专题06 酸碱中和与盐类水解（考题猜想）（7大题型）-2024-2025学年高二化学上学期期中考点大串讲（沪科版2020选择性必修1）

专题06 酸碱中和与盐类水解 题型1 酸碱中和滴定实验探究 题型2 酸碱中和滴定曲线分析 题型3 盐类水解的实质和规律 题型4 外界因素对盐类水解的影响 题型5 盐类水解的应用 题型6 判断溶液中粒子浓度大小关系 题型7 三大守恒关系的应用 ▉题型1 酸碱中和滴定实验探究 【例1】使用酸碱中和滴定的方法，用0.01 mol·L－1盐酸滴定锥形瓶中未知浓度的NaOH溶液，下列操作会使测定结果偏高的是(　 　) ①用量筒量取浓盐酸配制0.01 mol·L－1稀盐酸时，量筒用蒸馏水洗净后未经干燥直接量取浓盐酸　 ②配制稀盐酸定容时，俯视容量瓶刻度线　 ③滴定结束时，读数后发现滴定管下端尖嘴处悬挂有一滴液滴　 ④滴定过程中用少量蒸馏水将锥形瓶内壁附着的盐酸冲下 A．①③　　 B．②④ C．②③④　　 D．①②③④ 【例2】酸碱中和滴定法在工农业生产和医药卫生等方面都有非常重要的作用。 I．某学生用0.2000mol·L的标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸，其操作如下： ①用蒸馏水洗涤碱式滴定管，并立即注入NaOH溶液至“0”刻度线以上；②固定好滴定管并使滴定管尖嘴处充满液体；③调节液面至“0”或“0”刻度线以下，并记下读数；④移取20.00mL待测液注入洁净的还存有少量蒸馏水的锥形瓶中，并加入3滴酚酞溶液；⑤用标准液滴定至终点，记下滴定管液面读数。 (1)以上步骤有错误的是 (填编号)。 (2)判断滴定终点的现象： 。 (3)如图是某次滴定时的滴定管中的液面，其读数为 mL。 (4)根据表格数据，请计算待测盐酸的浓度： mol⋅L-1。 滴定次数 待测体积(mL) 标准烧碱溶液体积(mL) 滴定前读数 滴定后读数 第一次 20.00 0.402 0.40 第二次 20.00 2.002 4.10 第三次 20.00 4.002 4.00 II．温度t℃时，某NaOH稀溶液中mol⋅L-1，mol⋅L-1，已知，请回答下列问题： (5)该NaOH溶液中NaOH的物质的量浓度为 ，该NaOH溶液中由水电离出的为 。 (6)给该NaOH溶液加热时，pH (填“变大”、“变小”或“不变”)。 【变式1-1】酸碱中和滴定实验中，下列说法正确的是 A．中和滴定操作中所需标准溶液越浓越好，指示剂一般加入 B．滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁 C．酸碱指示剂的变色点就是反应终点 D．滴定前滴定管中的液体液面处于处，滴定过程中用去的液体，此时滴定管中剩余液体的体积为 【变式1-2】下列实验操作中正确的是 A．量取一定体积的K2Cr2O7标准溶液可以选用图甲中滴定管 B．如图乙所示，记录滴定终点读数为12.20mL C．在滴定过程中，滴加酸液操作应如图丙所示 D．图丁中，应将凡士林涂在旋塞的a端和旋塞套内的c端 【变式1-3】现用物质的量浓度为的标准NaOH溶液去滴定某盐酸的物质的量浓度，请填写下列空白： （1）从下表中选出正确选项_______(填字母) 选项 锥形瓶中溶液 滴定管中溶液 先用指示剂 选用滴定管 A 碱 酸 石蕊 乙 B 酸 碱 酚酞 甲 C 碱 酸 甲基橙 乙 D 酸 碱 酚酞 乙 （2）某学生的操作步骤如下： A．移取20.00mL待测盐酸注入洁净的锥形瓶，并加入2~3滴酚酞； B．用标准溶液润洗滴定管2~3次； C．把盛有标准溶液的碱式滴定管固定好，调节滴定管使尖嘴部分充满溶液； D．取标准NaOH溶液注入碱式滴定管至“0”刻度以上2~3mL； E.调节液面至“0”或“0”以下刻度，记下读数； F.把锥形瓶放在滴定管下面，用标准NaOH溶液滴定至终点，并记下滴定管液面的刻度。 正确操作步骤的顺序是_______→_______→_______→_______→A→_______(用字母填写)。判断到达滴定终点的实验现象是_______。 （3）若滴定达终点时，滴定管中的液面如图所示，正确的读数为_______(填字母)。 A．22.30mL B．23.65mL C．22.35mL D．23.70mL （4）由于错误操作，使得上述所测盐酸的浓度偏高的是_______(填字母)。 A．滴定达终点时俯视滴定管内液面读数 B．酸式滴定管用蒸馏水洗净后立即取用20.00mL待测盐酸注入锥形瓶进行滴定 C．碱式滴定管用蒸馏水洗净后立即装标准溶液来滴定 D．锥形瓶在滴定时剧烈摇动，有少量液体溅出 （5）滴定结果如下表所示： 滴定次数 待测溶液的体积/mL 标准溶液的体积 滴定前的刻度/mL 滴定后的刻度/mL 1 20.00 1.02 21.03 2 20.00 2.00 21.99 3 20.00 0.20 20.20 计算待测盐酸的浓度是_______。 ▉题型2 酸碱中和滴定曲线分析 【例3】25℃时，向20mL0.1mol/L溶液中逐滴加入0.1mo/L NaOH溶液，滴入NaOH溶液的体积与溶液pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是 A．a点的pH>1 B．c点时，V(NaOH)=20mL C．反应过程中的值逐渐增大 D．a、b、c点溶液中，水的电离程度逐渐增大 【变式2-1】如图是用0.100 0 mol·L-1标准NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度盐酸时(酚酞作指示剂)的滴定曲线。下列说法正确的是 A．水电离出的氢离子浓度：a>b B．盐酸的物质的量浓度为0.1000mol·L-1 C．指示剂变色时，盐酸与NaOH溶液恰好完全反应 D．当滴加的NaOH溶液为20.00 mL时，该混合液的c(Na+)>c(Cl-) 【变式2-2】常温下，向溶液中逐滴加入溶液，其变化曲线如图所示，下列说法错误的是 已知：常温下，，。 A．点溶液对应的约为2.6 B．b点溶液中， C．点溶液中，水电离出的和之积一定小于 D．的过程中，能导电的粒子的数目逐渐增加 【变式2-3】如图曲线a和b是常温下盐酸与氢氧化钠溶液相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是 A．盐酸的物质的量浓度为1 B．P点时酚酞恰好变色，溶液呈中性 C．曲线a是氢氧化钠溶液滴定盐酸的滴定曲线 D．石蕊也能用作本实验的指示剂 ▉题型3 盐类水解的实质和规律 【例4】已知常温下，0.1mol/l的NH4Cl溶液中，下列关系正确的是 A．c(NH3•H2O)>c(Cl-) B．c(H+)=c(OH-) C．c(NH)<c(Cl-) D．c(Cl-)<c(OH-) 【例5】常温下浓度均为的四种盐溶液，其如表所示，下列说法正确的是 序号 ① ② ③ ④ 溶液 8.8 9.7 11.6 10.3 A．等浓度的和溶液，小的是 B．四种溶液中水的电离程度：③>④>②>① C．在溶液中电离程度大于水解程度 D．溶液中有： 【变式3-1】25℃时，0.1 mol·L－1下列溶液：①NaCl ②NaOH ③H2SO4 ④NaClO，其中水的电离程度最大的是 A．① B．② C．③ D．④ 【变式3-2】以下实验证明盐的水解过程是吸热的是 A．向盐酸中加入氢氧化钠溶液，混合液温度上升 B．向氨水中加入氯化铵固体，溶液的pH变小 C．将硝酸铵晶体溶于水，水温下降 D．向醋酸钠溶液中滴入2滴酚酞，加热后红色加深 【变式3-3】常温下，物质的量浓度相同的三种盐溶液NaX、NaY、NaZ的pH依次为7、9、10，下列说法不正确的是 A．HX是强酸 B．离子浓度c(Z－)＜c(Y－)＜c(X－) C．三种盐溶液中水的电离度都比纯水大 D．