是由于苯环结构的特殊性决定了苯环结构的稳定性,苯与氢气发生加成反应生成环己烷时,破坏了苯环结构的稳定性,因此该反应放出的热量少于1,3环己二烯发生加成反应生成环己烷放出的热量,故ΔH3>ΔH2。
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5.(1)(2023·重庆卷)在银催化下,乙烯与氧气反应生成环氧乙烷(EO)和乙醛(AA)。根据下图所示,回答下列问题:
①中间体OMC生成吸附态EO(ads)的活化能为________kJ/mol。
②由EO(g)生成AA(g)的热化学方程式为_________________________________。
答案
83
EO(g)===AA(g) ΔH=-102 kJ/mol
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(2)(2023·北京卷)二十世纪初,工业上以
CO2和NH3为原料在一定温度和压强下合成尿
素。反应分两步:
ⅰ.CO2和NH3生成NH2COONH4;
ⅱ.NH2COONH4分解生成尿素。
结合反应过程中能量变化示意图,下列
说法正确的是________(填序号)。
a.活化能:反应ⅰ<反应ⅱ
b.ⅰ为放热反应,ⅱ为吸热反应
c.CO2(l)+2NH3(l)===CO(NH2)2(l)+H2O(l) ΔH=E1-E4
答案
ab
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解析
解析 (2)反应ⅰ的活化能是E1,反应ⅱ的活化能是E3,E1<E3,a正确;从题图中反应物和生成物能量的相对大小可看出反应ⅰ放热,反应ⅱ吸热,b正确;总反应的ΔH=E1-E2+E3-E4,c错误。
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6.(2023·广东卷)化学反应常伴随热效应。
某些反应(如中和反应)的热量变化,其数值Q可
通过量热装置测量反应前后体系温度变化,用公
式Q=cρV总·ΔT计算获得。
(1)盐酸浓度的测定:移取20.00 mL待测液,
加入指示剂,用0.5000 mol·L-1 NaOH溶液滴定至终点,消耗NaOH溶液22.00 mL。
①上述滴定操作用到的仪器有________。
②该盐酸浓度为___________mol•L-1。
(2)热量的测定:取上述NaOH溶液和盐酸各50 mL进行反应,测得反应前后体系的温度值(℃)分别为T0、T1,则该过程放出的热量为______________J(c和ρ分别取4.18 J·g-1·℃-1和1.0 g·mL-1,忽略水以外各物质吸收的热量,下同)。
答案
AD
0.5500
418(T1-T0)
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(3)借鉴(2)的方法,甲同学测量放热反应Fe(s)+CuSO4(aq)===FeSO4(aq)+Cu(s)的焓变ΔH(忽略温度对焓变的影响,下同)。实验结果见下表。
①温度:b________c(填“>”“<”或“=”)。
②ΔH=___________________________________________(选择表中一组数据计算)。结果表明,该方法可行。
答案
>
-20.9(b-a) kJ•mol-1或-41.8(c-a) kJ•mol-1
序号 反应试剂 体系温度/℃
反应前 反应后
ⅰ 0.20 mol·L-1 CuSO4溶液100 mL 1.20 g Fe粉 a b
ⅱ 0.56 g Fe粉 a c
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(4)乙同学也借鉴(2)的方法,测量反应A:Fe(s)+Fe2(SO4)3(aq)===3FeSO4(aq)的焓变。
查阅资料:配制Fe2(SO4)3溶液时需加入酸。加酸的目的是________________。
提出猜想:Fe粉与Fe2(SO4)3溶液混合,在反应A进行的过程中,可能存在Fe粉和酸的反应。
验证猜想:用pH试纸测得Fe2(SO4)3溶液的pH不大于1;向少量Fe2(SO4)3溶液中加入Fe粉,溶液颜色变浅的同时有气泡冒出,说明存在反应A和__________________ (用离子方程式表示)。
实验小结:猜想成立,不能直接测反应A的焓变。
教师指导:鉴于以上问题,特别是气体生成带来的干扰,需要设计出实验过程中无气体生成的实验方案。
答案
抑制Fe3+水解
Fe+2H+===Fe2++H2↑
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优化设计:乙同学根据相关原理,重新设计了优化的实验方案,获得了反应A的焓变。该方案为_____________________________________________________ ___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(5)化学能可转化为热能,写出其在生产或生活中的一种应用______________________________________。
