内容正文:
专题06 酸碱中和与盐类水解
考点01 酸碱中和滴定
考点02 盐类的水解及其规律
考点03 水解平衡的移动
考点04 盐类水解的应用
考点05 溶液中粒子浓度的变化分析
▉考点01 酸碱中和滴定
1.概念
用已知浓度的酸(或碱)滴定未知浓度的碱(或酸),根据中和反应的等量关系来测定碱(或酸)的浓度。
2.原理
利用酸碱中和反应,用已知浓度酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。
①反应实质:H++OH-===H2O。
②定量关系:中和反应中酸提供的H+与碱提供的OH-的物质的量相等,n(H+)=n(OH-) ,即c(H+)·V酸=c(OH-)·V碱,则c(H+)= 或c(OH-)= 。
3.实验用品
(1)仪器
图(A)是酸式滴定管、图(B)是碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。
(2)试剂:标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
(3)滴定管
①构造:“0”刻度线在上方,尖嘴部分无刻度。
②精确度:读数可精确到0.01 mL。
③洗涤:先用蒸馏水洗涤,再用待装液润洗。
④排泡:酸、碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡。
⑤使用注意事项:
试剂性质
滴定管
原因
酸性、氧化性
酸式滴定管
氧化性物质易腐蚀橡胶管
碱性
碱式滴定管
碱性物质易腐蚀玻璃,致使玻璃活塞无法打开
【特别提醒】(1)酸性KMnO4溶液只能盛装在酸式滴定管中,不能盛装在碱式滴定管中,原因是KMnO4能腐蚀橡胶。
(2)由于滴定管尖嘴处无刻度,故将滴定管中的液体全部放出时,放出的液体体积比理论值要大。
(3)碱式滴定管排气泡的方法:。
3.滴定操作
(1)滴定管的使用方法
①滴定管使用前应检查是否漏水。
②量取一定体积的下列液体时,哪些必须使用如下图所示的滴定管盛装?ce。
a.氨水 b.醋酸钠溶液 c.氯化铵溶液 d.硫代硫酸钠溶液 e.高锰酸钾溶液
③洁净的滴定管在加入酸、碱反应液之前,先用蒸馏水将滴定管洗涤干净,然后用所要盛装的溶液润洗2~3次。
④将反应液加入相应的滴定管中,使液面位于“0”刻度以上2~3mL处。
⑤调节活塞或挤压玻璃球,使滴定管尖嘴部分充满反应液,并使液面处于“0”刻度,并记录读数。
⑥滴定时的操作
(2)关于锥形瓶的使用
①锥形瓶用蒸馏水洗净后,能否用待测液润洗?否。
②中和滴定实验中,锥形瓶内盛放什么物质?待测液(或标准液)、指示剂。
(3)关于滴定过程
①测定NaOH溶液的物质的量浓度,若将滴有2滴酚酞的待测液置于锥形瓶中,滴定终点时,锥形瓶内颜色变化为粉红色变为无色。
若将滴有2滴酚酞的标准液置于锥形瓶中,描述滴定终点现象:当滴入最后半滴待测液时,溶液由无色变为粉红色,30_s内不褪去。
②待滴定管中液面稳定后,记录读数。
【归纳总结】中和滴定指示剂的选择与颜色变化
滴定种类
选用的
指示剂
滴定终点
颜色变化
指示剂
用量
滴定终点
判断标准
强酸滴定强碱
甲基橙
黄色→橙色
2~3滴
当指示剂刚好变色并在半分钟内不恢复原色,即认为达到滴定终点
强碱滴定强酸
酚酞
无色→浅红色
强碱滴定弱酸
酚酞
无色→粉红色
强酸滴定弱碱
甲基橙
黄色→橙色
弱碱滴定强酸
红色→橙色
(4)数据处理
按上述操作重复2~3次,先算出每一次待测液的浓度,再求浓度的平均值。
4.酸碱中和滴定误差分析
(1)误差分析的方法
依据原理c(标准)·V(标准)=c(待测)·V(待测),得c(待测)=,因为c(标准)与V(待测)已确定,所以只要分析出不正确操作引起V(标准)的变化,即分析出结果。
(2)常见误差分析
以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例,常见的因操作不正确而引起的误差有:
A、仪器洗涤
①酸式滴定管水洗后,未润洗(偏高);②酸式滴定管水洗后,误用待测液润洗(偏高);③碱式滴定管水洗后,未润洗(偏低);④锥形瓶水洗后,用待测液润洗(偏高)。
B、量器读数
①滴定前俯视酸式滴定管,滴定后平视(偏高);
②滴定前仰视酸式滴定管,滴定后俯视(偏低)如图所示;
③滴定完毕后,立即读数,半分钟后颜色又褪去(偏低)。
C、操作不当
①滴定前酸式滴定管尖嘴部分有气泡,滴定结束后气泡消失(偏高);
②滴定过程中,振荡锥形瓶时,不小心将溶液溅出(偏低);
③滴定过程中,锥形瓶内加少量蒸馏水(无影响)。
(3)以用标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例,用偏高、偏低或无影响填表。
步骤
操作
c(NaOH)
洗涤
未用标准溶液润洗酸式滴定管
锥形瓶用待测溶液润洗
未用待测溶液润洗取用待测液的滴定管
锥形瓶洗净后瓶内还残留有少量蒸馏水
取液
取碱液的滴定管尖嘴部分有气泡且取液结束后气泡消失
滴定
滴定完毕后立即读数,半分钟后颜色又褪去
滴定前滴定管尖嘴部分有气泡,滴定后消失
滴定过程中振荡时有液滴溅出
滴定过程中,锥形瓶内加少量蒸馏水
读数
滴定前仰视读数或滴定后俯视读数
滴定前俯视读数或滴定后仰视读数
5.滴定曲线
(以0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1盐酸为例)
理论上,强酸强碱完全反应时溶液的pH应为7,滴定终点应选用pH=7时变色的指示剂;但从实验数据可以看出,开始时由于被中和的酸(或碱)的浓度较大,加入少量的碱(或酸)对其pH影响不大,上图中,当滴加NaOH溶液的体积从19.98 mL变为20.02 mL(只滴加1滴)时,pH从4.3 突变至9.7,因此只要选择变色范围在这一突变范围内的指示剂就不会造成很大的误差。
说明:(1)酸碱恰好中和时溶液不一定呈中性,最终溶液的酸碱性取决于生成盐的性质,强酸强碱盐的溶液呈中性,强碱弱酸盐的溶液呈碱性,强酸弱碱盐的溶液呈酸性。
(2)滴定终点是通过指示剂颜色的变化来控制停止滴定的“点”,滴定终点与恰好反应越吻合,测定的误差越小。
▉考点02 盐类的水解及其规律
1.盐类水解的概念
在水溶液中,盐电离出来的离子与水电离出来的H+或OH-结合生成弱电解质的反应,叫做盐类的水解。
2.盐类水解的实质
盐电离→→破坏了水的电离平衡→水的电离程度增大→溶液呈碱性、酸性或中性。
3.盐类水解的规律:
(1)“有弱才水解,无弱不水解”——盐中有弱酸阴离子或弱碱阳离子才水解,若没有,则是强酸强碱盐,不发生水解反应。
(2)“越弱越水解”——弱酸阴离子对应的酸越弱,水解程度越大;弱碱阳离子对应的碱越弱,其水解程度越大。如:碳酸的酸性大于次氯酸,则相同浓度的NaHCO3溶液的水解程度小于NaClO溶液。
(3)“都弱都水解”——弱酸弱碱盐电离出的弱酸阴离子和弱碱阳离子都发生水解,且相互促进。
(4)“谁强显谁性”——当盐中的阴离子对应的酸比阳离子对应的碱更容易电离时,水解后盐溶液呈酸性,反之,呈碱性,即强酸弱碱盐显酸性,强碱弱酸盐显碱性。如:碳酸的电离常数Ka1小于NH3·H2O的电离常数Kb,故NH4HCO3溶液显碱性。
(5)“同强显中性”——①强酸强碱盐溶液显中性;②盐中的阳离子对应的碱的电离常数Kb与盐中的阴离子对应的酸的电离常数Ka相等时,盐溶液显中性。如Kb(NH3·H2O)=Ka(CH3COOH),故CH3COONH4溶液显中性。
4.盐类水解程度大小比较规律
(1)组成盐的弱碱阳离子水解使溶液显酸性,组成盐的弱酸根离子水解使溶液显碱性。
(2)盐对应的酸(或碱)越弱,水解程度越大,溶液碱性(或酸性)越强。
(3)多元弱酸的酸根离子比酸式酸根离子的水解程度大得多。如相同浓度时,CO比HCO的水解程度大。
(4)水解程度:相互促进水解的盐>单水解的盐>相互抑制水解的盐。
如NH的水解程度:(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。
▉考点03 水解平衡的移动
反应物本身性质
主要由盐的性质所决定的,生成盐的弱酸(或弱碱)越难电离(电离常数越小),盐的水解程度越大,即越弱越水解
外界因素
浓度
加水稀释可促使平衡向水解的方向移动,盐的水解程度增大
温度
盐的水解是吸热反应,温度升高,水解程度增大
酸碱性
酸碱能够抑制水解
以FeCl3水解为例:Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,填写外界条件对水解平衡的影响。