c(X－)＝c(Z－)＋c(HZ) 【变式3-4】常温下，现有浓度均为0.1mol/L的下列溶液：①硫酸、②醋酸、③氢氧化钠、④氯化铵、⑤醋酸铵、⑥硫酸氢铵、⑦氨水，请回答下列问题： （1）上述溶液中，可发生水解的是 （填序号，下同）。 （2）①、②、③、④四种溶液中由水电离出的H+浓度由大到小的顺序是（填序号） 。 （3）④、⑤、⑥、⑦四种溶液中NH4+浓度由大到小的顺序是（填序号） 。 （4）将③和④等体积混合后，混合液中各离子浓度关系正确的是　 　。 A．c(Na+)＝c(Cl﹣)＞c(OH﹣)＞c(NH) B．c(Na+)＝0.1mol/L C．c(Na+)+c（NH)＝c(Cl﹣)+c(OH﹣) D．c(H+)＞c(OH﹣) （5）取10mL溶液③，加水稀释到1L，则此时溶液中由水电离出的c(H+)＝ 。 ▉题型4 外界因素对盐类水解的影响 【例5】常温下，pH=9的CH3COONa溶液存在水解平衡：CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-，下列说法中不正确的是 A．加入少量NaOH固体，平衡逆向移动，c (OH—)减小 B．升高温度，溶液的pH增大 C．稀释溶液，c (H+) 增大 D．由水电离出的c (H+) = 1×10-5 mol/L 【变式4-1】在0.1 mol·L－1FeCl3溶液中存在Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋的水解平衡，下列说法中正确的是 A．加FeCl3固体，平衡正向移动，水解程度增大 B．稍微加热，促进水解，c(H＋)增大，pH减小 C．加NaOH固体，与铁离子反应，平衡逆向移动 D．通入HCl气体，平衡逆向移动，铁离子水解常数减小 【变式4-2】以下4个实验中均产生了白色沉淀。下列说法正确的是 A．Na2CO3、NaHCO3两溶液中含有微粒种类相同 B．Al3＋抑制了CO32－、HCO3－的水解 C．Ca2＋促进了CO32－、HCO3－的水解 D．滴入溶液后，4支试管内中溶液的pH都变大 ▉题型5 盐类水解的应用 【例6】下下列有关各溶液说法正确的是 A．配制FeCl3溶液时，为抑制Fe3+水解，先将FeCl3固体溶解在硫酸中，再加水稀释到所需浓度 B．将AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液蒸干所得产物相同 C．相同条件下，同浓度的CH3COONH4和NH4NO3溶液中，c(NH)前者大于后者 D．浓NH4Cl溶液可作金属焊接的除锈剂 【变式5-1】下列做法中，主要依据的不是盐类水解原理的是 A．实验室配制溶液时，往往在溶液中加入少量的盐酸 B．游泳馆常用可溶性铜盐作游泳池水的消毒剂 C．用和两种溶液可作泡沫灭火剂 D．用明矾做净水剂吸附水中的悬浮杂质 【变式5-2】在下列给定条件下的溶液中，一定能大量共存的离子组是 A．无色溶液：、、、 B．能使试纸呈红色的溶液：、、、 C．溶液：、、、 D．加水稀释时值明显增大的溶液中、、、 【变式5-3】在干燥的HCl气流中加热MgCl2•6H2O，能得到无水MgCl2。下列说法正确的是 A． B．气流可促进反应进行 C．，升高温度，反应更易发生 D．气流可抑制反应进行 ▉题型6 判断溶液中粒子浓度大小关系 【例7】强碱的溶液和等体积、等物质的量浓度的弱酸的溶液混合，溶液中有关离子浓度的大小关系不正确的是 A． B． C． D． 【例8】草酸的两步电离常数分别为和。常温下，向草酸溶液中逐滴加入溶液，所得溶液中三种微粒的物质的量分数()与溶液的关系如图所示。下列说法正确的是 A．草酸的第一步电离常数 B．的溶液中： C．的溶液中： D．溶液显酸性 【变式6-1】常温下 0.1mol/L 的四种盐溶液的 pH 如下表，下列叙述正确的是 NaClO Na2CO3 NaHCO3 NaHC2O4 pH 10.3 11.6 8.3 2.7 A．向 NaClO 溶液中滴加酚酞溶液，溶液变红后不会褪色 B．NaHCO3溶液中 HCO的电离程度大于水解程度 C．Na2CO3和 NaHCO3溶液中均存在以下关系： D．NaHC2O4溶液中， 【变式6-2】已知，。下列关于溶液和NaHS溶液的说法正确的是 A．在溶液中： B．在溶液中： C．两溶液等体积混合的溶液中： D．向足量盐酸中滴加少量溶液，能得到NaHS溶液 【变式6-3】叠氮酸(HN3)是一种弱酸。常温下，向20 mL 0.1 mol·L-1的HN3溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1NaOH溶液。测得滴定过程电溶液的pH随V(NaOH)变化如图所示，下列说法正确的是 A．点①溶液中：c(HN3)+c(H+)>c()+c(OH-) B．点②溶液中：c(Na+)=c(N)+c(HN3) C．常温下，Ka(HN3)的数量级为10-4 D．点③溶液中：c(OH-)=c(H+)+c(HN3) ▉题型7 三大守恒关系的应用 【例9】在某温度时，将氨水滴入盐酸中，溶液和温度随加入氨水体积变化曲线如图所示。下列有关说法正确的是 A．的比较：a点>b点 B．c点： C．水的电离程度： D．氨水的浓度等于 【例10】室温下，有浓度均为0.2mol·L－1的下列五种溶液，请回答问题。 ①HCl  ②NaCl  ③CH3COOH  ④CH3COONa  ⑤Na2CO3 资料：室温下，醋酸Ka=1.7×10－5；碳酸Ka1=4.4×10－7，Ka2=4.7×10－11；次氯酸Ka=4.0×10–8 （1）上述溶液中水的电离被抑制的是 (填序号，下同)，水的电离被促进的是 ，用离子方程式表示促进水电离程度最大的溶质与水的作用： 。 （2）上述溶液的pH由大到小的顺序为 。 （3）等体积的①和③分别于足量的锌粉反应，起始速率：① ③(填“<”、“=”或“>”)；生成氢气的量：① ③(填“<”、“=”或“>”)。 （4）比较溶液③和④中CH3COO－的物质的量浓度：③ ④(填“<”、“=”或“>”)。 （5）向溶液①中加水稀释至原体积的2倍，恢复至室温，所得溶液的pH为 。 （6）依据电离平衡常数数据，下列方程式书写合理的是 。(填字母) a．CH3COONa溶液中滴加次氯酸：HClO+CH3COONa=CH3COOH+NaClO b．Na2CO3溶液中滴加少量醋酸：CH3COOH+Na2CO3=NaHCO3+CH3COONa c．NaClO溶液中通入CO2：CO2+H2O+2NaClO=Na2CO3+2HClO d．NaHCO3溶液中滴加过量氯水：NaHCO3＋Cl2=NaCl＋HClO＋CO2↑ （7）常温下0.1mol/LCH3COOH溶液加水稀释后，下列各项中数值变大的是 。 a．c(H+)     b．   c．c(H+)·c(OH−)    d．     e． （8）在一条件下，CH3COOH溶液中存在电离平衡：CH3COOHCH3COO−+H+   ΔH>0，下列方法中，可以使0.10mol·L−1CH3COOH溶液中CH3COOH电离程度增大的是 。 a．加入少量0.10mol·L−1的稀盐酸                         b．加热 c．加水稀释至0.010mol·L−1                                  d．加入少量冰醋酸 (9)体积为10mLpH=2的醋酸溶液与一元酸HX分别加水稀释至1000mL，稀释过程pH变化如图所示。则HX的电离平衡常数 (填“大于”、“等于”或“小于”下同)醋酸的平衡常数，稀释后，HX溶液中水电离出来的c(H+) 醋酸溶液水电离出来c(H+)。 【变式7-1】NaClO溶液具有漂白能力，已知25℃时，Ka(HClO)=4.0×10-8。下列关于NaClO溶液说法正确的是 A．