将一定量的Cu粉加入一定浓度的Fe2(SO4)3溶液中反应,测量
反应热,计算得到反应Cu(s)+Fe2(SO4)3(aq)===CuSO4(aq)+2FeSO4(aq)的焓ΔH1;根据(3)中实验计算得到反应Fe(s)+CuSO4(aq)===Cu(s)+FeSO4(aq)的焓变ΔH2;根据盖斯定律计算得到反应Fe(s)+Fe2(SO4)3(aq)===3FeSO4(aq)的焓变为ΔH1+ΔH2
答案
燃料燃烧(或铝热反应焊接铁轨等)
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7.(1)(2022·河北高考)298 K时,1 g H2燃烧生成H2O(g)放热121 kJ,1 mol H2O(l)蒸发吸热44 kJ,表示H2燃烧热的热化学方程式为____________________ __________________。
(2)(2022·全国甲卷)金属钛(Ti)在航空航天、医疗器械等工业领域有着重要用途,目前生产钛的方法之一是将金红石(TiO2)转化为TiCl4,再进一步还原得到钛。回答下列问题:
TiO2转化为TiCl4有直接氯化法和碳氯化法。在1000 ℃时反应的热化学方程式如下:
(ⅰ)直接氯化:TiO2(s)+2Cl2(g)===TiCl4(g)+O2(g) ΔH1=172 kJ·mol-1
(ⅱ)碳氯化:TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)===TiCl4(g)+2CO(g) ΔH2=-51 kJ·mol-1
反应2C(s)+O2(g)===2CO(g)的ΔH为________kJ·mol-1。
答案
-223
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8.(2022•浙江6月选考)联合生产是化学综合利用资源的有效方法。煅烧石灰石反应:CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) ΔH=1.8×102 kJ·mol-1,石灰石分解需要的能量由焦炭燃烧提供。将石灰石与焦炭按一定比例混合于石灰窑中,连续鼓入空气,使焦炭完全燃烧生成CO2,其热量有效利用率为50%。石灰窑中产生的富含CO2的窑气通入氨的氯化钠饱和溶液中,40%的CO2最终转化为纯碱。已知:焦炭的热值为30 kJ·g-1(假设焦炭不含杂质)。请回答:
(1)每完全分解100 kg石灰石(含CaCO3 90%,杂质不参与反应),需要投料________ kg焦炭。
(2)每生产106 kg纯碱,同时可获得________ kg CaO。
答案
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9.(1)(2021·全国甲卷)二氧化碳催化加氢制甲
醇,有利于减少温室气体二氧化碳。回答下列问题:
二氧化碳加氢制甲醇的总反应可表示为:
CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g)
该反应一般认为通过如下步骤来实现:
①CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g)
ΔH1=+41 kJ·mol-1
②CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g) ΔH2=-90 kJ·mol-1
总反应的ΔH=________kJ·mol-1;若反应①为慢反应,下列示意图中能体现上述反应能量变化的是_____(填标号),判断的理由是_____________________ _________________________________________。
答案
-49
A
ΔH1为正值,ΔH2和ΔH
为负值,反应①的活化能大于反应②的
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(2)(2021·河北高考)大气中的二氧化碳主要来自于煤、石油及其他含碳化合物的燃烧。已知25 ℃时,相关物质的燃烧热数据如表:
则25 ℃时H2(g)和C(石墨,s)生成C6H6(l)的热化学方程式为_________ _________________________________________________。
6C(石墨,s)+3H2(g)===C6H6(l) ΔH=+49.1 kJ·mol-1
答案
物质 H2(g) C(石墨,s) C6H6(l)
燃烧热ΔH(kJ·mol-1) -285.8 -393.5 -3267.5
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答案
271
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解析
解析 (1)根据盖斯定律可知,①+②可得二氧化碳加氢制甲醇的总反应:CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=(+41 kJ·mol-1)+(-90 kJ·mol-1)=-49 kJ·mol-1 ;该反应总反应为放热反应,因此生成物总能量低于反应物总能量,反应①为慢反应,因此反应①的活化能高于反应②,同时反应①的反应物总能量低于生成物总能量,反应②的反应物总能量高于生成物总能量,因此示意图中能体现反应能量变化的是A。
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解析
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R
1.(2023·海南卷)各相关物质的燃烧热数据如下表。下列热化学方程式正确的是( )
物质
C2H6(g)
C2H4(g)
H2(g)
ΔH/(kJ·mol-1)
-1559.8
-1411
-285.8
A.C2H4(g)+3O2(g)===2CO2(g)+2H2O(g)
ΔH=-1411 kJ·mol-1
B.C2H6(g)===C2H4(g)+H2(g)
ΔH=-137 kJ·mol-1
C.2H2O(l)===O2(g)+2H2(g)
ΔH=+285.8 kJ·mol-1
D.C2H6(g)+eq \f(7,2)O2(g)===2CO2(g)+3H2O(l)
ΔH=-1559.8 kJ·mol-1
解析 (1)②滴定时发生的反应为HCl+NaOH===NaCl+H2O,故c(HCl)=
eq \f(c(NaOH)·V(NaOH),V(HCl))=eq \f(0.5000 mol·L-1×22.00 mL,20.00 mL)=0.5500 mol·L-1。
(2)由Q=cρV总·ΔT可得Q=4.18 J·g-1·℃-1×1.0 g·mL-1×(50 mL+50 mL)×ΔT=418(T1-T0) J。
(3)①100 mL 0.20 mol·L-1 CuSO4溶液含有溶质的物质的量为0.02 mol,1.20 g Fe粉和0.56 g Fe粉的物质的量分别为0.021 mol、0.01 mol,实验ⅰ中有0.02 mol CuSO4发生反应,实验ⅱ中有0.01 mol CuSO4发生反应,实验ⅰ放出的热量多,则b>c;②若按实验ⅰ进行计算,ΔH=-eq \f(4.18×1.0×100×(b-a),1000×0.02) kJ·mol-1=-20.9(b-a) kJ·mol-1;若按实验ⅱ进行计算,ΔH=-eq \f(4.18×1.0×100×(c-a),1000×0.01) kJ·mol-1=
-41.8(c-a) kJ·mol-1。
H2(g)+eq \f(1,2)O2(g)===H2O(l)
ΔH=-286 kJ·mol-1
解析 (1)完全分解100 kg石灰石(含CaCO3 90%,杂质不参与反应),需要吸收的热量是eq \f(100000 g×90%,100 g·mol-1)×180 kJ·mol-1=1.62×105 kJ,焦炭的热值为30 kJ·g-1(假设焦炭不含杂质),其热量有效利用率为50%,所以需要投料焦炭的质量是eq \f(1.62×105,30) g×2=10800 g=10.8 kg。
(2)根据(1)中计算可知消耗焦炭的物质的量是eq \f(10800 g,12 g·mol-1)=900 mol,参加反应的碳酸钙的物质的量=eq \f(100000 g×90%,100 g·mol-1)=900 mol,这说明参加反应的碳酸钙和焦炭的物质的量之比为1∶1,由方程式可知CaCO3~CO2、C~CO2,所以每生产106 kg纯碱,同时获得氧化钙的质量是eq \f(106 kg×56 g·mol-1,106 g·mol-1×40%×2)=70 kg。
(3)(2021·湖北高考)丙烯是一种重要的化工原料,可以在催化剂作用下,由丙烷直接脱氢或氧化脱氢制备。
反应Ⅰ(直接脱氢):C3H8(g)===C3H6(g)+H2(g) ΔH1=+125 kJ·mol-1
反应Ⅱ(氧化脱氢):C3H8(g)+eq \f(1,2)O2(g)===C3H6(g)+H2O(g) ΔH2=-118 kJ·mol-1
已知键能:E(C—H)=416 kJ·mol-1,E(H—H)=436 kJ·mol-1,由此计算生成1 mol碳碳π键放出的能量为________ kJ。
(2)根据表格中燃烧热数据可知,存在反应①C(石墨,s)+O2(g)===CO2(g) ΔH1=-393.5 kJ·mol-1,②H2(g)+eq \f(1,2)O2(g)===H2O(l) ΔH2=-285.8 kJ·mol-1,③C6H6(l)+eq \f(15,2)O2(g)===6CO2(g)+3H2O(l) ΔH3=-3267.5 kJ·mol-1,根据盖斯定律,①×6+②×3-③得反应:6C(石墨,s)+3H2(g)===C6H6(l),ΔH=(-393.5 kJ·mol-1)×6+(-285.8 kJ·mol-1)×3-(-3267.5 kJ·mol-1)=+49.1 kJ·mol-1。
(3)反应Ⅰ中断裂2 mol C—H键、形成1 mol碳碳π键和1 mol H—H键,故416 kJ·mol-1×2-E(碳碳π键)-436 kJ·mol-1=+125 kJ·mol-1,解得E(碳碳π键)=271 kJ·mol-1。
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