条件
移动方向
H+数
pH
现象
升温
向右
增多
减小
颜色变深
通HCl
向左
增多
减小
颜色变浅
加H2O
向右
增多
增大
颜色变浅
加NaHCO3
向右
减小
增大
生成红褐色沉淀,放出气体
【归纳总结】
1.内因:
酸或碱越弱,其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解程度越大,溶液的碱性或酸性越强。
2.外因:
因素
水解平衡
水解程度
水解产生离子的浓度
温度
升高
右移
增大
增大
浓度
增大
右移
减小
增大
减小(即稀释)
右移
增大
减小
外加酸、碱
酸
弱碱阳离子的水解程度减小
碱
弱酸根离子的水解程度减小
外加其他盐
水解形式相同的盐
相互抑制(如NH4Cl中加FeCl3)
水解形式相反的盐
相互促进[如Al2(SO4)3中加NaHCO3]
▉考点04 盐类水解的应用
1.判断酸碱性
(1)判断盐溶液的酸碱性——谁强显谁性,同强显中性
如:FeCl3溶液显酸性,原因是Fe3++3H2O ⇌ Fe(OH)3+3H+
(2)判断酸(碱)的强弱
如:NaX、NaY、NaZ三种盐pH分别为7、9、10,
则酸性HX>HY>HZ
2.某些盐溶液的配制、保存
(1)在配制FeCl3、AlCl3、CuCl2、SnCl2等溶液时为防止水解,常先将盐溶于少量相应的酸中,再加蒸馏水稀释到所需浓度。
(2)Na2SiO3、Na2CO3等不能贮存于带磨口玻璃塞的试剂瓶中。因Na2SiO3、Na2CO3水解呈碱性,产生较多OH-,能腐蚀玻璃生成Na2SiO3,使瓶口和瓶塞粘在一起。
3.判断盐溶液蒸干时所得的产物
(1)弱碱易挥发性酸盐加热蒸干通常得到氢氧化物固体(除铵盐),再灼烧生成氧化物。例如高温蒸发浓缩FeCl3溶液,最后灼烧,得到的固体物质是Fe2O3。又如若要得到MgCl2固体,可将MgCl2·6H2O在HCl气氛中加热脱水。
(2)强碱易挥发性酸盐加热蒸干可以得到同溶质固体。例如高温蒸发浓缩Na2CO3溶液,最后灼烧,得到的固体物质是Na2CO3。
(3)还原性盐在蒸干时会被O2氧化。如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。
(4)弱酸的铵盐蒸干后无固体。如NH4HCO3、(NH4)2CO3。
【注意】判断盐溶液蒸干所得产物成分关键点:
(1)盐溶液水解生成易挥发性酸金属氧化物。
(2)考虑盐受热时是否分解。
原物质
蒸干灼烧后固体物质
Ca(HCO3)2
CaCO3或CaO
NaHCO3
Na2CO3
KMnO4
K2MnO4和MnO2
NH4Cl
分解为NH3和HCl,无固体物质存在
4.生成胶体
(1)制备胶体:向沸水中滴加FeCl3饱和溶液,并继续加热以增大Fe3+的水解程度,从而制备Fe(OH)3胶体。
FeCl3+3H2OFe(OH)3(胶体)+3HCl
(2)净水
铁盐作净水剂原理:Fe3++3H2O Fe(OH)3(胶体)+3H+
明矾作净水剂原理:Al3++3H2O Al(OH)3(胶体)+3H+
5.制备无机化合物
如用TiCl4制备TiO2。
其反应的方程式为TiCl4+(x+2)H2O(过量)===TiO2·xH2O↓+4HCl。
TiO2·xH2O焙烧得到TiO2。
6.某些离子的去除:如除去MgCl2溶液中的Fe3+可在加热搅拌条件下,加入MgCO3[或MgO或Mg(OH)2]后,与H+反应,调节pH,促进Fe3+水解为Fe(OH)3沉淀,再过滤。
7.去油污
热的纯碱溶液去油污效果好。
原因:加热能促进Na2CO3水解,
产生的c(OH-)较大,而油脂在碱性较强的条件下水解受到促进,故热的纯碱溶液比冷的去油污效果好。
8.化肥的施用
如:草木灰(K2CO3)与铵态氮肥不能混合施用,降低肥效。
这是两种盐发生水解相互促进反应放出氨气的缘故。
9.除锈剂
NH4Cl 与 ZnCl2 溶液可作焊接时的除锈剂
10.泡沫灭火器原理
成分为NaHCO3与Al2(SO4)3:
发生反应为Al3++3HCO3−===Al(OH)3↓+3CO2↑
11.判断离子共存
弱碱阳离子与弱酸阴离子发生完全双水解,则无法大量共存,如:
阳离子:Al3+、Fe3+ 与
阴离子:CO32-、HCO3-、SiO32-、S2-、HS-、 AlO2-、ClO-
【归纳总结】
盐类水解应用常考点
应用
举例
加热促进水解
热的纯碱溶液去污力强
分析盐溶液的酸碱性,并比较酸碱性的强弱
等物质的量浓度的Na2CO3、NaHCO3 溶液均显碱性,且碱性:Na2CO3>NaHCO3
判断溶液中离子能否大量共存
Al3+和HCO因发生相互促进的水解反应而不能大量共存
配制或贮存易水解的盐溶液
配制FeCl3溶液,要向FeCl3溶液中加入适量盐酸
胶体的制备,作净水剂
明矾溶于水生成胶状物氢氧化铝,能吸附水中悬浮的杂质,并形成沉淀使水澄清
化肥的使用
铵态氮肥不宜与草木灰混合使用
泡沫灭火器的反应原理(水解互促)
Al3++3HCO===Al(OH)3↓+3CO2↑
无水盐的制备
由MgCl2·6H2O制MgCl2,在干燥的HCl气流中加热
判断盐溶液的蒸干产物
将AlCl3溶液蒸干灼烧得到的是Al2O3而不是AlCl3
某些盐的分离除杂
为除去MgCl2酸性溶液中的Fe3+,可在加热搅拌的条件下加入MgO或MgCO3或Mg(OH)2,过滤后再加入适量的盐酸
盐溶液除锈
NH4Cl溶液除去金属表面的氧化物(NH水解溶液显酸性)
判断电解质的强弱
CH3COONa溶液能使酚酞变红(pH>7),说明CH3COOH是弱酸
▉考点05 溶液中粒子浓度的变化分析
1.把握三种守恒,明确等量关系
三守恒
原理与方法
举例
说明
电荷
守恒
原理:电解质溶液中阳离子所带的电荷总数与阴离子所带的电荷总数相等。即电荷守恒,溶液呈电中性。
方法:①找出溶液中所有的阴、阳离子。
②阴、阳离子浓度乘以自身所带的电荷数建立等式。
Na2CO3溶液为例:
c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO)+2c(CO)
物料
守恒
原理:在电解质溶液中,由于某些离子发生水解或电离,离子的存在形式发生了变化,就该离子所含的某种元素来说,变化前后其原子个数是守恒的,即元素物料守恒。
方法:①分析溶质中的特定元素的原子或原子团间的质量守恒关系(特定元素除H、O元素外)。
②找出特征元素在水溶液中的所有存在形式。
①单一元素守恒,如1 mol NH3通入水中形成氨水,就有n(NH3)+n(NH3·H2O)+n(NH)=1 mol,即氮元素守恒。
②两元素守恒,如Na2CO3溶液中,c(Na+)=2c(H2CO3)+2c(HCO)+2c(CO),即钠元素与碳元素守恒。
质子
守恒
原理:电解质溶液中,由于电离、水解等过程的发生,往往存在质子(H+)的转移,转移过程中质子数量保持不变,称为质子守恒。
方法一:可以由电荷守恒与元素质量守恒推导出来。
方法二:质子守恒是依据水的电离平衡:H2OH++OH-,水电离产生的H+和OH-的物质的量总是相等的,无论在溶液中由水电离出的H+和OH-以什么形式存在。
方法一:Na2CO3中将电荷守恒和物料守恒中的Na+消去得:c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+2c(H2CO3)。
方法二:
①以Na2CO3溶液为例:
c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+2c(H2CO3)
②以NaHCO3溶液为例:
c(H2CO3)+c(H+)=c(OH-)+c(CO)
①由电荷守恒与物料守恒也可以推出质子守恒,即方法一
②化学计量数为得(或失)质子的数目
③H3O+简写为H+
2.粒子浓度关系比较及等式关系
单一
电解质溶液
一元弱酸
0.100 mol·L-1L CH3COOH溶液中的浓度关系:
物料守恒:
电荷守恒:
一元弱碱
0.100 0 mol·L-1 NH3·H2O溶液中的粒子浓度关系:
物料守恒:
电荷守恒:
各粒子浓度大小关系:
一元弱酸的强碱盐
0.100 0 mol·L-1 NH4Cl溶液中粒子浓度关系:
物料守恒:
电荷守恒:
质子守恒:
一元弱碱的强酸盐
0.100 0 mol·L-1 CH3COONa溶液中粒子浓度关系:
物料守恒:
电荷守恒:
质子守恒:
各粒子浓度大小关系:
弱酸的
酸式盐溶液
0.10 mol·L-1 NaHCO3溶液的pH>7,溶液中粒子浓度关系:
物料守恒:
电荷守恒:
质子守恒:
各粒子浓度大小关系:
混合溶液
等浓度、等体积的盐与酸的混合溶液
分子的电离程度大于对应离子的水解程度
在0.1 mol·L-1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液,pH<7,溶液中粒子浓度关系:
粒子浓度大小关系:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)
物料守恒:2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
电荷守恒:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)
分子的电离程度小于对应离子的水解程度
在0.1 mol·L-1的HCN和0.1 mol·L-1的NaCN混合溶液,pH>7,溶液中粒子浓度大小顺序:c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+),且c(HCN)>c(Na+)=0.1 mol·L-1。
等浓度、等体积的盐与碱的混合溶液
常温下,等浓度、等体积的NH4Cl和NH3·H2O混合溶液,pH>7,溶液中粒子浓度关系:
物料守恒:
电荷守恒:
各粒子浓度大小关系:
酸、碱中和型粒子浓度关系比较
盐酸
滴定氨水
常温下,用0.100 0 mol·L-1盐酸溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1氨水
关键点
溶液中溶质成分及粒子浓度关系
V(HCl)=10(点①)
溶质是:
粒子浓度大小关系:
pH=7(点②)
粒子浓度大小关系:
V(HCl)=20(点③)
溶质是:
粒子浓度大小关系:
等浓度
碱与酸混合
等浓度的NaOH和CH3COOH溶液按体积比1∶2混合后pH<7,粒子浓度大小顺序: 。
pH和为14酸与碱混合
常温下pH=2的HCl溶液与pH=12的NH3·H2O溶液等体积混合,粒子浓度大小顺序: 。
不同溶液中同一离子浓度比较
离子组成比例不同
Ⅰ. 浓度均为0.1 mol·L-1的①(NH4)2SO4 ②(NH4)2CO3 ③NH4Al(SO4)2 ④NH4HCO3溶液,NH的物质的量的浓度由大到小的顺序为:
离子组成比例相相
Ⅱ. 常温下物质的量浓度相等的①NH4HCO3 ②NH4HSO4 ③NH4Fe(SO4)2 ④NH4Cl:溶液中NH的浓度由大到小的顺序:②>③>④>①。
等pH不同溶液中同一离子浓度关系
pH相等的①NH4Cl ②(NH4)2SO4 ③NH4HSO4溶液:c(NH)大小顺序:②=①>③。
1.酸碱中和滴定是一种重要的实验方法,需要用到酸式滴定管和碱式滴定管,下列有关滴定管的判断、使用或操作有误的是
A
B
酸式滴定管
酸式/碱式滴定管
涂抹凡士林在图中旋塞的a端和旋塞套内的c端,防止漏水
正确读取滴定管的读数为
C
D
碱式滴定管
酸式滴定管
排出滴定管尖嘴中的气泡
用标准浓度的酸性溶液测定溶液中的含量
2.用标准浓度氢氧化钠的溶液滴定未知浓度的盐酸,下列操作中会使盐酸测定的浓度偏大的是
①碱式滴定管用蒸馏水洗净后未用标准溶液润洗
②锥形瓶用水洗后,直接加入未知浓度的盐酸
③酸式滴定管用蒸馏水洗净后,未用盐酸润洗
④滴定前碱式滴定管尖端气泡未排除,滴定后气泡消失
A.①④ B.①③④ C.①②③ D.①②④
3.等浓度的两种一元酸和分别用同一浓度的溶液滴定,滴定曲线如图所示。下列说法正确的是
A.起始酸性:HA>HB B.起始浓度:
C.HA和HB起始溶液体积相同 D.滴定HA和HB均可用甲基橙作指示剂
4.室温时,下列操作能使浓度均为0.01mol·L-1的
①CH3COOH溶液②CH3COONa溶液中c(CH3COO-)都增大的是
A.升高温度 B.加水稀释 C.加入少量硫酸 D.加入少量NaOH固体
5.0.1mol/L溶液中,由于的水解,使得。如果要使更接近于0.1mol/L,可采取的措施是
A.加入少量氢氧化钠 B.加入少量水
C.加入少量盐酸 D.加热
6.化学与生活生产密切相关,下列事实与盐类水解无关的是
A.古代用草木灰的水溶液来洗涤衣物
B.“管道通”中含有铝粉和苛性钠,用于疏通下水道
C.氯化铵溶液可做金属焊接中的除锈剂
D.向中加入水,加热蒸干,最后焙烧固体得到
7.25 ℃时,某氯化铵溶液的pH=4,下列叙述中不正确的是
A.溶液中的c(OH-)=1×10-10 mol·L-1
B.溶液中的c(Cl-)>>c(H+)>c(OH-)
C.溶液中的c(H+)+=c(Cl-)+c(OH-)
D.溶液中的c(NH3·H2O)=
8.常温下,下列各组微粒在指定溶液中因发生相互促进的水解反应而不能大量共存的是( )
A.某弱碱溶液中:AlO、HCO、Na+、Cl-
B.能使KSCN溶液变红的溶液中:SO、HCO、Na+、Cl-
C.能使石蕊溶液变红的溶液中:Fe2+、I-、NH、NO
D.与Al反应能生成氢气的溶液中:MnO、NH、CH3COO-、Na+
9.下列五种混合溶液,由分别为的两种溶液等体积混合而成:
①与 ②与
③与 ④与
⑤与
由大到小排序正确的是
A.①>④>③>②>⑤ B.①>③>⑤>④>②
C.②>④>③>⑤>① D.②>③>④>⑤>①
10.已知溶液显酸性,溶液中存在以下平衡;
①
②
向的溶液中分别加入以下物质,下列有关说法正确的是
A.加入少量金属Na,反应①平衡逆向移动,溶液中增大
B.加入少量固体,则
C.加入少量NaOH溶液,、的值均增大
D.加入氨水至中性,则
11.某研究性学习小组用浓度为的盐酸标准液滴定未知浓度的氢氧化钠溶液。
(1)准确量取待测液需要使用的仪器是 (选填酸式、碱式)滴定管。
(2)若滴定开始和结束时,滴定管中的液面如图所示,则消耗盐酸标准液的体积为 。
(3)滴定过程中,左手轻轻旋动滴定管中的活塞,右手摇动锥形瓶,眼睛始终注视 。
(4)滴定时,若以酚酞为指示剂,滴定达到终点的标志是 。
(5)滴定前读数及滴定后读数如下表所示。
滴定次数
待测液体积()
盐酸体积()
滴定前读数
滴定后读数
第一次
第二次
第三次
由实验数据可知,氢氧化钠溶液的物质的量浓度为 。
(6)下列操作会导致测得的待测液的溶液浓度偏大的是 (填字母)。
a.用待测溶液润洗锥形瓶
b.锥形瓶洗净后还留有蒸馏水
c.部分标准液滴出锥形瓶外
(7)利用(5)测定值计算,待测液中加入 盐酸标准液,充分反应后溶液变为13。
12.已知常温下部分弱电解质的电离平衡常数如表:
化学式
电离常数
(1)常温下,pH相同的三种溶液①NaF溶液;②NaClO溶液;③Na2CO3溶液,其物质的量浓度由大到小的顺序是 。(填序号)
(2)向足量的次氯酸钠中通入少量的二氧化碳的离子方程式 。
(3)室温下,经测定溶液,则 (填“>”、“=”、“<”)。
(4)时,将的氨水与的盐酸等体积混合所得溶液中,则溶液显 (填“酸”“碱”或“中”)性;用含a的代数式表示的电离平衡常数 。
(5)将含的烟气通入该氨水中,当溶液显中性时,溶液中 。
13.常温下,某水溶液M中存在的离子有Na+、A2-、HA-、H+、OH-,存在的分子有H2O、H2A。根据题意回答下列问题:
(1)写出酸H2A的电离方程式:________。
(2)若溶液M由10 mL 2 mol·L-1NaHA溶液与10 mL 2 mol·L-1NaOH溶液混合而成,则溶液M的pH______(填“>”“<”或“=”)7,溶液中离子浓度由大到小的顺序为_______;
(3)若有三种溶液:①0.01 mol·L-1的H2A溶液、②0.01 mol·L-1的NaHA溶液、③0.02 mol·L-1的HCl与0.04 mol·L-1的NaHA溶液等体积混合,则三种溶液中c(H2A)最大的是______;pH由大到小的顺序为_______。
(4)若溶液M由pH=3的H2A溶液V1 mL与pH=11的NaOH溶液V2 mL混合反应而得,混合溶液中,V1与V2的大小关系为______(填“V1>V2”“V1=V2”“V1<V2”或“均有可能”)。
14.酸、碱、盐是中学化学学习的重要化合物,请依据其性质回答下列问题。
(1)常温下,小苏打溶液pH_______7(填“>”、“=”或“<”),其理由是_______(用离子方程式表示),溶液中_______(填“>”、“=”或“<”)。
(2)常温下,将体积均为、均为12的氨水和溶液分别加水稀释至1L,溶液较大的是_______,稀释后溶液的_______(填“>”、“=”或“<”)。