0.01mol/LNaClO溶液中，c(ClO-)=0.01mol/L B．长期露置在空气中，释放Cl2，漂白能力减弱 C．通入过量SO2，反应的离子方程式为 D．25℃，pH=7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，c(HClO)>c(ClO-)=c(Na+) 【变式7-2】在常温下，有关下列四种溶液的叙述不正确的是 编号 ① ② ③ ④ 溶液 氨水 氢氧化钠溶液 醋酸 盐酸 pH 11 11 3 3 A．分别取1mL稀释至100mL，四种溶液的pH：②>①>④>③ B．在①、②中分别加入适量的氯化铵晶体，两种溶液的pH均减小 C．将②、③等体积混合，所得溶液pH=4.7：c(CH3COO−)>c(Na+)>c(H+)>c(OH−) D．若将aL④与bL②混合后(忽略溶液体积变化)，溶液的pH=4，则a：b=11：9 【变式7-3】“吃饺子要蘸醋”是很多中国人传统的饮食习惯，我们对醋酸的使用有着悠久的历史。 （1）的醋酸和盐酸各分别稀释至，所得醋酸的 (填“>”“<”或“=”)所得盐酸的。 （2）取冰醋酸作导电性实验，测得其导电率随加入水的量的变化如图所示。 ①由水电离出的氢离子：a b(填“>”“<”或“=”)。 ②使图中b点对应的溶液中增大、减小，可采用的方法是 (填标号)。 A．加入      B．加入固体      C．加入浓硫酸      D．加入固体 （3）向面食中加入适量的醋可以中和其中过量的食用碱而改善口感，已知时，三种弱酸的电离平衡常数如下表，写出过量醋酸与溶液反应的离子方程式： ；判断结合质子能力由大到小顺序为 。 弱酸 电离平衡常数 （4）吃醋虽好但不宜过量，不然容易造成牙齿酸软，甚至引发龋齿，牙齿的主要成分是羟基磷灰石，市面上含氟牙膏常添加了来预防龋齿，请结合化学用语解释含氟牙膏预防龋齿的原因： [已知难溶于酸]。 （5）常温下，某同学取物质的量浓度为的醋酸，向其中滴入溶液，当滴入的溶液的体积为，溶液呈中性，则醋酸的电离平衡常数 (用含x的代数式表示)。 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！19 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $$ 专题06 酸碱中和与盐类水解 题型1 酸碱中和滴定实验探究 题型2 酸碱中和滴定曲线分析 题型3 盐类水解的实质和规律 题型4 外界因素对盐类水解的影响 题型5 盐类水解的应用 题型6 判断溶液中粒子浓度大小关系 题型7 三大守恒关系的应用 ▉题型1 酸碱中和滴定实验探究 【例1】使用酸碱中和滴定的方法，用0.01 mol·L－1盐酸滴定锥形瓶中未知浓度的NaOH溶液，下列操作会使测定结果偏高的是(　 　) ①用量筒量取浓盐酸配制0.01 mol·L－1稀盐酸时，量筒用蒸馏水洗净后未经干燥直接量取浓盐酸　 ②配制稀盐酸定容时，俯视容量瓶刻度线　 ③滴定结束时，读数后发现滴定管下端尖嘴处悬挂有一滴液滴　 ④滴定过程中用少量蒸馏水将锥形瓶内壁附着的盐酸冲下 A．①③　　 B．②④ C．②③④　　 D．①②③④ 【答案】A 【解析】根据c(测)＝判断，①量筒用蒸馏水，洗净后直接量取盐酸，所配标准液浓度偏小，滴定NaOH溶液时V(标)变大，c(测)偏高；②配制盐酸时，俯视容量瓶刻度线，c(标)变大，滴定NaOH溶液时，V(标)偏小，c(测)偏低；③滴定结束时，读数后滴定管尖嘴处悬一滴液体，V(标)偏大，c(测)偏高；④滴定过程中用蒸馏水将锥形瓶内壁盐酸冲下，对测定结果无影响，故选A。 【例2】酸碱中和滴定法在工农业生产和医药卫生等方面都有非常重要的作用。 I．某学生用0.2000mol·L的标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸，其操作如下： ①用蒸馏水洗涤碱式滴定管，并立即注入NaOH溶液至“0”刻度线以上；②固定好滴定管并使滴定管尖嘴处充满液体；③调节液面至“0”或“0”刻度线以下，并记下读数；④移取20.00mL待测液注入洁净的还存有少量蒸馏水的锥形瓶中，并加入3滴酚酞溶液；⑤用标准液滴定至终点，记下滴定管液面读数。 (1)以上步骤有错误的是 (填编号)。 (2)判断滴定终点的现象： 。 (3)如图是某次滴定时的滴定管中的液面，其读数为 mL。 (4)根据表格数据，请计算待测盐酸的浓度： mol⋅L-1。 滴定次数 待测体积(mL) 标准烧碱溶液体积(mL) 滴定前读数 滴定后读数 第一次 20.00 0.402 0.40 第二次 20.00 2.002 4.10 第三次 20.00 4.002 4.00 II．温度t℃时，某NaOH稀溶液中mol⋅L-1，mol⋅L-1，已知，请回答下列问题： (5)该NaOH溶液中NaOH的物质的量浓度为 ，该NaOH溶液中由水电离出的为 。 (6)给该NaOH溶液加热时，pH (填“变大”、“变小”或“不变”)。 【答案】(1)① (2)最后半滴NaOH溶液滴入，溶液由无色恰好变成浅红色(红色或粉红色均可)，且半分钟内不褪色 (3)22.60 (4)0.2000 (5)10-bmol·L-1 10-amol·L-1 (6)变小 【解析】（1）①根据碱式滴定管在装液前应用所装液体进行润洗，用蒸馏水洗涤碱式滴定管，并立即注入NaOH溶液至“0”刻度线以上，碱式滴定管未用标准溶液润洗就直接注入标准NaOH溶液，标准液的浓度偏小，造成V (标准)偏大，所测盐酸浓度偏大，错误；②固定好滴定管并使滴定管尖嘴处充满液体，正确；③调节液面至“0”或“0”刻度线以下，并记下读数，正确；④移取20.00mL待测液注入洁净的还存有少量蒸馏水的锥形瓶中，并加入3滴酚酞溶液，正确；⑤用标准液滴定至终点，记下滴定管液面读数，正确。 以上步骤有错误的是①。 （2）在盐酸中滴入酚酞，溶液无色，滴定终点时，NaOH过量半滴，溶液恰好变为浅红色，且半分钟内不褪色，故判断滴定终点的现象：最后半滴NaOH溶液滴入，溶液由无色恰好变成浅红色(红色或粉红色均可)，且半分钟内不褪色。 （3）滴定管的精确度为0.01mL，如图是某次滴定时的滴定管中的液面，其读数为22.60mL。 （4）三次消耗标准NaOH溶液的体积分别为:：20.00、22.10、20.00，第二组数据误差较大，应舍弃，则消耗标准液平均体积为：20. 00mL，待测盐酸的浓度为。 （5）温度t℃时，某NaOH稀溶液中mol⋅L-1，mol⋅L-1，已知，则，该NaOH溶液中NaOH的物质的量浓度与氢氧根离子的浓度相同，即为10-bmol·L-1；该溶液中氢离子是水电离的，水电离出的氢离子与氢氧根离子浓度相等，则该NaOH溶液中由水电离出的为10-amol·L-1。 （6）给该NaOH溶液加热时，不变，增大，则变大，pH变小。 【变式1-1】酸碱中和滴定实验中，下列说法正确的是 A．中和滴定操作中所需标准溶液越浓越好，指示剂一般加入 B．滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁 C．酸碱指示剂的变色点就是反应终点 D．滴定前滴定管中的液体液面处于处，滴定过程中用去的液体，此时滴定管中剩余液体的体积为 【答案】B 【解析】A．较浓的标准液一滴引起的误差大，较稀的标准液引起的误差相对减小，同时指示剂本身就是有机弱酸或弱碱，加入较浓碱可引起平衡移动，所以加入指示剂也不宜过多，一般2～3滴， A错误； B．滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可接触锥形瓶内壁，可使滴定管流出的液体充分反应，B正确； C．滴定终点是根据指示剂的颜色变化来判断的，滴定终点就是指示剂的变色点，但不是指示剂变色就是滴定终点，C错误； D．