(3)相同温度下,浓度均为的下列溶液:①②③④,溶液中的浓度由大到小的顺序为_______(用序号表示)。
(4)已知与相似,水溶液具有弱碱性,其电离方程式为:。常温下,现用盐酸滴定溶液,溶液中由水电离出的的负对数[]与所加盐酸体积的关系如图所示(已知:)
①R、Q两点溶液pH关系是:R_______Q(填“>”、“=”或“<”),R、Q两点对应溶液中水的电离程度的关系:R_______Q(填“>”、“=”或“<”)。
②滴定过程中,若,则此时溶液中_______。
③N点离子浓度由大到小的顺序为_______。
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专题06 酸碱中和与盐类水解
考点01 酸碱中和滴定
考点02 盐类的水解及其规律
考点03 水解平衡的移动
考点04 盐类水解的应用
考点05 溶液中粒子浓度的变化分析
▉考点01 酸碱中和滴定
1.概念
用已知浓度的酸(或碱)滴定未知浓度的碱(或酸),根据中和反应的等量关系来测定碱(或酸)的浓度。
2.原理
利用酸碱中和反应,用已知浓度酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。
①反应实质:H++OH-===H2O。
②定量关系:中和反应中酸提供的H+与碱提供的OH-的物质的量相等,n(H+)=n(OH-),即c(H+)·V酸=c(OH-)·V碱,则c(H+)=或c(OH-)=。
3.实验用品
(1)仪器
图(A)是酸式滴定管、图(B)是碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。
(2)试剂:标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
(3)滴定管
①构造:“0”刻度线在上方,尖嘴部分无刻度。
②精确度:读数可精确到0.01 mL。
③洗涤:先用蒸馏水洗涤,再用待装液润洗。
④排泡:酸、碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡。
⑤使用注意事项:
试剂性质
滴定管
原因
酸性、氧化性
酸式滴定管
氧化性物质易腐蚀橡胶管
碱性
碱式滴定管
碱性物质易腐蚀玻璃,致使玻璃活塞无法打开
【特别提醒】(1)酸性KMnO4溶液只能盛装在酸式滴定管中,不能盛装在碱式滴定管中,原因是KMnO4能腐蚀橡胶。
(2)由于滴定管尖嘴处无刻度,故将滴定管中的液体全部放出时,放出的液体体积比理论值要大。
(3)碱式滴定管排气泡的方法:。
3.滴定操作
(1)滴定管的使用方法
①滴定管使用前应检查是否漏水。
②量取一定体积的下列液体时,哪些必须使用如下图所示的滴定管盛装?ce。
a.氨水 b.醋酸钠溶液 c.氯化铵溶液 d.硫代硫酸钠溶液 e.高锰酸钾溶液
③洁净的滴定管在加入酸、碱反应液之前,先用蒸馏水将滴定管洗涤干净,然后用所要盛装的溶液润洗2~3次。
④将反应液加入相应的滴定管中,使液面位于“0”刻度以上2~3_mL处。
⑤调节活塞或挤压玻璃球,使滴定管尖嘴部分充满反应液,并使液面处于“0”刻度,并记录读数。
⑥滴定时的操作
(2)关于锥形瓶的使用
①锥形瓶用蒸馏水洗净后,能否用待测液润洗?否。
②中和滴定实验中,锥形瓶内盛放什么物质?待测液(或标准液)、指示剂。
(3)关于滴定过程
①测定NaOH溶液的物质的量浓度,若将滴有2滴酚酞的待测液置于锥形瓶中,滴定终点时,锥形瓶内颜色变化为粉红色变为无色。
若将滴有2滴酚酞的标准液置于锥形瓶中,描述滴定终点现象:当滴入最后半滴待测液时,溶液由无色变为粉红色,30_s内不褪去。
②待滴定管中液面稳定后,记录读数。
【归纳总结】中和滴定指示剂的选择与颜色变化
滴定种类
选用的
指示剂
滴定终点
颜色变化
指示剂
用量
滴定终点
判断标准
强酸滴定强碱
甲基橙
黄色→橙色
2~3滴
当指示剂刚好变色并在半分钟内不恢复原色,即认为达到滴定终点
强碱滴定强酸
酚酞
无色→浅红色
强碱滴定弱酸
酚酞
无色→粉红色
强酸滴定弱碱
甲基橙
黄色→橙色
弱碱滴定强酸
红色→橙色
(4)数据处理
按上述操作重复2~3次,先算出每一次待测液的浓度,再求浓度的平均值。
4.酸碱中和滴定误差分析
(1)误差分析的方法
依据原理c(标准)·V(标准)=c(待测)·V(待测),得c(待测)=,因为c(标准)与V(待测)已确定,所以只要分析出不正确操作引起V(标准)的变化,即分析出结果。
(2)常见误差分析
以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例,常见的因操作不正确而引起的误差有:
A、仪器洗涤
①酸式滴定管水洗后,未润洗(偏高);②酸式滴定管水洗后,误用待测液润洗(偏高);③碱式滴定管水洗后,未润洗(偏低);④锥形瓶水洗后,用待测液润洗(偏高)。
B、量器读数
①滴定前俯视酸式滴定管,滴定后平视(偏高);
②滴定前仰视酸式滴定管,滴定后俯视(偏低)如图所示;
③滴定完毕后,立即读数,半分钟后颜色又褪去(偏低)。
C、操作不当
①滴定前酸式滴定管尖嘴部分有气泡,滴定结束后气泡消失(偏高);
②滴定过程中,振荡锥形瓶时,不小心将溶液溅出(偏低);
③滴定过程中,锥形瓶内加少量蒸馏水(无影响)。
(3)以用标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例,用偏高、偏低或无影响填表。
步骤
操作
c(NaOH)
洗涤
未用标准溶液润洗酸式滴定管
偏高
锥形瓶用待测溶液润洗
偏高
未用待测溶液润洗取用待测液的滴定管
偏低
锥形瓶洗净后瓶内还残留有少量蒸馏水
无影响
取液
取碱液的滴定管尖嘴部分有气泡且取液结束后气泡消失
偏低
滴定
滴定完毕后立即读数,半分钟后颜色又褪去
偏低
滴定前滴定管尖嘴部分有气泡,滴定后消失
偏高
滴定过程中振荡时有液滴溅出
偏低
滴定过程中,锥形瓶内加少量蒸馏水
无影响
读数
滴定前仰视读数或滴定后俯视读数
偏低
滴定前俯视读数或滴定后仰视读数
偏高
5.滴定曲线
(以0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1盐酸为例)
理论上,强酸强碱完全反应时溶液的pH应为7,滴定终点应选用pH=7时变色的指示剂;但从实验数据可以看出,开始时由于被中和的酸(或碱)的浓度较大,加入少量的碱(或酸)对其pH影响不大,上图中,当滴加NaOH溶液的体积从19.98 mL变为20.02 mL(只滴加1滴)时,pH从4.3 突变至9.7,因此只要选择变色范围在这一突变范围内的指示剂就不会造成很大的误差。
说明:(1)酸碱恰好中和时溶液不一定呈中性,最终溶液的酸碱性取决于生成盐的性质,强酸强碱盐的溶液呈中性,强碱弱酸盐的溶液呈碱性,强酸弱碱盐的溶液呈酸性。
(2)滴定终点是通过指示剂颜色的变化来控制停止滴定的“点”,滴定终点与恰好反应越吻合,测定的误差越小。
▉考点02 盐类的水解及其规律
1.盐类水解的概念
在水溶液中,盐电离出来的离子与水电离出来的H+或OH-结合生成弱电解质的反应,叫做盐类的水解。
2.盐类水解的实质
盐电离→→破坏了水的电离平衡→水的电离程度增大→溶液呈碱性、酸性或中性。
3.盐类水解的规律:
(1)“有弱才水解,无弱不水解”——盐中有弱酸阴离子或弱碱阳离子才水解,若没有,则是强酸强碱盐,不发生水解反应。
(2)“越弱越水解”——弱酸阴离子对应的酸越弱,水解程度越大;弱碱阳离子对应的碱越弱,其水解程度越大。如:碳酸的酸性大于次氯酸,则相同浓度的NaHCO3溶液的水解程度小于NaClO溶液。
(3)“都弱都水解”——弱酸弱碱盐电离出的弱酸阴离子和弱碱阳离子都发生水解,且相互促进。
(4)“谁强显谁性”——当盐中的阴离子对应的酸比阳离子对应的碱更容易电离时,水解后盐溶液呈酸性,反之,呈碱性,即强酸弱碱盐显酸性,强碱弱酸盐显碱性。如:碳酸的电离常数Ka1小于NH3·H2O的电离常数Kb,故NH4HCO3溶液显碱性。
(5)“同强显中性”——①强酸强碱盐溶液显中性;②盐中的阳离子对应的碱的电离常数Kb与盐中的阴离子对应的酸的电离常数Ka相等时,盐溶液显中性。如Kb(NH3·H2O)=Ka(CH3COOH),故CH3COONH4溶液显中性。
4.盐类水解程度大小比较规律
(1)组成盐的弱碱阳离子水解使溶液显酸性,组成盐的弱酸根离子水解使溶液显碱性。
(2)盐对应的酸(或碱)越弱,水解程度越大,溶液碱性(或酸性)越强。