滴定前滴定管中的液体液面处于25mL处，滴定过程中用去10.00mL的液体，滴定管的0刻度在上方，还有一段没有刻度的溶液，此时滴定管中剩余液体的体积为大于15mL，D错误； 故选B。 【变式1-2】下列实验操作中正确的是 A．量取一定体积的K2Cr2O7标准溶液可以选用图甲中滴定管 B．如图乙所示，记录滴定终点读数为12.20mL C．在滴定过程中，滴加酸液操作应如图丙所示 D．图丁中，应将凡士林涂在旋塞的a端和旋塞套内的c端 【答案】D 【解析】A．K2Cr2O7标准溶液可氧化橡胶，不能选图中碱式滴定管量取，A错误；B．滴定管的小刻度在上方，图中读数为11.80mL，B错误；C．滴加酸时左手控制活塞，右手振荡锥形瓶，图中使用的为右手控制活塞，C错误；D．将凡士林涂在旋塞的a端和旋塞套内的c端，可起润滑和密封作用，图中操作合理，D正确；故答案为：D。 【变式1-3】现用物质的量浓度为的标准NaOH溶液去滴定某盐酸的物质的量浓度，请填写下列空白： （1）从下表中选出正确选项_______(填字母) 选项 锥形瓶中溶液 滴定管中溶液 先用指示剂 选用滴定管 A 碱 酸 石蕊 乙 B 酸 碱 酚酞 甲 C 碱 酸 甲基橙 乙 D 酸 碱 酚酞 乙 （2）某学生的操作步骤如下： A．移取20.00mL待测盐酸注入洁净的锥形瓶，并加入2~3滴酚酞； B．用标准溶液润洗滴定管2~3次； C．把盛有标准溶液的碱式滴定管固定好，调节滴定管使尖嘴部分充满溶液； D．取标准NaOH溶液注入碱式滴定管至“0”刻度以上2~3mL； E.调节液面至“0”或“0”以下刻度，记下读数； F.把锥形瓶放在滴定管下面，用标准NaOH溶液滴定至终点，并记下滴定管液面的刻度。 正确操作步骤的顺序是_______→_______→_______→_______→A→_______(用字母填写)。判断到达滴定终点的实验现象是_______。 （3）若滴定达终点时，滴定管中的液面如图所示，正确的读数为_______(填字母)。 A．22.30mL B．23.65mL C．22.35mL D．23.70mL （4）由于错误操作，使得上述所测盐酸的浓度偏高的是_______(填字母)。 A．滴定达终点时俯视滴定管内液面读数 B．酸式滴定管用蒸馏水洗净后立即取用20.00mL待测盐酸注入锥形瓶进行滴定 C．碱式滴定管用蒸馏水洗净后立即装标准溶液来滴定 D．锥形瓶在滴定时剧烈摇动，有少量液体溅出 （5）滴定结果如下表所示： 滴定次数 待测溶液的体积/mL 标准溶液的体积 滴定前的刻度/mL 滴定后的刻度/mL 1 20.00 1.02 21.03 2 20.00 2.00 21.99 3 20.00 0.20 20.20 计算待测盐酸的浓度是_______。 【答案】（1）D （2）     B     D     C     E     F     滴入最后一滴氢氧化钠溶液后，溶液由无色变为粉红色且半分钟内不变色 （3）C （4）C （5）0.1000 【解析】（1）现用物质的量浓度为0.1000mol·L-1的标准NaOH溶液去滴定盐酸的物质的量浓度，则盐酸装在锥形瓶中，氢氧化钠溶液装在碱式滴定管中进行滴定，选用乙，指示剂选用酚酞，答案选D； （2）操作的步骤是选择滴定管，然后洗涤、装液、使尖嘴充满溶液、固定在滴定台上，然后调节液面记下读数，再取待测液于锥形瓶，然后加入指示剂进行滴定，正确操作步骤的顺序是B→D→C→E→A→F。判断到达滴定终点的实验现象是滴入最后一滴氢氧化钠溶液后，溶液由无色变为粉红色且半分钟内不变色； （3）氢氧化钠溶液应该用碱式滴定管量取。由于滴定管的刻度自上而下逐渐增大，所以根据装置图可知，此时的读数是22.35mL，答案选C； （4）A．中和滴定达终点时俯视滴定管内液面读数，读数偏小，测得溶液浓度偏低； B．酸式滴定管用蒸馏水洗净后立即取用20.00mL待测酸溶液注入锥形瓶进行滴定，则待测液浓度偏低，消耗的标准碱液体积偏小，测得溶液浓度偏低； C．碱式滴定管用蒸馏水洗净后立即装标准溶液来滴定，则标准溶液浓度偏低，滴定消耗的标准液体积偏大，测得溶液浓度偏高； D．锥形瓶在滴定时剧烈摇动，有少量液体溅出，造成溶质减少，消耗V(标准)偏小，则由待测溶液浓度计算式可知，c(待测)偏低； 答案选C； （5）三次测定的体积分别为20.01mL、19.99mL、20.00mL，平均消耗体积为20.00mL，NaOH标准溶液的浓度为0.1000mol/L，则该样品的浓度是。 ▉题型2 酸碱中和滴定曲线分析 【例3】25℃时，向20mL0.1mol/L溶液中逐滴加入0.1mo/L NaOH溶液，滴入NaOH溶液的体积与溶液pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是 A．a点的pH>1 B．c点时，V(NaOH)=20mL C．反应过程中的值逐渐增大 D．a、b、c点溶液中，水的电离程度逐渐增大 【答案】B 【分析】a为起始点。B点加入NaOH为10mL主要成分为n(CH3COONa):n(CH3COOH)=1:1。加入20mL时为反应终点物质为CH3COONa，pH>7。所以pH=7的成分有CH3COONa和CH3COOH。 【解析】A．CH3COOH为弱电解质则0.1mol/LCH3COOH电离出的H+少于0.1mol/L即pH>1，A项正确； B．加入20mL时为反应终点物质为CH3COONa，pH>7。所以pH=7的成分有CH3COONa和CH3COOH即加入NaOH少于20mL，B项错误； C．，加入NaOH后c(H+)被消耗而降低，则该值的随着反应的进行而增大，C项正确； D．a→b→c加入NaOH产生了CH3COONa能促进水的电离，因此a→b→c水的电离程度增大，D项正确； 故选B。 【变式2-1】如图是用0.100 0 mol·L-1标准NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度盐酸时(酚酞作指示剂)的滴定曲线。下列说法正确的是 A．水电离出的氢离子浓度：a>b B．盐酸的物质的量浓度为0.1000mol·L-1 C．指示剂变色时，盐酸与NaOH溶液恰好完全反应 D．当滴加的NaOH溶液为20.00 mL时，该混合液的c(Na+)>c(Cl-) 【答案】B 【解析】A．水电离出的氢离子浓度：b＞a，因为b点时混合液中浓度小，对水电离的抑制程度小，故A项错误；B．观察滴定曲线可知，消耗氢氧化钠溶液体积为20.00ml，盐酸和氢氧化钠溶液的物质的量浓度相等，所以盐酸的物质的量浓度为0.1000，故B项正确；C．指示剂变色时，因为酚酞的变色范围：pH=8.2～10，所以盐酸与NaOH溶液并不是恰好完全反应，故C项错误；D．当滴加的NaOH溶液为20.00 mL时，恰好完全反应溶液呈中性，该混合液中c(Na+)=c(Cl-)，故D项错误；故本题选B。 【变式2-2】常温下，向溶液中逐滴加入溶液，其变化曲线如图所示，下列说法错误的是 已知：常温下，，。 A．点溶液对应的约为2.6 B．b点溶液中， C．点溶液中，水电离出的和之积一定小于 D．的过程中，能导电的粒子的数目逐渐增加 【答案】B 【解析】A．a点为溶液，HF发生电离：；此时，，Ka(HF)= ，约为2.6，故A正确； B．b点溶液中，pH=7，，根据电荷守恒：，可得：，此时加入KOH的体积小于20mL，则，则，故B错误； C．c点时，水的电离被抑制，水电离出的和之积一定小于，故C正确； D．KOH是强电解质，的过程中，随KOH的加入，溶液中离子数目增加，故D正确； 故选：B。 【变式2-3】如图曲线a和b是常温下盐酸与氢氧化钠溶液相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是 A．盐酸的物质的量浓度为1 B．