(3)多元弱酸的酸根离子比酸式酸根离子的水解程度大得多。如相同浓度时,CO比HCO的水解程度大。
(4)水解程度:相互促进水解的盐>单水解的盐>相互抑制水解的盐。
如NH的水解程度:(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。
▉考点03 水解平衡的移动
反应物本身性质
主要由盐的性质所决定的,生成盐的弱酸(或弱碱)越难电离(电离常数越小),盐的水解程度越大,即越弱越水解
外界因素
浓度
加水稀释可促使平衡向水解的方向移动,盐的水解程度增大
温度
盐的水解是吸热反应,温度升高,水解程度增大
酸碱性
酸碱能够抑制水解
以FeCl3水解为例:Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,填写外界条件对水解平衡的影响。
条件
移动方向
H+数
pH
现象
升温
向右
增多
减小
颜色变深
通HCl
向左
增多
减小
颜色变浅
加H2O
向右
增多
增大
颜色变浅
加NaHCO3
向右
减小
增大
生成红褐色沉淀,放出气体
【归纳总结】
1.内因:
酸或碱越弱,其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解程度越大,溶液的碱性或酸性越强。
2.外因:
因素
水解平衡
水解程度
水解产生离子的浓度
温度
升高
右移
增大
增大
浓度
增大
右移
减小
增大
减小(即稀释)
右移
增大
减小
外加酸、碱
酸
弱碱阳离子的水解程度减小
碱
弱酸根离子的水解程度减小
外加其他盐
水解形式相同的盐
相互抑制(如NH4Cl中加FeCl3)
水解形式相反的盐
相互促进[如Al2(SO4)3中加NaHCO3]
▉考点04 盐类水解的应用
1.判断酸碱性
(1)判断盐溶液的酸碱性——谁强显谁性,同强显中性
如:FeCl3溶液显酸性,原因是Fe3++3H2O ⇌ Fe(OH)3+3H+
(2)判断酸(碱)的强弱
如:NaX、NaY、NaZ三种盐pH分别为7、9、10,
则酸性HX>HY>HZ
2.某些盐溶液的配制、保存
(1)在配制FeCl3、AlCl3、CuCl2、SnCl2等溶液时为防止水解,常先将盐溶于少量相应的酸中,再加蒸馏水稀释到所需浓度。
(2)Na2SiO3、Na2CO3等不能贮存于带磨口玻璃塞的试剂瓶中。因Na2SiO3、Na2CO3水解呈碱性,产生较多OH-,能腐蚀玻璃生成Na2SiO3,使瓶口和瓶塞粘在一起。
3.判断盐溶液蒸干时所得的产物
(1)弱碱易挥发性酸盐加热蒸干通常得到氢氧化物固体(除铵盐),再灼烧生成氧化物。例如高温蒸发浓缩FeCl3溶液,最后灼烧,得到的固体物质是Fe2O3。又如若要得到MgCl2固体,可将MgCl2·6H2O在HCl气氛中加热脱水。
(2)强碱易挥发性酸盐加热蒸干可以得到同溶质固体。例如高温蒸发浓缩Na2CO3溶液,最后灼烧,得到的固体物质是Na2CO3。
(3)还原性盐在蒸干时会被O2氧化。如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。
(4)弱酸的铵盐蒸干后无固体。如NH4HCO3、(NH4)2CO3。
【注意】判断盐溶液蒸干所得产物成分关键点:
(1)盐溶液水解生成易挥发性酸金属氧化物。
(2)考虑盐受热时是否分解。
原物质
蒸干灼烧后固体物质
Ca(HCO3)2
CaCO3或CaO
NaHCO3
Na2CO3
KMnO4
K2MnO4和MnO2
NH4Cl
分解为NH3和HCl,无固体物质存在
4.生成胶体
(1)制备胶体:向沸水中滴加FeCl3饱和溶液,并继续加热以增大Fe3+的水解程度,从而制备Fe(OH)3胶体。
FeCl3+3H2OFe(OH)3(胶体)+3HCl
(2)净水
铁盐作净水剂原理:Fe3++3H2O Fe(OH)3(胶体)+3H+
明矾作净水剂原理:Al3++3H2O Al(OH)3(胶体)+3H+
5.制备无机化合物
如用TiCl4制备TiO2。
其反应的方程式为TiCl4+(x+2)H2O(过量)===TiO2·xH2O↓+4HCl。
TiO2·xH2O焙烧得到TiO2。
6.某些离子的去除:如除去MgCl2溶液中的Fe3+可在加热搅拌条件下,加入MgCO3[或MgO或Mg(OH)2]后,与H+反应,调节pH,促进Fe3+水解为Fe(OH)3沉淀,再过滤。
7.去油污
热的纯碱溶液去油污效果好。
原因:加热能促进Na2CO3水解,CO+H2OHCO+OH-
产生的c(OH-)较大,而油脂在碱性较强的条件下水解受到促进,故热的纯碱溶液比冷的去油污效果好。
8.化肥的施用
如:草木灰(K2CO3)与铵态氮肥不能混合施用,降低肥效。
这是两种盐发生水解相互促进反应放出氨气的缘故。
9.除锈剂
NH4Cl 与 ZnCl2 溶液可作焊接时的除锈剂
10.泡沫灭火器原理
成分为NaHCO3与Al2(SO4)3:
发生反应为Al3++3HCO3−===Al(OH)3↓+3CO2↑
11.判断离子共存
弱碱阳离子与弱酸阴离子发生完全双水解,则无法大量共存,如:
阳离子:Al3+、Fe3+ 与
阴离子:CO32-、HCO3-、SiO32-、S2-、HS-、 AlO2-、ClO-
【归纳总结】
盐类水解应用常考点
应用
举例
加热促进水解
热的纯碱溶液去污力强
分析盐溶液的酸碱性,并比较酸碱性的强弱
等物质的量浓度的Na2CO3、NaHCO3 溶液均显碱性,且碱性:Na2CO3>NaHCO3
判断溶液中离子能否大量共存
Al3+和HCO因发生相互促进的水解反应而不能大量共存
配制或贮存易水解的盐溶液
配制FeCl3溶液,要向FeCl3溶液中加入适量盐酸
胶体的制备,作净水剂
明矾溶于水生成胶状物氢氧化铝,能吸附水中悬浮的杂质,并形成沉淀使水澄清
化肥的使用
铵态氮肥不宜与草木灰混合使用
泡沫灭火器的反应原理(水解互促)
Al3++3HCO===Al(OH)3↓+3CO2↑
无水盐的制备
由MgCl2·6H2O制MgCl2,在干燥的HCl气流中加热
判断盐溶液的蒸干产物
将AlCl3溶液蒸干灼烧得到的是Al2O3而不是AlCl3
某些盐的分离除杂
为除去MgCl2酸性溶液中的Fe3+,可在加热搅拌的条件下加入MgO或MgCO3或Mg(OH)2,过滤后再加入适量的盐酸
盐溶液除锈
NH4Cl溶液除去金属表面的氧化物(NH水解溶液显酸性)
判断电解质的强弱
CH3COONa溶液能使酚酞变红(pH>7),说明CH3COOH是弱酸
▉考点05 溶液中粒子浓度的变化分析
1.把握三种守恒,明确等量关系
三守恒
原理与方法
举例
说明
电荷
守恒
原理:电解质溶液中阳离子所带的电荷总数与阴离子所带的电荷总数相等。即电荷守恒,溶液呈电中性。
方法:①找出溶液中所有的阴、阳离子。
②阴、阳离子浓度乘以自身所带的电荷数建立等式。
Na2CO3溶液为例:
c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO)+2c(CO)
物料
守恒
原理:在电解质溶液中,由于某些离子发生水解或电离,离子的存在形式发生了变化,就该离子所含的某种元素来说,变化前后其原子个数是守恒的,即元素物料守恒。
方法:①分析溶质中的特定元素的原子或原子团间的质量守恒关系(特定元素除H、O元素外)。
②找出特征元素在水溶液中的所有存在形式。
①单一元素守恒,如1 mol NH3通入水中形成氨水,就有n(NH3)+n(NH3·H2O)+n(NH)=1 mol,即氮元素守恒。
②两元素守恒,如Na2CO3溶液中,c(Na+)=2c(H2CO3)+2c(HCO)+2c(CO),即钠元素与碳元素守恒。
质子
守恒
原理:电解质溶液中,由于电离、水解等过程的发生,往往存在质子(H+)的转移,转移过程中质子数量保持不变,称为质子守恒。
方法一:可以由电荷守恒与元素质量守恒推导出来。
方法二:质子守恒是依据水的电离平衡:H2OH++OH-,水电离产生的H+和OH-的物质的量总是相等的,无论在溶液中由水电离出的H+和OH-以什么形式存在。
方法一:Na2CO3中将电荷守恒和物料守恒中的Na+消去得:c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+2c(H2CO3)。
方法二:
①以Na2CO3溶液为例:
c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+2c(H2CO3)
②以NaHCO3溶液为例:
c(H2CO3)+c(H+)=c(OH-)+c(CO)
①由电荷守恒与物料守恒也可以推出质子守恒,即方法一
②化学计量数为得(或失)质子的数目
③H3O+简写为H+
2.粒子浓度关系比较及等式关系
单一
电解质溶液
一元弱酸
0.100 mol·L-1L CH3COOH溶液中的浓度关系:
物料守恒:c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1 mol·L-1
电荷守恒:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(H+)
一元弱碱
0.100 0 mol·L-1 NH3·H2O溶液中的粒子浓度关系:
物料守恒:c(NH3·H2O)+c(NH)=0.1 mol·L-1
电荷守恒:c(NH)+c(H+)=c(OH-)
各粒子浓度大小关系:c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(NH)>c(H+)
一元弱酸的强碱盐
0.100 0 mol·L-1 NH4Cl溶液中粒子浓度关系:
物料守恒:c(NH)+c(NH3·H2O)=c(Cl-)=0.1 mol·L-1
电荷守恒:c(NH)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)
质子守恒:c(H+)=c(OH-)+c(NH3·H2O)
一元弱碱的强酸盐
0.100 0 mol·L-1 CH3COONa溶液中粒子浓度关系:
物料守恒:c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c(Na+)=0.1 mol·L-1
电荷守恒:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)
质子守恒:c(OH-)=c(H+)+c(CH3COOH)
各粒子浓度大小关系:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(CH3COOH)>c(H+)
弱酸的
酸式盐溶液
0.10 mol·L-1 NaHCO3溶液的pH>7,溶液中粒子浓度关系:
物料守恒:c(Na+)=c(HCO)+c(H2CO3)+c(CO)
电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HCO)+2c(CO)+c(OH-)
质子守恒:c(H2CO3)+c(H+)=c(OH-)+c(CO)
各粒子浓度大小关系:c(Na+)>c(HCO)>c(OH-)>c(H2CO3)>c(CO)[或c(H+)]
混合溶液
等浓度、等体积的盐与酸的混合溶液
分子的电离程度大于对应离子的水解程度
在0.1 mol·L-1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液,pH<7,溶液中粒子浓度关系:
粒子浓度大小关系:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)
物料守恒:2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
电荷守恒:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)
分子的电离程度小于对应离子的水解程度
在0.1 mol·L-1的HCN和0.1 mol·L-1的NaCN混合溶液,pH>7,溶液中粒子浓度大小顺序:c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+),且c(HCN)>c(Na+)=0.1 mol·L-1。
等浓度、等体积的盐与碱的混合溶液
常温下,等浓度、等体积的NH4Cl和NH3·H2O混合溶液,pH>7,溶液中粒子浓度关系:
物料守恒:2c(Cl-)=c(NH)+c(NH3·H2O)
电荷守恒:c(Cl-)+c(OH-)=c(NH)+c(H+)
各粒子浓度大小关系:c(NH)>c(Cl-)>c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(H+)
酸、碱中和型粒子浓度关系比较
盐酸
滴定氨水
常温下,用0.100 0 mol·L-1盐酸溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1氨水
关键点
溶液中溶质成分及粒子浓度关系
V(HCl)=10(点①)
溶质是:等物质的量的NH4Cl和NH3·H2O
粒子浓度大小关系:c(NH)>c(Cl-)>c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(H+)
pH=7(点②)
粒子浓度大小关系:c(NH)=c(Cl-)>c(OH-)=c(H+)
V(HCl)=20(点③)
溶质是:NH4Cl
粒子浓度大小关系:c(Cl-)>c(NH)>c(H+)>c(OH-)
等浓度
碱与酸混合
等浓度的NaOH和CH3COOH溶液按体积比1∶2混合后pH<7,粒子浓度大小顺序:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)。
pH和为14酸与碱混合
常温下pH=2的HCl溶液与pH=12的NH3·H2O溶液等体积混合,粒子浓度大小顺序:c(NH3·H2O)>c(NH)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)。
不同溶液中同一离子浓度比较
离子组成比例不同
Ⅰ. 浓度均为0.1 mol·L-1的①(NH4)2SO4 ②(NH4)2CO3 ③NH4Al(SO4)2 ④NH4HCO3溶液,NH的物质的量的浓度由大到小的顺序为:
离子组成比例相相
Ⅱ. 常温下物质的量浓度相等的①NH4HCO3 ②NH4HSO4 ③NH4Fe(SO4)2 ④NH4Cl:溶液中NH的浓度由大到小的顺序:②>③>④>①。
等pH不同溶液中同一离子浓度关系
pH相等的①NH4Cl ②(NH4)2SO4 ③NH4HSO4溶液:c(NH)大小顺序:②=①>③。
1.酸碱中和滴定是一种重要的实验方法,需要用到酸式滴定管和碱式滴定管,下列有关滴定管的判断、使用或操作有误的是
A
B
酸式滴定管
酸式/碱式滴定管
涂抹凡士林在图中旋塞的a端和旋塞套内的c端,防止漏水
正确读取滴定管的读数为
C
D
碱式滴定管
酸式滴定管
排出滴定管尖嘴中的气泡
用标准浓度的酸性溶液测定溶液中的含量
【答案】B
【解析】A.凡士林是一种软膏状有机物,有滑腻感,旋塞处涂抹凡士林可以润滑、防水渗出,若滴定管旋塞处存在轻微漏水现象,可在涂抹凡士林在图中旋塞的a端和旋塞套内的c端,防止漏水涂抹凡士林在图中旋塞的a端和旋塞套内的c端,防止漏水,故A正确;B.滴定管的0刻度在上方,由图可知,题给滴定的读数为20.60mL,故B错误;C.排出碱式滴定管尖嘴中的气泡时,应将碱式滴定管盛满溶液,将尖端部分向上倾斜,然后轻轻挤压橡胶管中的玻璃球,快速放液赶出尖嘴中的气泡,故C正确;D.酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性会腐蚀碱式滴定管的橡胶管,所以用标准浓度的酸性高锰酸钾溶液测定溶液中草酸钠的含量时,应将草酸钠溶液放入锥形瓶中,酸性高锰酸钾溶液用酸式滴定管盛装,故D正确;故选B。
2.用标准浓度氢氧化钠的溶液滴定未知浓度的盐酸,下列操作中会使盐酸测定的浓度偏大的是
①碱式滴定管用蒸馏水洗净后未用标准溶液润洗
②锥形瓶用水洗后,直接加入未知浓度的盐酸
③酸式滴定管用蒸馏水洗净后,未用盐酸润洗
④滴定前碱式滴定管尖端气泡未排除,滴定后气泡消失
A.①④ B.①③④ C.①②③ D.①②④
【答案】A
【解析】①碱式滴定管用蒸馏水洗净后未用标准溶液润洗,标准溶液的浓度减小,所消耗标准溶液体积增大,会使盐酸测定的浓度偏大;②锥形瓶中盛有少量蒸馏水,再加待测液,待测液中盐酸的物质的量不变,不产生误差;③酸式滴定管用蒸馏水洗净后,未用盐酸润洗,待测液中盐酸的物质的量减小,所测标准溶液体积偏小,此时所测盐酸的浓度偏小;④滴定前碱式滴定管尖端气泡未排除,滴定后气泡消失,所测标准溶液的体积偏大,最终测得盐酸的浓度偏大;只有①④符合题意;故答案为:A。
3.等浓度的两种一元酸和分别用同一浓度的溶液滴定,滴定曲线如图所示。下列说法正确的是
A.起始酸性:HA>HB B.起始浓度:
C.HA和HB起始溶液体积相同 D.滴定HA和HB均可用甲基橙作指示剂
【答案】A
【解析】A.等浓度的HA、HB,HA的pH小于HB,所以起始酸性:HA>HB,故A正确;B.HB是弱酸,HB的起始pH=2,所以起始浓度大于0.01mol/L,故B错误;C.达到滴定终点,消耗氢氧化钠溶液的体积,HA<HB,则起始溶液体积HA<HB,故C错误;D.HB是弱酸,滴定终点溶液呈碱性,滴定HB用酚酞作指示剂,故D错误;选A。
4.室温时,下列操作能使浓度均为0.01mol·L-1的
①CH3COOH溶液②CH3COONa溶液中c(CH3COO-)都增大的是
A.升高温度 B.加水稀释 C.加入少量硫酸 D.加入少量NaOH固体
【答案】D
【解析】A.升高温度促进电离和水解,所以①CH3COOH溶液中c(CH3COO-)增大,②CH3COONa溶液中c(CH3COO-)减小,故A不符合题意;
B.加水稀释虽然能促进电离和水解,但溶液稀释的倍数大于电离的倍数,所以①CH3COOH溶液中c(CH3COO-)减小,②CH3COONa溶液中c(CH3COO-)减小,故B不符合题意;
C.加入少量硫酸,氢离子浓度增大,抑制①CH3COOH电离,促进②CH3COONa溶液的水解,所以①CH3COOH溶液中c(CH3COO-)减小,②CH3COONa溶液中c(CH3COO-)增大,故C不符合题意;
D.加入少量NaOH固体,促进①CH3COOH电离,抑制②CH3COONa溶液的水解,所以c(CH3COO-)都增大,故D符合题意;
故答案:D。
5.0.1mol/L溶液中,由于的水解,使得。如果要使更接近于0.1mol/L,可采取的措施是
A.加入少量氢氧化钠 B.加入少量水
C.加入少量盐酸 D.加热
【答案】C
【分析】如果要使更接近于0.1mol/L,需要抑制铵根离子水解,并且加入的物质和铵根离子之间不反应即可,根据水解平衡的移动影响因素来回答。
【解析】A.加入氢氧化钠,会消耗铵根离子,使得铵根离子浓度更小于,故A错误;
B.加水稀释会导致溶液中铵根离子浓度减小,故B错误;
C.加入盐酸会抑制铵根离子水解,能使更接近于0.1mol/L,故C正确;
D.加热会促进铵根离子水解,导致溶液中铵根离子浓度减小,故D错误;
答案选C。
6.化学与生活生产密切相关,下列事实与盐类水解无关的是
A.古代用草木灰的水溶液来洗涤衣物
B.“管道通”中含有铝粉和苛性钠,用于疏通下水道
C.氯化铵溶液可做金属焊接中的除锈剂
D.向中加入水,加热蒸干,最后焙烧固体得到
【答案】B
【解析】A.草木灰的主要成分是碳酸钾,碳酸钾水解使溶液显碱性,油污在碱性条件下易被除去,与盐类水解有关,A错误;
B.铝与氢氧化钠溶液反应生成氢气,增大管道内气压用于疏通下水道,与盐类水解无关,B正确;
C.铵根离子水解,有H+生成,使溶液显酸性,H+与铁锈反应,能起到除锈的作用,与盐类水解有关,C错误;
D.在加热的条件下,TiCl4水解得TiO2⋅xH2O和HCl,最后焙烧得到TiO2,与盐类水解有关,D错误;
故选B。
7.25 ℃时,某氯化铵溶液的pH=4,下列叙述中不正确的是
A.溶液中的c(OH-)=1×10-10 mol·L-1
B.溶液中的c(Cl-)>>c(H+)>c(OH-)
C.溶液中的c(H+)+=c(Cl-)+c(OH-)
D.溶液中的c(NH3·H2O)=
【答案】D
【解析】A.NH4Cl溶液pH = 4,c(H+)=10-4mol/L,由于在25℃时Kw=10-14,所以溶液中的 c(OH-) ==1×10-10 mol/L,A正确;
B.NH4Cl是强酸弱碱盐,弱碱根NH离子发生水解反应而消耗,所以c(Cl-) >c(NH);弱碱根NH离子发生水解反应消耗水电离产生的OH-,使水的电离平衡被破坏,水继续电离,当最终达到电离平衡时,c(H+)>c(OH-)。盐水解的程度是很微弱的,因此c(NH)>c(H+)。故整个溶液中离子浓度关系为c(Cl-)>c(NH)>c(H+)>c(OH-),B正确;
C.根据电荷守恒可知溶液中的c(H+) + c(NH) = c(Cl-) + c(OH-),C正确;
D.在溶液中NH3·H2O 是盐水解产生的,而NH是盐电离产生的。在溶液中盐水解的程度是很微弱的,因此c(NH3·H2O) <<c(NH4+),D错误;
故选D。
8.常温下,下列各组微粒在指定溶液中因发生相互促进的水解反应而不能大量共存的是( )
A.某弱碱溶液中:AlO、HCO、Na+、Cl-
B.能使KSCN溶液变红的溶液中:SO、HCO、Na+、Cl-
C.能使石蕊溶液变红的溶液中:Fe2+、I-、NH、NO
D.与Al反应能生成氢气的溶液中:MnO、NH、CH3COO-、Na+
【答案】B
【解析】离子不能大量共存的原因为AlO+HCO+H2O===Al(OH)3↓+CO,不是相互促进的水解反应,故A不正确;能使KSCN溶液变红的溶液中含有Fe3+,其与HCO发生相互促进的水解反应,离子方程式为Fe3++3HCO===Fe(OH)3↓+3CO2↑,故B正确;能使石蕊溶液变红的溶液显酸性,NO与H+共存时有强氧化性,Fe2+、I-不能存在,故C不正确;与Al反应能生成氢气的溶液可能显酸性,也可能显碱性,H+与CH3COO-因反应生成弱酸而不能共存,OH-与NH因反应生成弱碱而不能共存,故D不正确。
9.下列五种混合溶液,由分别为的两种溶液等体积混合而成:
①与 ②与
③与 ④与
⑤与
由大到小排序正确的是
A.①>④>③>②>⑤ B.①>③>⑤>④>②
C.②>④>③>⑤>① D.②>③>④>⑤>①
【答案】C
【解析】五种混合溶液,由分别为0.1mol⋅L-1的两种溶液等体积混合,①CH3COONa与NaHSO4反应后溶质为CH3COOH和Na2SO4,溶液显酸性,CH3COOH微弱电离出CH3COO-;②CH3COONa与NaOH,NaOH抑制CH3COO-水解;③CH3COONa与NaCl,NaCl既不促进也抑制CH3COO-水解;④CH3COONa与NaHCO3,两者相互抑制水解,但比NaOH抑制弱;⑤CH3COONa与NaHSO3醋酸根离子水解呈碱性,亚硫酸氢根离子电离大于水解显酸性,促进醋酸根离子水解,因此c(CH3COO-)排序是②>④>③>⑤>①;
故选C。
10.已知溶液显酸性,溶液中存在以下平衡;
①
②
向的溶液中分别加入以下物质,下列有关说法正确的是
A.加入少量金属Na,反应①平衡逆向移动,溶液中增大
B.加入少量固体,则
C.加入少量NaOH溶液,、的值均增大
D.加入氨水至中性,则
【答案】C
【解析】A.加入少量金属Na,Na与HSO电离出的H+反应,促使平衡②右移,HSO离子浓度减小,又促使平衡①左移,平衡①左移,平衡②右移,溶液中c(HSO)浓度减小,故A错误;
B.由电荷守恒可知,存在,故B错误;
C.加入NaOH,与NaHSO3反应生成亚硫酸钠和水,c(SO)增大,c(HSO)减小,则增大,溶液碱性增强,故也增大,故C正确;
D.0.1mol•L-1的NaHSO3溶液中加入氨水至中性,溶液中存在物料守恒,即:c(Na+)=c(SO)+c(HSO)+c(H2SO3),则c(Na+)>c(SO)>c(H+)=c(OH-),故D错误。
答案选C。
【点睛】考查弱电解质的电离,把握物质的性质、发生的反应、电离平衡移动为解答关键,侧重分析与应用能力的考查,注意电荷守恒及物料守恒的应用。
11.某研究性学习小组用浓度为的盐酸标准液滴定未知浓度的氢氧化钠溶液。
(1)准确量取待测液需要使用的仪器是 (选填酸式、碱式)滴定管。
(2)若滴定开始和结束时,滴定管中的液面如图所示,则消耗盐酸标准液的体积为 。
(3)滴定过程中,左手轻轻旋动滴定管中的活塞,右手摇动锥形瓶,眼睛始终注视 。
(4)滴定时,若以酚酞为指示剂,滴定达到终点的标志是 。
(5)滴定前读数及滴定后读数如下表所示。
滴定次数
待测液体积()
盐酸体积()
滴定前读数
滴定后读数
第一次
第二次
第三次
由实验数据可知,氢氧化钠溶液的物质的量浓度为 。
(6)下列操作会导致测得的待测液的溶液浓度偏大的是 (填字母)。
a.用待测溶液润洗锥形瓶
b.锥形瓶洗净后还留有蒸馏水
c.部分标准液滴出锥形瓶外
(7)利用(5)测定值计算,待测液中加入 盐酸标准液,充分反应后溶液变为13。
【答案】(1)碱式 (2)26.10 (3)锥形瓶内溶液的颜色变化
(4)滴入最后一滴标准液,溶液由红色变为无色,且半分钟内不恢复红色
(5)0.12mol/L (6)ac (7)2
【分析】用盐酸标准液滴定NaOH待测液,利用反应的n(H+)=n(OH-),可知c(NaOH)= ,酚酞遇碱变红,反应后溶液红色褪去,现象明显,可指示反应终点,代入数据即可求得n(NaOH),进而求得烧碱的纯度。
【解析】(1)待测液为NaOH溶液,用碱式滴定管量取;
(2)从图中可以看出,滴定开始时读数为0,结束时读数为26.10,则消耗盐酸标准液的体积为26.10mL;
(3)用盐酸标准液滴定待测NaOH溶液时,左手握酸式滴定管的活塞,右手摇动锥形瓶,眼睛始终注视锥形瓶内溶液的颜色变化;
(4)盐酸标准液滴定待测NaOH溶液时,以酚酞做指示剂,滴定达到终点的标志是:滴入最后一滴标准液,溶液由红色变为无色,且半分钟内不恢复红色;
(5)从表中数据可得出,三次实验所用盐酸的体积分别为19.90mL、20.10mL、20.00mL,则平均所用盐酸的体积为20.00mL,c(NaOH)==0.12mol/L;
(6)a.用待测溶液润洗锥形瓶,则n(NaOH)偏大,消耗V(HCl)偏大,c(NaOH)偏大,a符合题意;b.锥形瓶洗净后还留有蒸馏水,对标准液的用量没有影响,c(NaOH)不变,b不合题意;c.部分标准液滴出锥形瓶外,则V(HCl)偏大,c(NaOH)偏大,c符合题意;故选ac;
(7)为13时,c(H+)=1×10-13 mol/L,则c(OH-)=1×10-1mol/L,则有,解V(HCl)=2mL。
12.已知常温下部分弱电解质的电离平衡常数如表:
化学式
电离常数
(1)常温下,pH相同的三种溶液①NaF溶液;②NaClO溶液;③Na2CO3溶液,其物质的量浓度由大到小的顺序是 。(填序号)
(2)向足量的次氯酸钠中通入少量的二氧化碳的离子方程式 。
(3)室温下,经测定溶液,则 (填“>”、“=”、“<”)。
(4)时,将的氨水与的盐酸等体积混合所得溶液中,则溶液显 (填“酸”“碱”或“中”)性;用含a的代数式表示的电离平衡常数 。
(5)将含的烟气通入该氨水中,当溶液显中性时,溶液中 。
【答案】(1)①>②>③
(2)
(3)>
(4)中
(5)0.6
【解析】(1)由HF、HClO、的电离常数,可得出三者的水解常数关系Kh(F-)<Kh(ClO-)<Kh(),水解常数越小,生成相同c(OH-)所需的盐的浓度越大,则常温下,pH相同的三种溶液①NaF溶液;②NaClO溶液;③Na2CO3溶液,其物质的量浓度由大到小的顺序是①>②>③。
(2)向足量的次氯酸钠中通入少量的二氧化碳,由于Ka1(H2CO3)>Ka(HClO)>Ka2(H2CO3),所以只能生成NaHCO3等,离子方程式为。
(3)室温下,经测定溶液,表明Ka()>Kh(),则>。
(4)时,将的氨水与的盐酸等体积混合所得溶液中,依据电荷守恒,可得出c(H+)=c(OH-),则溶液显中性;的氨水与的盐酸等体积混合所得溶液中,= mol∙L-1,c()=mol∙L-1,c(OH-)= 1×10-7mol∙L-1,则用含a的代数式表示的电离平衡常数==。
(5)将含SO2的烟气通入该氨水中,当溶液显中性时,Ka2(H2SO3)== 6.0×10-8,则溶液中==0.6。
13.常温下,某水溶液M中存在的离子有Na+、A2-、HA-、H+、OH-,存在的分子有H2O、H2A。根据题意回答下列问题:
(1)写出酸H2A的电离方程式:________。
(2)若溶液M由10 mL 2 mol·L-1NaHA溶液与10 mL 2 mol·L-1NaOH溶液混合而成,则溶液M的pH______(填“>”“<”或“=”)7,溶液中离子浓度由大到小的顺序为_______;
(3)若有三种溶液:①0.01 mol·L-1的H2A溶液、②0.01 mol·L-1的NaHA溶液、③0.02 mol·L-1的HCl与0.04 mol·L-1的NaHA溶液等体积混合,则三种溶液中c(H2A)最大的是______;pH由大到小的顺序为_______。
(4)若溶液M由pH=3的H2A溶液V1 mL与pH=11的NaOH溶液V2 mL混合反应而得,混合溶液中,V1与V2的大小关系为______(填“V1>V2”“V1=V2”“V1<V2”或“均有可能”)。
【答案】(1)H2AH++HA-,HA-H++A2-
(2)> c(Na+)>c(A2-)>c(OH-)>c(HA-)>c(H+)
(3)③ ②>③>①
(4)均有可能
【解析】(1)存在的分子有H2O、H2A,则H2A为弱酸,电离方程式为H2AH++HA-,HA-H++A2-;
(2)Na2A的水溶液水解显碱性。若溶液M由10 mL 2 mol·L-1NaHA溶液与2 mol·L-1NaOH溶液等体积混合而得,M相当于1mol·L-1Na2A的水溶液,则溶液M的pH>7; A2-发生两步水解,各离子浓度顺序为:c(Na+)>c(A2-)>c(OH-)>c(HA-)>c(H+);
(3)①弱酸H2A电离,②中NaHA水解生成H2A分子和氢氧根离子溶液显碱性,③中等体积混合为等量的NaCl、NaHA、H2A,浓度均为0.01mol·L-1,HA-会抑制弱酸的电离,则三种情况的溶液中H2A分子浓度最大的为③,最小的为②;②溶液pH大于③,①③相比①的酸性强,则pH最小,所以②>③>①;
(4)混合溶液,则c(H+)=10-5mol·L-1,显酸性,则酸过量,H2A为弱酸,pH=3的H2A溶液与pH=11的NaOH溶液混合时酸的浓度大于碱的浓度,则二者体积关系不确定,大于、小于或等于都可能酸过量。
14.酸、碱、盐是中学化学学习的重要化合物,请依据其性质回答下列问题。
(1)常温下,小苏打溶液pH_______7(填“>”、“=”或“<”),其理由是_______(用离子方程式表示),溶液中_______(填“>”、“=”或“<”)。
(2)常温下,将体积均为、均为12的氨水和溶液分别加水稀释至1L,溶液较大的是_______,稀释后溶液的_______(填“>”、“=”或“<”)。
(3)相同温度下,浓度均为的下列溶液:①②③④,溶液中的浓度由大到小的顺序为_______(用序号表示)。
(4)已知与相似,水溶液具有弱碱性,其电离方程式为:。常温下,现用盐酸滴定溶液,溶液中由水电离出的的负对数[]与所加盐酸体积的关系如图所示(已知:)
①R、Q两点溶液pH关系是:R_______Q(填“>”、“=”或“<”),R、Q两点对应溶液中水的电离程度的关系:R_______Q(填“>”、“=”或“<”)。
②滴定过程中,若,则此时溶液中_______。
③N点离子浓度由大到小的顺序为_______。
【答案】(1) > HCO+H2OH2CO3+H2O >
(2) 氨水 <
(3)④>②>③>①
(4) > = 5 c(Cl—)>c(NH3OH+)>c(H+)>c(OH—)
【解析】(1)小苏打的主要成分为碳酸氢钠,碳酸氢根离子在溶液中的水解程度大于电离常数,溶液呈碱性,溶液pH大于7,溶液中碳酸的浓度大于碳酸根离子的浓度,水解的离子方程式为,故答案为:>;HCO+H2OH2CO3+H2O;>;
(2)一水合氨是弱碱,在溶液中存在电离平衡,所以体积均为10mL、pH均为12的氨水和氢氧化钠溶液分别加水稀释至1L时,氢氧化钠溶液pH变化大,氨水溶液的pH大于氢氧化钠溶液,氨水溶液中的铵根离子浓度大于氢氧化钠溶液中的钠离子浓度故答案为:>;>;
(3)一水合氨是弱碱,在溶液中部分电离,所以溶液中铵根离子浓度最小;硫酸氢铵在溶液中电离出的氢离子抑制铵根离子水解,溶液中铵根离子浓度大于硝酸铵溶液,醋酸铵在溶液中电离出的醋酸根离子在溶液中水解促进铵根离子水解,溶液中铵根离子浓度小于硝酸铵溶液,则四种溶液中铵根离子浓度大小顺序为④>②>③>①,故答案为:④>②>③>①;
(4)①由图可知,R点为和NH3OHCl的混合溶液,溶液呈中性,Q点为NH3OHCl和盐酸混合溶液,溶液呈酸性,所以R点溶液pH大于Q点,两个点水电离的氢离子的负对数相等,则R点溶液水的电离程度=Q点,故答案为:>;=;
②滴定过程中,若,由电离常数可知,的电离常数Kb=,则溶液中的c(OH—)= Kb=10—9mol/L,溶液pH=5,故答案为:5;
③由图可知,N点和盐酸恰好完全反应,反应生成的NH3OH+在溶液中水解使溶液呈酸性,溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Cl—) >c(NH3OH+)>c(H+)>c(OH—),故答案为:c(Cl—) >c(NH3OH+)>c(H+)>c(OH—)。
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