P点时酚酞恰好变色，溶液呈中性 C．曲线a是氢氧化钠溶液滴定盐酸的滴定曲线 D．石蕊也能用作本实验的指示剂 【答案】C 【解析】A．由图可知，盐酸与氢氧化钠溶液的浓度相等，都是0.1mol·L－1，A错误； B．P点时盐酸与氢氧化钠溶液的体积相等，恰好完全中和，溶液呈中性，此时酚酞不变色，B错误；C．曲线a对应的溶液起点的pH等于1，故曲线a是氢氧化钠溶液滴定盐酸的滴定曲线，C正确；D．强酸和强碱的中和滴定，达到终点时溶液为中性，指示剂选择酚酞或甲基橙都可以，不能用石蕊做酸碱中和滴定的指示剂，D错误；故答案选C。 ▉题型3 盐类水解的实质和规律 【例4】已知常温下，0.1mol/l的NH4Cl溶液中，下列关系正确的是 A．c(NH3•H2O)>c(Cl-) B．c(H+)=c(OH-) C．c(NH)<c(Cl-) D．c(Cl-)<c(OH-) 【答案】C 【分析】NH4Cl溶液中铵根离子水解，水解方程式为：NH+H2O⇌NH3•H2O+H+，以此解题。 【解析】A．由于铵根离子的水解是微弱的，则c(NH3•H2O)<c(Cl-)，A错误； B．由分析可知，该溶液显酸性，则c(H+)>c(OH-)，B错误； C．由于铵根离子的水解导致其浓度小于氯离子浓度，即c(NH)<c(Cl-)，C正确； D．由分析可知，该溶液显酸性，氢氧根离子较少，则c(Cl-)>c(OH-)，D错误； 故选C。 【例5】常温下浓度均为的四种盐溶液，其如表所示，下列说法正确的是 序号 ① ② ③ ④ 溶液 8.8 9.7 11.6 10.3 A．等浓度的和溶液，小的是 B．四种溶液中水的电离程度：③>④>②>① C．在溶液中电离程度大于水解程度 D．溶液中有： 【答案】B 【解析】酸性越弱，其酸根离子水解程度越大，对应的盐溶液的pH越大；A．对应的盐溶液的pH越大，酸根离子水解程度越大，酸越弱，则等浓度的CH3COOH和HClO溶液，CH3COOH的酸性强，pH小的是CH3COOH，故A错误；B．易水解的盐能促进水的电离，水解程度越大，对水的电离的促进程度越大，则四种溶液中，水的电离程度③＞④＞②＞①，故B正确；C．碳酸氢钠溶液的pH为9.7，溶液呈碱性，说明碳酸氢根离子在溶液中的电离程度小于水解程度，故C错误；D．依据质子守恒，Na2CO3溶液中有：，故D错误；故选：B。 【变式3-1】25℃时，0.1 mol·L－1下列溶液：①NaCl ②NaOH ③H2SO4 ④NaClO，其中水的电离程度最大的是 A．① B．② C．③ D．④ 【答案】D 【解析】强酸和强碱抑制水的电离，强酸弱碱盐或强碱弱酸盐促进水的电离，强酸强碱盐对水的电离无影响，①NaCl为强碱强酸盐，水的电离不受影响；②NaOH中氢氧根离子浓度为0.1 mol·L－1，抑制水的电离；③H2SO4氢离子浓度为0.2 mol·L－1，抑制水的电离，且大于氢氧化钠溶液的抑制作用；④NaClO为强碱弱酸盐，水解显碱性，促进水的电离，其中水的电离程度最大的是④，故选D。 【变式3-2】以下实验证明盐的水解过程是吸热的是 A．向盐酸中加入氢氧化钠溶液，混合液温度上升 B．向氨水中加入氯化铵固体，溶液的pH变小 C．将硝酸铵晶体溶于水，水温下降 D．向醋酸钠溶液中滴入2滴酚酞，加热后红色加深 【答案】D 【解析】A项，向盐酸中加入氢氧化钠溶液，混合液温度上升，说明酸碱中和反应是放热反应，而不能说盐的水解反应是吸热反应，错误；B项，氨水溶液中加入氯化铵晶体，c(NH)增大，抑制氨水的电离，c(OH－)减小，溶液pH减小，过程伴随热效应，则不能说明盐类水解是吸热的，错误；C项，因硝酸铵晶体溶于水吸收热量，则不能说明盐水解为吸热反应，错误；D项，向醋酸钠溶液中滴入2滴酚酞，溶液显红色，说明醋酸钠在溶液中水解使溶液显碱性，加热后溶液红色加深，说明升高温度盐水解程度增大，导致溶液碱性增强，故可以证明盐的水解反应是吸热反应，正确。 【变式3-3】常温下，物质的量浓度相同的三种盐溶液NaX、NaY、NaZ的pH依次为7、9、10，下列说法不正确的是 A．HX是强酸 B．离子浓度c(Z－)＜c(Y－)＜c(X－) C．三种盐溶液中水的电离度都比纯水大 D．c(X－)＝c(Z－)＋c(HZ) 【答案】C 【解析】A项，溶液PH＝7说明NaX溶液不水解，HX是强酸，正确；B项，因pH越大，说明酸根离子水解越是强烈，所以盐溶液中离子浓度c(Z－)＜c(Y－)＜c(X－)，正确；C项，依据NaX溶液PH＝7分析，X－离子不水解，溶液中水的电离不变，故C错误；D项，根据物料守恒：c(Na＋)＝c(X－)，c(Na＋)＝c(Z－)＋c(HZ)，物质的量浓度相同的三种盐溶液NaX、NaY、NaZ，c(Na＋)＝c(X－)＝c(Z－)＋c(HZ)，正确。 【变式3-4】常温下，现有浓度均为0.1mol/L的下列溶液：①硫酸、②醋酸、③氢氧化钠、④氯化铵、⑤醋酸铵、⑥硫酸氢铵、⑦氨水，请回答下列问题： （1）上述溶液中，可发生水解的是 （填序号，下同）。 （2）①、②、③、④四种溶液中由水电离出的H+浓度由大到小的顺序是（填序号） 。 （3）④、⑤、⑥、⑦四种溶液中NH4+浓度由大到小的顺序是（填序号） 。 （4）将③和④等体积混合后，混合液中各离子浓度关系正确的是　 　。 A．c(Na+)＝c(Cl﹣)＞c(OH﹣)＞c(NH) B．c(Na+)＝0.1mol/L C．c(Na+)+c（NH)＝c(Cl﹣)+c(OH﹣) D．c(H+)＞c(OH﹣) （5）取10mL溶液③，加水稀释到1L，则此时溶液中由水电离出的c(H+)＝ 。 【答案】（1）④⑤⑥ （2）④>②>③>① （3）⑥>④>⑤>⑦ （4）A （5） 【解析】（1）含有弱碱阳离子或弱酸阴离子的盐能发生水解，则能发生水解的是④⑤⑥； （2）酸或碱抑制水电离，酸中H+浓度越大或碱中OH-浓度越大，抑制水电离程度就越大，硫酸溶液中H+浓度最大，氢氧化钠溶液中OH-浓度大于醋酸溶液中H+浓度，氯化铵促进水电离，则水电离出的H+浓度由大到小的顺序是④>②>③>①； （3）一水合氨是弱电解质，溶液中电离出来的浓度最小，H+抑制水解，醋酸根离子促进水解，则④、⑤、⑥、⑦四种溶液中浓度由大到小的顺序是⑥>④>⑤>⑦； （4）将③和④等体积混合后，溶液中的溶质为等物质的量浓度的NaCl和， A．一水合氨和水都电离出OH-，但只有一水合氨电离出，结合物料守恒得离子浓度大小顺序是c(Na+)=c(Cl-)>c(OH-)>，A正确； B．混合后n(Na+)不变，溶液体积增大一倍，浓度降为原来的一半，则c(Na+)=0.05mol/L，B错误； C．由电荷守恒得，C错误； D．混合后溶液的溶质为等物质的量浓度的NaCl和，溶液呈碱性，则c(H+)<c(OH-)，D错误； 故选A； （5）稀释后溶液中，则此时溶液中由水电离出的。 ▉题型4 外界因素对盐类水解的影响 【例5】常温下，pH=9的CH3COONa溶液存在水解平衡：CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-，下列说法中不正确的是 A．加入少量NaOH固体，平衡逆向移动，c (OH—)减小 B．升高温度，溶液的pH增大 C．稀释溶液，c (H+) 增大 D．由水电离出的c (H+) = 1×10-5 mol/L 【答案】A 【解析】A．加入少量NaOH固体，氢氧根离子浓度增大，平衡逆向移动，A错误；B．升高温度，促进醋酸根离子的水解，平衡正向移动，pH增大，B正确；C．稀释溶液，则氢氧根离子浓度减小，水的离子积不变，氢离子浓度增大，C正确；D．醋酸根离子水解促进水的电离，pH=9，则c (OH-) = 1×10-5 mol/L，水电离的氢离子等于水电离的氢离子浓度，故水电离出的c (H+) = 1×10-5 mol/L，D正确；故选A。 【变式4-1】在0.1 mol·L－1FeCl3溶液中存在Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋的水解平衡，下列说法中正确的是 A．加FeCl3固体，平衡正向移动，水解程度增大 B．稍微加热，促进水解，c(H＋)增大，pH减小 C．加NaOH固体，与铁离子反应，平衡逆向移动 D．通入HCl气体，平衡逆向移动，铁离子水解常数减小 【答案】B 【解析】A项，加FeCl3固体，平衡正向移动，但由于溶液浓度增大，所以水解程度减小，错误；B项，盐的水解一般是吸热的，微热，水解平衡正向移动，c(H＋)增大，pH减小，正确；C项，加NaOH固体，OH－与H＋反应，平衡正向移动，错误；D项，通入HCl气体，c(H＋)增大，平衡逆向移动，但水解常数只与温度有关，铁离子的水解常数不变，错误。 【变式4-2】以下4个实验中均产生了白色沉淀。下列说法正确的是 A．Na2CO3、NaHCO3两溶液中含有微粒种类相同 B．Al3＋抑制了CO32－、HCO3－的水解 C．Ca2＋促进了CO32－、HCO3－的水解 D．滴入溶液后，4支试管内中溶液的pH都变大 【答案】A 【解析】A项，碳酸钠溶液中：CO32－＋H2OHCO3－＋OH－、HCO3－＋H2OH2CO3＋OH－，含有微粒种类有Na＋、CO32－、HCO3－、OH－、H＋、H2O、H2CO3；碳酸氢钠溶液中：HCO3－＋H2OH2CO3＋OH－、HCO3－H＋＋CO32－，含有微粒种类有Na＋、CO32－、HCO3－、OH－、H＋、H2O、H2CO3；正确；B项，Al2(SO4)3属于强酸弱碱盐，碳酸钠、碳酸氢钠属于强碱弱酸盐，将Al2(SO4)3加入到碳酸钠、碳酸氢钠溶液中，得到白色沉淀为氢氧化铝，Al3＋与CO32－、HCO3－发生双水解反应，促进CO32－、HCO3－水解，错误；C项，碳酸钠溶液中：CO32－＋H2OHCO3－＋OH－，加入CaCl2，生成碳酸钙沉淀，平衡向逆反应方向进行，抑制CO32－水解，碳酸氢钠溶液中：HCO3－＋H2OH2CO3＋OH－、HCO3－H＋＋CO32－，加入氯化钙，生成碳酸钙沉淀，促进HCO3－电离，错误；D项，碳酸钠、碳酸氢钠溶液显碱性，加入硫酸铝溶液生成氢氧化铝沉淀和二氧化碳，溶液显酸性，pH降低；碳酸钠溶液中加入氯化钙，生成碳酸钙沉淀和NaCl，溶液呈中性，pH降低；碳酸氢钠溶液加入氯化钙，生成碳酸钙沉淀和二氧化碳，溶液呈酸性，pH降低；错误。 ▉题型5 盐类水解的应用 【例6】下下列有关各溶液说法正确的是 A．配制FeCl3溶液时，为抑制Fe3+水解，先将FeCl3固体溶解在硫酸中，再加水稀释到所需浓度 B．将AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液蒸干所得产物相同 C．相同条件下，同浓度的CH3COONH4和NH4NO3溶液中，c(NH)前者大于后者 D．浓NH4Cl溶液可作金属焊接的除锈剂 【答案】D 【解析】A．配制FeCl3溶液时，为抑制Fe3+水解，先将FeCl3固体溶解在浓盐酸中，再加水稀释到所需浓度，故A错误；B．将AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液分别加热、蒸干、灼烧，由于HCl易挥发，则加热氯化铝溶液最终得到的是氧化铝，而加热硫酸铝溶液最终得到的是硫酸铝，所得固体成分不同，故B错误；C．醋酸根离子促进铵根离子水解，后者大于前者，故D错误；D．NH4Cl是强酸弱碱盐，水解显酸性，故能在金属焊接中除锈，故D正确；答案选D。 【变式5-1】下列做法中，主要依据的不是盐类水解原理的是 A．实验室配制溶液时，往往在溶液中加入少量的盐酸 B．游泳馆常用可溶性铜盐作游泳池水的消毒剂 C．用和两种溶液可作泡沫灭火剂 D．用明矾做净水剂吸附水中的悬浮杂质 【答案】B 【解析】A．实验室配制溶液时，往往在溶液中加入少量的盐酸，是为了抑制 水解，A与盐类水解原理有关； B．游泳馆常用可溶性铜盐作游泳池水的消毒剂，是利用使蛋白质变性， B与盐类水解原理无关； C．用和两种溶液可作泡沫灭火剂，利用二者互促水解生成二氧化碳气体，可用于灭火， C与盐类水解原理有关； D．用明矾做净水剂吸附水中的悬浮杂质是因为明矾溶于水电离出的铝离子能水解形成氢氧化铝胶体而具有净水作用，D与盐类水解原理有关； 故选B。 【变式5-2】在下列给定条件下的溶液中，一定能大量共存的离子组是 A．无色溶液：、、、 B．能使试纸呈红色的溶液：、、、 C．溶液：、、、 D．加水稀释时值明显增大的溶液中、、、 【答案】D 【解析】A．、反应生成二氧化硫和水而不能大量共存，A错误； B．该溶液呈酸性，酸性条件下、发生氧化还原反应生成碘和而不能大量共存，B错误； C．、发生双水解反应而不能大量共存，C错误； D．加水稀释时值明显增大，说明该溶液呈碱性，这几种离子之间不反应且和氢氧根离子不反应，所以能大量共存，D正确； 故选D。 【变式5-3】在干燥的HCl气流中加热MgCl2•6H2O，能得到无水MgCl2。下列说法正确的是 A． B．气流可促进反应进行 C．，升高温度，反应更易发生 D．气流可抑制反应进行 【答案】C 【解析】A．MgCl2•nH2O(s)MgCl2•(n-1)H2O(s)+H2O(g)属于分解反应，分解反应大多是吸热反应，所以反应H＞0，A错误； B．MgCl2水解会生成HCl，HCl气流可抑制水解反应进行，B错误； C．水解反应是吸热反应，加热促进水解反应的进行，升高温度，MgCl2•H2O(s)═Mg(OH)Cl(s)+HCl(g)更易发生，C正确； D．MgCl2•4H2O(s)MgCl2•2H2O(s)+2H2O(g)该反应产物中没有HCl，HCl气流不能抑制反应进行，D错误； 故答案为：C。 ▉题型6 判断溶液中粒子浓度大小关系 【例7】强碱的溶液和等体积、等物质的量浓度的弱酸的溶液混合，溶液中有关离子浓度的大小关系不正确的是 A． B． C． D． 【答案】C 【分析】等体积等物质的量浓度MOH强碱和HA弱酸溶液混合后，二者恰好反应生成MA和水，由于A−部分水解，则溶液显碱性，则；根据电荷守恒可得：，根据物料守恒可得：， 据此分析。 【解析】A．由分析可知，溶液显碱性，则，根据电荷守恒可得：，则，溶液中离子浓度大小为：，A正确；B．根据物料守恒，，B正确；C．由分析可知，溶液显碱性，则，根据电荷守恒可得：，则，溶液中离子浓度大小为：，C错误；D．根据电荷守恒可得：，则，D正确；故选C。 【例8】草酸的两步电离常数分别为和。常温下，向草酸溶液中逐滴加入溶液，所得溶液中三种微粒的物质的量分数()与溶液的关系如图所示。下列说法正确的是 A．草酸的第一步电离常数 B．的溶液中： C．的溶液中： D．溶液显酸性 【答案】D 【分析】向草酸溶液中逐滴加入溶液，随着氢氧化钾溶液体积增大，草酸和氢氧化钾溶液反应先生成草酸氢钾，H2C2O4浓度由最大逐渐减小，浓度在反应的开始阶段会增大，后发生反应，的浓度又逐渐减小、的浓度逐渐增大，所以曲线1代表草酸、曲线2代表、曲线3代表；H2C2O4为二元弱酸,,，，。 【解析】A．曲线1代表草酸、曲线2代表，草酸的第一步电离, ，pH=1.2时，，=c(H+)=10-1.2，故A错误； B．曲线1代表草酸、曲线2代表、曲线3代表，的溶液中：，故B错误； C．的溶液中原子守恒：n(H2C2O4)+，故C错误； D．溶液中电离使溶液有呈酸性的趋势，，pH=4.2时，=10-4.2，水解使溶液有呈碱性的趋势，，＜Ka2，即的水解程度小于其电离程度，所以溶液显酸性，故D正确； 故答案为：D。 【变式6-1】常温下 0.1mol/L 的四种盐溶液的 pH 如下表，下列叙述正确的是 NaClO Na2CO3 NaHCO3 NaHC2O4 pH 10.3 11.6 8.3 2.7 A．向 NaClO 溶液中滴加酚酞溶液，溶液变红后不会褪色 B．NaHCO3溶液中 HCO的电离程度大于水解程度 C．Na2CO3和 NaHCO3溶液中均存在以下关系： D．NaHC2O4溶液中， 【答案】C 【解析】A．由题干信息可知，0.1mol/L NaClO溶液的pH=10.3，而酚酞溶液的变色范围式8.2~10，故向NaClO溶液中滴加酚酞溶液，故溶液变红，由于次氯酸根离子水解生成的次氯酸具有强氧化性，而是变红后的溶液又漂白而褪色，A错误； B．0.1mol/L NaHCO3溶液的pH=8.3，故HCO的电离程度小于水解程度，B错误； C．根据电荷守恒可知，Na2CO3和 NaHCO3溶液中均存在以下关系：，C正确； D．0.1mol/L NaHC2O4溶液的pH=2.7，即HC2O电离大于水解，故，D错误； 故选C。 【变式6-2】已知，。下列关于溶液和NaHS溶液的说法正确的是 A．在溶液中： B．在溶液中： C．两溶液等体积混合的溶液中： D．向足量盐酸中滴加少量溶液，能得到NaHS溶液 【答案】C 【解析】A．在溶液中，存在物料守恒，A项错误；B．在NaHS溶液中，存在物料守恒，电荷守恒，可得，B项错误；C．根据和，水解能力：，的水解常数＞Ka2，则S2-的水解能力也大于的电离能力，故该混合溶液中，C项正确；D．向足量盐酸中滴加少量溶液，发生的离子反应为，D项错误；故酸C。 【变式6-3】叠氮酸(HN3)是一种弱酸。常温下，向20 mL 0.1 mol·L-1的HN3溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1NaOH溶液。测得滴定过程电溶液的pH随V(NaOH)变化如图所示，下列说法正确的是 A．点①溶液中：c(HN3)+c(H+)>c()+c(OH-) B．点②溶液中：c(Na+)=c(N)+c(HN3) C．常温下，Ka(HN3)的数量级为10-4 D．点③溶液中：c(OH-)=c(H+)+c(HN3) 【答案】D 【解析】A．点①溶液为HN3与NaN3等浓度的混合溶液，根据电荷守恒可得c(Na+)+c(H+)=c()+c(OH-)，溶液pH＜7，说明HN3的电离作用大于N的水解作用，所以c(HN3)＜c(Na+)，所以c(HN3)+c(H+)＜c()+c(OH-)，故A项错误；B．点②溶液中存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c()+c(OH-)，该点溶液pH=7，则c(H+)= c(OH-)，所以c(Na+)=c()，则c(Na+)＜c()+c(HN3)，故B项错误；C．在常温下，0.1 mol/L HN3的pH=2.85，则c(H+)=10-2.85mol/L，Ka(HN3)=，故Ka(HN3)的数量级为10-5，故C项错误；D．点③溶液为NaN3溶液，根据质子守恒可得：c(OH-)=c(H+)+c(HN3)，故D项正确；故本题选D。 ▉题型7 三大守恒关系的应用 【例9】在某温度时，将氨水滴入盐酸中，溶液和温度随加入氨水体积变化曲线如图所示。下列有关说法正确的是 A．的比较：a点>b点 B．c点： C．水的电离程度： D．氨水的浓度等于 【答案】B 【解析】A．Kw只受温度影响，a点温度低于b点温度，水的电离吸热，的比较：a点＜b点，故A错误； B．c点溶液呈中性，则c(H+)＝c(OH-)，根据电荷守恒c(Cl-)+ c(OH-)=c()+c(H+)可知c(Cl-)=c()，由于只有很少一部分水解，则c点：，故B正确； C．b点温度最高，说明恰好反应，b点溶质为氯化铵，只有铵根的水解促进水的电离，且温度高，所以b点水的电离程度最大，c点溶液显中性，氨水过量，a、d两点都抑制了水的电离，由于d点混合液的pH不知，则无法判断a、d两点水的电离程度大小，故C错误； D．b点恰好完全反应时所需氨水小于10mL，因而氨水浓度大于1.0mol•L-1，故D错误； 故选B。 【例10】室温下，有浓度均为0.2mol·L－1的下列五种溶液，请回答问题。 ①HCl  ②NaCl  ③CH3COOH  ④CH3COONa  ⑤Na2CO3 资料：室温下，醋酸Ka=1.7×10－5；碳酸Ka1=4.4×10－7，Ka2=4.7×10－11；次氯酸Ka=4.0×10–8 （1）上述溶液中水的电离被抑制的是 (填序号，下同)，水的电离被促进的是 ，用离子方程式表示促进水电离程度最大的溶质与水的作用： 。 （2）上述溶液的pH由大到小的顺序为 。 （3）等体积的①和③分别于足量的锌粉反应，起始速率：① ③(填“<”、“=”或“>”)；生成氢气的量：① ③(填“<”、“=”或“>”)。 （4）比较溶液③和④中CH3COO－的物质的量浓度：③ ④(填“<”、“=”或“>”)。 （5）向溶液①中加水稀释至原体积的2倍，恢复至室温，所得溶液的pH为 。 （6）依据电离平衡常数数据，下列方程式书写合理的是 。(填字母) a．CH3COONa溶液中滴加次氯酸：HClO+CH3COONa=CH3COOH+NaClO b．Na2CO3溶液中滴加少量醋酸：CH3COOH+Na2CO3=NaHCO3+CH3COONa c．NaClO溶液中通入CO2：CO2+H2O+2NaClO=Na2CO3+2HClO d．NaHCO3溶液中滴加过量氯水：NaHCO3＋Cl2=NaCl＋HClO＋CO2↑ （7）常温下0.1mol/LCH3COOH溶液加水稀释后，下列各项中数值变大的是 。 a．c(H+)     b．   c．c(H+)·c(OH−)    d．     e． （8）在一条件下，CH3COOH溶液中存在电离平衡：CH3COOHCH3COO−+H+   ΔH>0，下列方法中，可以使0.10mol·L−1CH3COOH溶液中CH3COOH电离程度增大的是 。 a．加入少量0.10mol·L−1的稀盐酸                         b．加热 c．加水稀释至0.010mol·L−1                                  d．加入少量冰醋酸 (9)体积为10mLpH=2的醋酸溶液与一元酸HX分别加水稀释至1000mL，稀释过程pH变化如图所示。则HX的电离平衡常数 (填“大于”、“等于”或“小于”下同)醋酸的平衡常数，稀释后，HX溶液中水电离出来的c(H+) 醋酸溶液水电离出来c(H+)。 【答案】（1）①③ ④⑤ ＋H2O=＋OH－(＋H2O=H2CO3＋OH－) （2）⑤④②③① （3）> = （4）< （5）1 （6）bd （7）bd （8）bc （9）大于 大于 【解析】（1）酸或碱电离产生的氢离子或氢氧根离子抑制水的电离，上述溶液中水的电离被抑制的是①③；盐电离产生的阳离子(或酸根离子)与氢氧根离子(或氢离子)结合成弱碱弱酸)促进水的电离，上述溶液中水的电离被促进的是④⑤；弱酸的酸性越弱水解程度越大，促进水电离程度最大的溶质Na2CO3，可用离子方程式表示与水的作用为＋H2O=＋OH－(＋H2O=H2CO3＋OH－)。 （2）酸的酸性越强，酸的电离程度越大，其酸根离子水解程度越小，相同浓度的钠盐溶液的 pH越小，根据表中数据知，酸性最强的酸是CH3COOH、酸性最弱的酸是HCO，上述溶液的pH由大到小的顺序为⑤④②③①。 （3）①HCl是一元强酸，③CH3COOH是一元弱酸，等体积的①和③分别于足量的锌粉反应，起始速率：①<③，HCl和CH3COOH的物质的量相等，生成氢气的量：①=③。 （4）弱酸的电离是微弱的，③中CH3COO-的物质的量浓度较小，盐CH3COONa的电离是完全的，盐CH3COONa的水解也是微弱的，④中CH3COO-的物质的量浓度较大，故③和④中 CH3COO-的物质的量浓度：③<④。 （5）盐酸是强酸完全电离，稀释时氢离子按倍数降低，故向溶液①中加水稀释至原体积的2倍，恢复至室温，所得溶液的pH为1。 （6）a．酸性：CH3COOH＞HClO，所以HClO和醋酸钠不反应，a错误； b．酸性：CH3COOH＞H2CO3＞HClO＞HCO，CH3COOH+Na2CO3=NaHCO3+CH3COONa 可以发生，b正确； c．酸性：CH3COOH＞H2CO3＞HClO＞HCO，CO2+H2O+2NaClO=Na2CO3+2HClO，c错误； d．酸性：CH3COOH＞H2CO3＞HClO＞HCO，Cl2+H2O=HCl+HClO，则盐酸可以和碳酸氢钠反应生成二氧化碳，次氯酸不与碳酸氢钠反应，故溶液中滴加过量氯水：可以发生，d正确； 答案选bd。 （7）常温下0.1mol/LCH3COOH溶液加水稀释后c(H+)减小，c(CH3COO-)减小， 增大，c(H+)·c(OH−)=KW不变，c(OH−)增大，增大，不变，故选bd。 （8）醋酸的电离是吸热反应，加水稀释、加入碱、加热都能促进醋酸的电离； a．加入少量0.10mol•L-1的稀盐酸，溶液中氢离子浓度增大，抑制醋酸的电离，则醋酸的电离程度降低，故a错误； b．醋酸的电离是吸热反应，加热CH3COOH溶液，促进醋酸的电离，则醋酸的电离程度增大，故b正确； c．加水稀释至0.010mol•L-1，促进醋酸的电离，则醋酸的电离程度增大，故c正确； d．加入少量冰醋酸，醋酸的电离平衡向正反应方向移动，但醋酸的电离程度降低，故d错误； 故本题答案为：bc。 （9）由图可知，稀释相同的倍数，HX的pH变化程度大，则酸性HX强，电离平衡常数大，稀释后，HX电离生成的c(H+)小，对水的电离抑制能力小，所以HX溶液中水电离出来的c(H+)大，故本题答案为：大于；大于。 【变式7-1】NaClO溶液具有漂白能力，已知25℃时，Ka(HClO)=4.0×10-8。下列关于NaClO溶液说法正确的是 A．0.01mol/LNaClO溶液中，c(ClO-)=0.01mol/L B．长期露置在空气中，释放Cl2，漂白能力减弱 C．通入过量SO2，反应的离子方程式为 D．25℃，pH=7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，c(HClO)>c(ClO-)=c(Na+) 【答案】D 【分析】25℃时，Ka(HClO)=4.0×10-8，则，HClO为弱酸且具有氧化性，ClO-可水解。 【解析】A. 由于HClO为弱酸，ClO-会水解，0.01mol/LNaClO溶液中，c(ClO-)<0.01mol/L，故A错误；B. NaClO溶液长期露置在空气中，发生反应，HClO见光分解为HCl和O2，漂白能力减弱，故B错误；C. SO2具有还原性，NaClO具有氧化性，发生氧化还原反应，NaClO溶液中通入过量SO2发生的反应为，故C错误；D. 25℃，pH=7.0的NaClO和HClO的混合溶液呈中性，溶液中存在电荷守恒c(OH-)+c(ClO-)=c(Na+)+c(H+)，则c(ClO-)=c(Na+)，根据25℃时，Ka(HClO)=4.0×10-8可知，ClO-水解常数为> Ka(HClO)，若等浓度的NaClO溶液和HClO溶液混合，ClO-水解程度大于HClO的电离程度，溶液呈碱性，所以中性溶液中c(HClO)要大于c(ClO-)，25℃，pH=7.0的NaClO和HClO的混合溶液存在的微粒关系为c(HClO)>c(ClO-)=c(Na+)，故D正确；答案选D。 【变式7-2】在常温下，有关下列四种溶液的叙述不正确的是 编号 ① ② ③ ④ 溶液 氨水 氢氧化钠溶液 醋酸 盐酸 pH 11 11 3 3 A．分别取1mL稀释至100mL，四种溶液的pH：②>①>④>③ B．在①、②中分别加入适量的氯化铵晶体，两种溶液的pH均减小 C．将②、③等体积混合，所得溶液pH=4.7：c(CH3COO−)>c(Na+)>c(H+)>c(OH−) D．若将aL④与bL②混合后(忽略溶液体积变化)，溶液的pH=4，则a：b=11：9 【答案】A 【解析】A．氨水稀释过程中会继续电离出OH−，所以稀释10倍其pH的变化小于1，则稀释后pH：①>②，同理醋酸稀释10倍其pH的变化也小于1，则pH：③<④，所以四种溶液的pH：①>②＞④＞③，A错误；B．氯化铵溶于水后电离出铵根可以抑制氨水的电离使氢氧根浓度减小，铵根还可以结合NaOH溶液中的氢氧根使其氢氧根浓度减小，则溶液①、②中加入氯化铵晶体后，溶液的pH都会减小，B正确；C．将②、③等体积混合，所得溶液pH=4.7，根据电荷守恒，c(CH3COO−)+c(OH−)=c(H+)+c(Na+)，溶液为酸性，则满足c(CH3COO−)>c(Na+)>c(H+)>c(OH−)，C正确；D．pH=11的NaOH溶液和pH=3的盐酸浓度均为10-3mol/L，混合后pH=4，所以酸过量，则==10-4mol/L，解得a：b=11：9，D正确；故选A。 【变式7-3】“吃饺子要蘸醋”是很多中国人传统的饮食习惯，我们对醋酸的使用有着悠久的历史。 （1）的醋酸和盐酸各分别稀释至，所得醋酸的 (填“>”“<”或“=”)所得盐酸的。 （2）取冰醋酸作导电性实验，测得其导电率随加入水的量的变化如图所示。 ①由水电离出的氢离子：a b(填“>”“<”或“=”)。 ②使图中b点对应的溶液中增大、减小，可采用的方法是 (填标号)。 A．加入      B．加入固体      C．加入浓硫酸      D．加入固体 （3）向面食中加入适量的醋可以中和其中过量的食用碱而改善口感，已知时，三种弱酸的电离平衡常数如下表，写出过量醋酸与溶液反应的离子方程式： ；判断结合质子能力由大到小顺序为 。 弱酸 电离平衡常数 （4）吃醋虽好但不宜过量，不然容易造成牙齿酸软，甚至引发龋齿，牙齿的主要成分是羟基磷灰石，市面上含氟牙膏常添加了来预防龋齿，请结合化学用语解释含氟牙膏预防龋齿的原因： [已知难溶于酸]。 （5）常温下，某同学取物质的量浓度为的醋酸，向其中滴入溶液，当滴入的溶液的体积为，溶液呈中性，则醋酸的电离平衡常数 (用含x的代数式表示)。 【答案】（1）< （2）< BD （3） （4）添加了后，刷牙过程中牙齿表面的发生转化：，生成了更难溶于酸的，从而预防龋齿 （5） 【解析】（1）盐酸是强电解质，醋酸是弱电解质不完全电离，的醋酸和盐酸各分别稀释至，盐酸的pH变为3，醋酸的pH小于3，所得醋酸的pH<所得盐酸的； （2）取冰醋酸作导电性实验，测得其导电率随加入水的量的变化如图所示。随着水的加入醋酸的电离程度增大，溶液中离子浓度增大，溶液的导电性增强，当水继续增加溶液中总离子浓度减少，导电性减弱。 ①a点醋酸电离出的氢离子对水的电离有抑制效果，在图像最高点抑制达到最大，随后随着水的增加醋酸电离出的氢离子浓度减少对于水的电离抑制减弱，所以由水电离出的氢离子：a＜b； ②A．加入，醋酸根和氢离子浓度都减少，不符合题意； B．加入固体，促进醋酸的电离，醋酸根浓度增大，氢氧根浓度增大氢离子浓度减少，符合题意； C．加入浓硫酸，氢离子浓度增大，醋酸根浓度减少，不符合题意； D．加入固体，生成二氧化碳，和醋酸钠，溶液中氢离子浓度减少，醋酸根浓度增大，符合题意； 故选：BD。 （3）过量醋酸与溶液反应的离子方程式：；，， ，，水解平衡常数越大，结合质子能力越大， 结合质子能力由大到小顺序为； （4）含氟牙膏预防龋齿的原因：添加了后，刷牙过程中牙齿表面的发生转化：，生成了更难溶于酸的，从而预防龋齿； （5）当滴入的溶液的体积为，溶液呈中性，则溶液的溶质为醋酸钠和醋酸的混合物，根据电荷守恒：，根据电荷守恒：，， 。 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！19 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $$