精品解析：山东省日照市2023-2024学年高二下学期期中考试化学试题

参照秘密级管理★启用前 2022级高二下学期期中校际联合考试 化学试题 注意事项： 1.答题前，考生先将自己的姓名、考生号、座号填写在相应位置，认真核对条形码上的姓名、考生号和座号，并将条形码粘贴在指定位置上。 2.选择题答案必须使用2B铅笔(按填涂样例)正确填涂；非选择题答案必须使用0.5毫米黑色签字笔书写，字体工整、笔迹清楚。 3.请按照题号在各题目的答题区域内作答，超出答题区域书写的答案无效；在草稿纸、试题卷上答题无效。保持卡面清洁，不折叠、不破损。 可能用到的相对原子质量：H1 C12 N14 O16 Br80 一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题意。 1. 下列有关物质性质或应用说法错误的是 A. 丙三醇具有吸水性，可用作补水护肤品 B. 苯酚不慎沾到皮肤上，应立即用水清洗 C. 聚乙炔在掺杂状态下具有较高的电导率，可用于制备导电材料 D. 氮化铝属于类金刚石氮化物，可用于制造高温部件、火箭燃烧室涂层等 2. 下列说法错误的是 A. 红外光谱可鉴别乙醇与甲醚 B. 冠醚与金属离子的聚合体可以看成一类超分子 C. 石英玻璃和水晶主要成分都是，不能通过X射线衍射实验鉴别 D. DNA分子两条链之间通过氢键及其他相互作用形成独特的双螺旋结构 3. 下列有机物命名正确的是 A B C D A. 3，4，三甲基己烷 B. 甲基苯酚 C. 甲基，二丁烯 D. 1，二甲基丙醇 4. 下列物质的熔沸点，判断正确的是 A. B. C. 晶体硅＞金刚砂 D. 5. 要鉴别1-己烯中是否混有少量甲苯，正确的实验方法是 A. 加入浓硫酸与浓硝酸后加热 B. 点燃这种液体，然后再观察火焰的颜色 C. 先加足量溴水，然后再加入酸性高锰酸钾溶液 D. 先加足量的酸性高锰酸钾溶液，然后再加入溴水 6. 下列有关除杂(括号内为杂质)试剂和分离方法错误的是 序号 物质 除杂试剂 分离方法 A 苯(苯酚) 浓溴水 过滤 B 乙醇(乙酸) 蒸馏 C 丙烷(丙烯) 溴水 洗气 D 乙炔() 溶液 洗气 A. A B. B C. C D. D 7. 合成抗癌药物黄酮醋酸的某一中间产物结构如图所示。下列关于该物质说法错误的是 A. 可发生取代、氧化、还原、加成反应 B. 最多有18个碳原子共面 C. 碳原子存在3种杂化方式 D. 1mol该物质最多消耗 8. 有机物中的基团之间存在相互影响。下列说法正确的是 A. 的酸性强于乙酸，是由于氟原子使羧基上键极性增强 B. 苯酚与溴水反应而乙醇不能，是由于苯环使羟基上键极性增强 C. 乙烯与溴水反应而乙烷不能，是由于碳碳双键使键极性增强 D. 甲苯使酸性高锰酸钾溶液褪色而苯不能，是由于甲基使苯环上的键极性增强 9. 晶体X的结构如图。下列说法正确的是 A. X在熔化过程中破坏共价键 B. 加热条件下X中的水一定在相同温度下失去 C. 中键角小于中键角 D. X中存在的化学键有离子键、氢键、极性共价键、配位键 10. 碳酸镧难溶于水，常用于慢性肾衰竭患者高磷血症的治疗。某小组用苯胺(）、和制备碳酸镧，流程如图所示： 已知：苯胺微溶于水，苯胺盐酸盐易溶于水。 下列说法错误的是 A. 制盐过程中苯胺的作用是结合，促进的生成 B. “操作Ⅰ”用到的玻璃仪器有：普通漏斗、玻璃棒、烧杯 C. 流程中循环利用的物质是苯胺 D. “操作Ⅱ”后的水层蒸发结晶可得晶体 二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。 11. 为完成下列各组实验，所选玻璃仪器或试剂不完整的是 实验目的 玻璃仪器 试剂 A 实验室乙醇制备乙烯 圆底烧瓶、量筒、导管、酒精灯、胶头滴管 乙醇、浓硫酸 B 实验室制备乙酸乙酯 试管、量筒、导管、酒精灯 冰醋酸、无水乙醇、浓硫酸、饱和溶液 C 检验溴丙烷中的溴原子 试管、酒精灯、胶头滴管 溴丙烷、溶液、溶液 D 检验葡萄糖中的醛基 试管、酒精灯、胶头滴管 葡萄糖溶液、溶液、溶液 A. A B. B C. C D. D 12. Z是合成“异搏定”的某一中间产物。下列说法错误的是 X Y Z A. 可用溶液鉴别X和Y B. X的沸点高于其同分异构体 C. Z与足量加成后，产物分子中含手性碳原子 D. Y的同分异构体中能与溶液发生反应的有12种 13. 烯醇式与酮式存在互变异构(R为烃基或氢)。下列事实不涉及此原理的是 A. 水解生成 B. 等物质的量丙炔和水反应生成 C. 与反应生成 D. 中存在具有分子内氢键的异构体 14. 常利用有机物的酸碱性分离混合物。某混合溶液含苯酚、硝基苯、水杨酸()、苯胺，其分离方案如图： 已知：常温下苯胺(液体)、水杨酸(固体)微溶于水，苯胺盐酸盐易溶于水。 下列说法错误的是 A. 试剂A可以选择溶液或溶液 B. “操作Ⅰ”和“操作Ⅲ”相同 C. ①②③④依次为水杨酸、苯酚、苯胺、硝基苯 D. 通入过量B的化学方程式为 15. 金属材料中掺杂可以有效增强材料的机械性能。晶体属于四方晶系，晶胞参数如图所示(晶胞棱边夹角均为)。下列说法正确的是 A. 原子位于晶胞的顶点与体心 B. 若2号原子分数坐标为则1号原子分数坐标为 C. 若和原子半径分别为和，则金属原子空间占有率为 D. 原子1与2间的距离为 三、非选择题：本题共5小题，共60分。 16. 化学家维勒用无机物氰酸铵(NH4OCN)合成了有机物尿素[CO(NH2)2]，开创了合成有机化合物的新时代。回答下列问题： （1）氰酸(HCNO)是一元弱酸，碳原子的杂化方式为sp，氰酸的结构式为_______。氯化氰(CNCl)与水反应制得氰酸，化学反应方程式为_______。与氰酸根互为等电子体且为非极性分子的是_______(填化学式)。 （2）分子中的大键可用符号表示，其中m代表参与形成大键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数。异氰酸(O=C=N-H)分子中存在大π键，可表示为_______。 （3）氰酸与氨气可制得氰酸铵，氰酸铵晶体中不存在的化学键有_______(填标号)。 A. 离子键 B. 共价键 C. 配位键 D. 金属键 （4）尿素晶体属于四方晶系(晶胞棱边夹角均为90°)，其晶胞结构如图所示，该晶体密度为_______g/cm3(列出计算式，阿伏加德罗常数的值为NA)。 17. 含铜配合物在催化剂中的应用广泛。回答下列问题： （1）铜的一种配合物的化学式为，配体M为氮杂环卡宾（） ①该配合物中的基态价电子排布式______。 ②阴离子的空间构型为______。 ③配体M中含氮杂环为平面结构，该环中碳原子的杂化方式为______。 ④该化合物可催化制备三氮唑（），与环戊二烯（）结构类似，在水中溶解度______（填“＞”“＜”或“＝”），原因是______。 （2）某合金由构成，、位于形成的立方体体心，其晶胞结构如图。 ①原子周围最近且等距的原子有______个。 ②若A原子的分数坐标为，则B原子的分数坐标为______。 ③沿晶胞对角面切面图为______（填标号）。 18. 化合物M是一种重要的有机合成中间体，其合成路线如图所示： 已知：①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。 ②。 回答下列问题： （1）A→B的反应条件为_______，B的名称为_______(系统命名法)，B→C的反应类型为_______。 （2）Y中含有的官能团名称为_______，Z的结构简式为_______。 （3）C→D的化学方程式为_______。 （4）W是X的同系物，相对分子质量比X大14，则W的同分异构体有_______种。 （5）根据上述信息，写出以为主要原料制备的合成路线_______。 19. 三苯甲醇是一种重要的有机合成中间体，制备流程如下： 已知： Ⅰ． Ⅱ．几种物质的性质如下表：(*表示溴苯与水形成的共沸物沸点) 物质 熔点/℃ 沸点/℃ 性质 三苯甲醇 不溶于水，易溶于乙醇 乙醚 微溶于水，有毒，易燃易爆 溴苯 不溶于水，易溶于乙醚 二苯酮 50 不溶于水，易溶于乙醚、乙醇 回答下列问题： （1）为提高制备的反应速率，可采取的措施为_______(答一条即可)。 （2）“水蒸气蒸馏”的目的是_______。 （3）为进一步提纯粗产品B，需进行重结晶，向产品中加入_______(填名称)溶解产品，然后加入_______(填名称)降低三苯甲醇的溶解度，使三苯甲醇析出。 （4）该流程能循环利用的物质是_______，本实验中需要在通风橱中进行，且避免明火加热的原因是_______。 （5）取溴苯、20g二苯酮()按流程操作，最终得到质量分数为95%的产品，三苯甲醇的产率为_______(保留三位有效数字)[M(二苯甲酮)，M(三苯甲醇)]。 20. 实验室常用正丁醇为原料制备溴丁烷。反应原理及装置(加热及夹持装置省略)如下： 实验步骤： i．向圆底烧瓶中加入20mL水，缓慢加入30mL浓硫酸，混匀后冷却至室温。依次加入18mL正丁醇和25g研细的溴化钠，充分振荡后加入碎瓷片，加热回流30min。冷却后，改为蒸馏装置，得到粗产品。 ii．将粗产品依次用浓硫酸、水、饱和碳酸钠溶液洗，最后再水洗；将产品干燥后蒸馏收集99~103℃馏分，得到无色透明液体。 已知：①正丁醇沸点117.7℃，溴丁烷沸点101.6℃ ②醇类、醚类可与浓硫酸作用生成易溶于浓硫酸的盐。 回答下列问题： （1）仪器B的名称为_______，仪器A的作用为_______。 （2）该反应过程会发生副反应，可能产生两种有机副产物，其中生成不饱和烃的副反应化学方程式为_______，另外一种有机副产物的结构简式为_______。 （3）步骤ii中用碳酸钠洗涤的目的是_______。 （4）步骤i得到的粗产品呈现橙红色，可能的原因是_______。 （5）用以下装置蒸馏，可能使产品中混有低沸点杂质的是_______(填标号)。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 参照秘密级管理★启用前 2022级高二下学期期中校际联合考试 化学试题 注意事项： 1.答题前，考生先将自己的姓名、考生号、座号填写在相应位置，认真核对条形码上的姓名、考生号和座号，并将条形码粘贴在指定位置上。 2.选择题答案必须使用2B铅笔(按填涂样例)正确填涂；非选择题答案必须使用0.5毫米黑色签字笔书写，字体工整、笔迹清楚。 3.请按照题号在各题目的答题区域内作答，超出答题区域书写的答案无效；在草稿纸、试题卷上答题无效。保持卡面清洁，不折叠、不破损。 可能用到的相对原子质量：H1 C12 N14 O16 Br80 一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题意。 1. 下列有关物质性质或应用说法错误的是 A. 丙三醇具有吸水性，可用作补水护肤品 B. 苯酚不慎沾到皮肤上，应立即用水清洗 C. 聚乙炔在掺杂状态下具有较高的电导率，可用于制备导电材料 D. 氮化铝属于类金刚石氮化物，可用于制造高温部件、火箭燃烧室涂层等 【答案】B 【解析】 【详解】A．丙三醇具有吸湿性，常用作一些护肤用品的添加剂，防止皮肤干燥，用作补水护肤品，A正确； B．苯酚有毒，常温下难溶于水，如不慎沾到皮肤上，应立即用酒精冲洗，B错误； C．聚乙炔在掺杂状态下，可以改变其电子结构和能带特性，提高其导电性能，可用于制作导电高分子材料，C正确； D．氮化铝属类金刚石氮化物，硬度大，热膨胀系数小，是良好的耐热冲击材料，可用于制造高温部件、火箭燃烧室涂层等，D正确； 答案选B。 2. 下列说法错误的是 A. 红外光谱可鉴别乙醇与甲醚 B. 冠醚与金属离子的聚合体可以看成一类超分子 C. 石英玻璃和水晶主要成分都是，不能通过X射线衍射实验鉴别 D. DNA分子两条链之间通过氢键及其他相互作用形成独特的双螺旋结构 【答案】C 【解析】 【详解】A．红外光谱可确定官能团，乙醇和甲醚中官能团结构不同，则红外光谱可鉴别，故A正确； B．冠醚与金属离子之间通过配位键结合形成的聚合体属于超分子，故B正确； C．石英玻璃不属于晶体，水晶属于晶体，则X射线衍射实验可以鉴别，故C错误； D．DNA分子两条多肽链之间通过氢键和其他相互作用结合，形成独特的双螺旋结构，故D正确； 故选：C。 3. 下列有机物命名正确的是 A B C D A. 3，4，三甲基己烷 B. 甲基苯酚 C. 甲基，二丁烯 D. 1，二甲基丙醇 【答案】B 【解析】 【详解】A．最长的碳链有6个C，根据取代基位次之和最小原则，从左侧开始编号，3号碳上有两个甲基，4号碳上有1个甲基，故名称为3，3，三甲基己烷，故A错误； B．母体为苯酚，连羟基的碳为1号，甲基在4号位上，故名称为甲基苯酚，故B正确； C．母体为丁二烯，故其名称为甲基，丁二烯，故C错误； D．主链上有4个碳原子，从右侧开始编号，羟基在2号位上，3号位上有甲基，故名称为3-甲基丁醇，故D错误； 答案选B。 4. 下列物质的熔沸点，判断正确的是 A. B. C. 晶体硅＞金刚砂 D. 【答案】D 【解析】 【详解】A．同一主族元素氢化物中，氢化物的沸点随着相对分子质量的增大而增大，但含有氢键的物质熔沸点最高，氨气中含有氢键导致其沸点最高，则熔沸点：NH3>PH3，故A错误； B．都是离子晶体，离子半径越小，离子键越强，熔沸点越高，钠离子半径小于钾离子，则中离子键更强，的熔沸点高于，故B错误； C．晶体硅、金刚砂都是共价晶体，原子半径越小，键能越大，熔沸点越高，熔沸点：金刚砂>晶体硅，故C错误；   D．为同主族元素，钙原子半径小于Sr，则钙单质中金属键强于Sr，金属键越强，熔沸点越高，故D正确； 故选：D。 5. 要鉴别1-己烯中是否混有少量甲苯，正确的实验方法是 A. 加入浓硫酸与浓硝酸后加热 B. 点燃这种液体，然后再观察火焰的颜色 C. 先加足量溴水，然后再加入酸性高锰酸钾溶液 D. 先加足量的酸性高锰酸钾溶液，然后再加入溴水 【答案】C 【解析】 【详解】A．加入浓硫酸与浓硝酸后加热，无论是否反应，溶液都分层，不能鉴别，A不合题意； B．点燃，火焰都较明亮，且有黑烟，现象不明显，不能鉴别，B不合题意； C．先加足量溴水，己烯与溴水发生加成反应，排除双键的影响，然后再加入酸性高锰酸钾溶液，褪色可说明己烯中混有少量甲苯，C符合题意； D．先加足量的酸性高锰酸钾溶液，二者均能使高锰酸钾褪色，反应完后都不能使溴水褪色，故不能鉴别己烯中是否混有少量甲苯，D不合题意； 故答案为：C。 6. 下列有关除杂(括号内为杂质)试剂和分离方法错误的是 序号 物质 除杂试剂 分离方法 A 苯(苯酚) 浓溴水 过滤 B 乙醇(乙酸) 蒸馏 C 丙烷(丙烯) 溴水 洗气 D 乙炔() 溶液 洗气 A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A．苯酚能与溴水中溴单质发生取代反应生成难溶物三溴苯酚，而苯能够与溴单质混溶，因此过滤后所得溶液为苯和溴单质混合物，不能实现除杂，故A项除杂试剂和方法选择错误； B．乙酸能与反应生成乙酸钙和水，水可以被多余的CaO吸收，而乙醇的沸点较低，因此可利用蒸馏法分离出乙醇，故B项除杂试剂和方法选择正确； C．丙烯和溴水发生加成反应生成1，2-二溴丙烷，洗气得到纯净的丙烷，故C项除杂试剂和方法选择正确； D．是酸性气体，可以与溶液反应，经过洗气可以得到纯净的乙炔，故D项除杂试剂和方法选择正确； 故选A。 7. 合成抗癌药物黄酮醋酸的某一中间产物结构如图所示。下列关于该物质说法错误的是 A. 可发生取代、氧化、还原、加成反应 B. 最多有18个碳原子共面 C. 碳原子存在3种杂化方式 D. 1mol该物质最多消耗 【答案】D 【解析】 【详解】A．含苯环、烷基、溴原子、羟基等，可发生取代反应，能与氧气发生氧化反应，能与氢气发生还原、加成反应，A正确； B．苯环、碳碳双键、碳氧双键均为平面结构，通过单键相连，单键可以旋转，饱和碳原子所连的原子最多3个原子共平面，综上所有碳原子可能共平面，共18个，B正确； C．甲基中碳原子为sp3杂化，苯环上碳原子为sp2杂化，-CN中碳原子为sp杂化，共3种杂化方式，C正确； D．1mol该物质含1mol酚羟基和1mol碳溴键（Br直接连在苯环上，消耗2molNaOH），故最多消耗，D错误； 故选D。 8. 有机物中的基团之间存在相互影响。下列说法正确的是 A. 的酸性强于乙酸，是由于氟原子使羧基上键极性增强 B. 苯酚与溴水反应而乙醇不能，是由于苯环使羟基上键极性增强 C. 乙烯与溴水反应而乙烷不能，是由于碳碳双键使键极性增强 D. 甲苯使酸性高锰酸钾溶液褪色而苯不能，是由于甲基使苯环上的键极性增强 【答案】A 【解析】 【详解】A．氟元素的电负性很强，使得羧基上的氢氧键极性增强，氟的存在使三氟乙酸更容易电离出氢离子，A正确； B．苯酚能与溴水反应而乙醇不能，说明羟基的存在使苯环上的邻对位变活泼，B错误； C．乙烯能与溴水反应而乙烷不能，因为乙烯具有“C=C"双键，在溴水中与发生加成反应，C项错误； D．苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，苯上没有可以被氧化的氢原子，甲苯能使酸性高锰酸钾褪色，甲基被氧化为羧基，是因为苯环的影响使侧链甲基易被氧化，D错误； 故选A。 9. 晶体X的结构如图。下列说法正确的是 A. X在熔化过程中破坏共价键 B. 加热条件下X中的水一定在相同温度下失去 C. 中键角小于中键角 D. X中存在的化学键有离子键、氢键、极性共价键、配位键 【答案】C 【解析】 【详解】A．X在溶化过程中破坏共价键和氢键，A错误； B．由X的结构可知，X中有1个水分子和其他微粒通过氢键结合，有6个水分子和通过配位键结合，作用力不同，加热时结晶水分步失去，B错误； C．中O的杂化为sp3，有两对孤电子对，其中一对形成配位键，中S的杂化为sp3，无孤电子对，中键角小于中键角，C正确； D．氢键是分子间作用力，不属于化学键，D错误； 故选C。 10. 碳酸镧难溶于水，常用于慢性肾衰竭患者高磷血症的治疗。某小组用苯胺(）、和制备碳酸镧，流程如图所示： 已知：苯胺微溶于水，苯胺盐酸盐易溶于水。 下列说法错误的是 A. 制盐过程中苯胺的作用是结合，促进的生成 B. “操作Ⅰ”用到的玻璃仪器有：普通漏斗、玻璃棒、烧杯 C. 流程中循环利用的物质是苯胺 D. “操作Ⅱ”后的水层蒸发结晶可得晶体 【答案】D 【解析】 【分析】用苯胺(）、和制备碳酸镧，苯胺中胺基会结合氢离子，促进的生成，“操作Ⅰ”以后可以得到溶液与碳酸镧，说明该操作是过滤，得到的溶液用氨气调pH后经“操作Ⅱ”得到水层与有机层，说明该操作为分液，由此解答。 【详解】A．制盐过程中苯胺的作用是结合，促进的生成，故A项正确； B．“操作Ⅰ”为过滤，用到的玻璃仪器有普通漏斗、玻璃棒、烧杯，故B项正确； C．该流程中经操作Ⅰ得到含有的溶液，在经氨气调pH后分液可获得苯胺，则流程中循环利用的物质是苯胺，故C项正确； D．“操作Ⅱ”后的水层可用结晶法得到晶体，蒸发会使水解逃逸，故D项错误； 故选D。 二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。 11. 为完成下列各组实验，所选玻璃仪器或试剂不完整的是 实验目的 玻璃仪器 试剂 A 实验室乙醇制备乙烯 圆底烧瓶、量筒、导管、酒精灯、胶头滴管 乙醇、浓硫酸 B 实验室制备乙酸乙酯 试管、量筒、导管、酒精灯 冰醋酸、无水乙醇、浓硫酸、饱和溶液 C 检验溴丙烷中的溴原子 试管、酒精灯、胶头滴管 溴丙烷、溶液、溶液 D 检验葡萄糖中的醛基 试管、酒精灯、胶头滴管 葡萄糖溶液、溶液、溶液 A. A B. B C. C D. D 【答案】AC 【解析】 【详解】A．乙醇和浓硫酸共热到170℃可以制取乙烯，需要用温度计指示温度，A错误； B．用无水乙醇、浓硫酸、冰醋酸在试管中加热制取乙酸乙酯，生成的乙酸乙酯以及挥发的乙酸和乙醇用饱和碳酸钠溶液吸收，故用所给的仪器和药品能完成此实验，B正确； C． 溴丙烷与溶液共热，发生水解生成溴化钠，滴入硝酸后再加入溶液，若有浅黄色沉淀，说明卤代烃中含溴原子，C错误； D．葡萄糖溶液加入溶液和溶液共热，出现砖红色沉淀，说明有醛基，D正确； 故选AC。 12. Z是合成“异搏定”的某一中间产物。下列说法错误的是 X Y Z A. 可用溶液鉴别X和Y B. X的沸点高于其同分异构体 C. Z与足量加成后，产物分子中含手性碳原子 D. Y的同分异构体中能与溶液发生反应的有12种 【答案】B 【解析】 【详解】A．X含有酚羟基，而Y没有，故可用溶液鉴别X和Y，A正确； B．X形成分子内氢键、形成分子间氢键，导致其沸点低于其同分异构体，B错误； C．Z中苯环、碳碳双键能和氢气加成，与足量加成后，产物分子中含手性碳原子：，C正确； D．Y含有5个碳、2个氧、1个溴，其同分异构体中能与溶液发生反应，则含有羧基，则碳链中溴原子位置为，有12种，D正确； 故选B。 13. 烯醇式与酮式存在互变异构(R为烃基或氢)。下列事实不涉及此原理的是 A. 水解生成 B. 等物质的量丙炔和水反应生成 C. 与反应生成 D. 中存在具有分子内氢键的异构体 【答案】C 【解析】 【详解】A．水解生成和CH3OCOOH，可以发生互变异构转化为，A不符合； B．水可以写成H-OH的形式，与CH≡C-CH3发生加成反应生成CH2=C（OH）-CH3，烯醇式的CH2=C（OH）-CH3不稳定转化为，B不符合； C．3-羟基丙烯中，与羟基相连接的碳原子不与双键连接，不会发生烯醇式与酮式互变异构，C符合； D．可以发生互变异构转化为，即可形成分子内氢键，D不符合； 故选C。 14. 常利用有机物的酸碱性分离混合物。某混合溶液含苯酚、硝基苯、水杨酸()、苯胺，其分离方案如图： 已知：常温下苯胺(液体)、水杨酸(固体)微溶于水，苯胺盐酸盐易溶于水。 下列说法错误的是 A. 试剂A可以选择溶液或溶液 B. “操作Ⅰ”和“操作Ⅲ”相同 C. ①②③④依次为水杨酸、苯酚、苯胺、硝基苯 D. 通入过量B的化学方程式为 【答案】BD 【解析】 【分析】某混合溶液含苯酚、硝基苯、水杨酸()、苯胺，先加入碱溶液，苯酚转化为苯酚钠，水杨酸()转化为；加入有机萃取剂后分液，苯酚钠和进入水层，硝基苯和苯胺进入有机层。水层中通入CO2气体后用有机溶剂萃取，此时转化为进入水层，加入稀硫酸后又转化为沉淀，过滤后得到晶体(操作Ⅰ)。有机层为苯酚的有机溶液，蒸馏后得苯酚(操作Ⅱ)。有机层中加入盐酸，盐酸苯胺进入水层，硝基苯仍留在有机层。水层中加入NaOH液体分层，分液后得到苯胺(操作Ⅲ)；有机层蒸馏得到硝基苯(操作Ⅳ)。 【详解】A．试剂A用于与苯酚、反应，则可以选择溶液或溶液，A正确； B．由分析可知，“操作Ⅰ”为过滤，“操作Ⅲ”为分液，B错误； C．由分析可知，①②③④依次为水杨酸、苯酚、苯胺、硝基苯，C正确； D．通入过量B(CO2)时，-ONa转化为-OH，-COONa不变，则化学方程式为，D错误； 故选BD。 15. 金属材料中掺杂可以有效增强材料的机械性能。晶体属于四方晶系，晶胞参数如图所示(晶胞棱边夹角均为)。下列说法正确的是 A. 原子位于晶胞的顶点与体心 B. 若2号原子分数坐标为则1号原子分数坐标为 C. 若和原子半径分别为和，则金属原子空间占有率为 D. 原子1与2间的距离为 【答案】CD 【解析】 【详解】A．根据晶胞图，利用均摊法可知，黑球的个数为，白球的个数为，根据化学式可知，白球代表Cr，其位于晶胞的棱上和晶胞内，故A错误； B．晶胞高度为c，1号原子在z轴的坐标分数为，则其分数坐标为，故B错误； C．Cr所占的体积为pm3，Al所占的体积为pm3，晶胞的体积为a2c pm3，则金属原子空间占有率为=，故C正确； D．根据图中立体几何的三角形关系，如图：，h=pm，g为底面对角线的一半，即g=pm，则原子1与2间的距离为，故D正确； 故选CD。 三、非选择题：本题共5小题，共60分。 16. 化学家维勒用无机物氰酸铵(NH4OCN)合成了有机物尿素[CO(NH2)2]，开创了合成有机化合物的新时代。回答下列问题： （1）氰酸(HCNO)是一元弱酸，碳原子的杂化方式为sp，氰酸的结构式为_______。氯化氰(CNCl)与水反应制得氰酸，化学反应方程式为_______。与氰酸根互为等电子体且为非极性分子的是_______(填化学式)。 （2）分子中的大键可用符号表示，其中m代表参与形成大键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数。异氰酸(O=C=N-H)分子中存在大π键，可表示为_______。 （3）氰酸与氨气可制得氰酸铵，氰酸铵晶体中不存在的化学键有_______(填标号)。 A. 离子键 B. 共价键 C. 配位键 D. 金属键 （4）尿素晶体属于四方晶系(晶胞棱边夹角均为90°)，其晶胞结构如图所示，该晶体密度为_______g/cm3(列出计算式，阿伏加德罗常数的值为NA)。 【答案】（1） ①. H-O-C≡N ②. HCNO+HCl ③. CO2或CS2 （2）或2个 （3）D （4） 【解析】 【小问1详解】 氰酸(HCNO)是一元弱酸，碳原子的杂化方式为sp，则C原子形成2个σ键，根据C原子价电子数目是4个，H原子价电子是1，N最外层5个电子，O原子最外层有6个电子，可知氰酸的结构式为H-O-C≡N； 氯化氰(CNCl)与水反应制得氰酸，该反应的化学反应方程式为CNCl+H2O=HCNO+HCl； 氰酸根的CNO-中含有3个原子，价电子数目和是16，则与CNO-互为等电子体且为非极性分子的可以是CO2或CS2； 【小问2详解】 在异氰酸(O=C=N-H)分子中存在大π键，其中的O、C、N共有3个原子的4个电子形成大π键，可表示为； 【小问3详解】 HCNO与NH3反应产生NH4CNO，该物质是离子化合物，与CNO-之间以离子键结合，在中含有共价键、配位键；在CNO-中含有共价键，因此氰酸与氨气反应制得的氰酸铵中含有离子键、共价键、配位键，不含有金属键，故合理选项是D； 【小问4详解】 在尿素的一个晶胞中含有CO(NH2)2分子数是8×+1=2，结合晶胞参数，可知该晶胞的密度ρ==g/cm3。 17. 含铜配合物在催化剂中的应用广泛。回答下列问题： （1）铜的一种配合物的化学式为，配体M为氮杂环卡宾（） ①该配合物中的基态价电子排布式______。 ②阴离子的空间构型为______。 ③配体M中含氮杂环为平面结构，该环中碳原子的杂化方式为______。 ④该化合物可催化制备三氮唑（），与环戊二烯（）结构类似，在水中溶解度______（填“＞”“＜”或“＝”），原因是______。 （2）某合金由构成，、位于形成的立方体体心，其晶胞结构如图。 ①原子周围最近且等距的原子有______个。 ②若A原子的分数坐标为，则B原子的分数坐标为______。 ③沿晶胞对角面切面图为______（填标号）。 【答案】（1） ①. ②. 正八面体形 ③. ④. ＞ ⑤. 三氨唑易与水形成分子间氢键；三氮唑的极性大于环戊二烯 （2） ①. 12 ②. ③. AC 【解析】 【小问1详解】 ①为29号元素，其基态价电子排布式为：； ②阴离子中心P原子的价层电子对数为，无孤对电子，离子构型为正八面体形； ③配体M中含氮杂环为平面结构，该环中碳原子的杂化方式为sp2； ④三氨唑易与水形成分子间氢键；三氮唑的极性大于环戊二烯，因此三氮唑在水中溶解度大于环戊二烯； 【小问2详解】 ①由晶胞结构可知，原子周围等距且最近的原子在里面平面的面对角线上，每个平面有4个，三个横截面，共有12个； ②若A原子的分数坐标为，则B原子在右后面小正方体的体心上，其则B原子的分数坐标为； ③沿晶胞对角面进行切面，刚好经过上面的2个Al和下面的2个Mn，所以切面图为A或C。 18. 化合物M是一种重要的有机合成中间体，其合成路线如图所示： 已知：①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。 ②。 回答下列问题： （1）A→B的反应条件为_______，B的名称为_______(系统命名法)，B→C的反应类型为_______。 （2）Y中含有的官能团名称为_______，Z的结构简式为_______。 （3）C→D的化学方程式为_______。 （4）W是X的同系物，相对分子质量比X大14，则W的同分异构体有_______种。 （5）根据上述信息，写出以为主要原料制备的合成路线_______。 【答案】（1） ①. 氢氧化钠、乙醇、加热 ②. 甲基丙烯 ③. 加成反应 （2） ①. 氯原子、(酚)羟基 ②. （3） （4）9 （5） 【解析】 【分析】由M（）逆推可知，E是(CH3)2CHCOOH，Z为，X的分子式为C7H8O，可知X的结构简式为，在光照条件下与氯气按物质的量之比1:2反应，甲基中的2个H被Cl取代，因此Y的结构简式为 ，Y→Z是水解反应；E是(CH3)2CHCOOH逆推，A的分子式为C4H9Cl，A→B是消去反应，所以B是(CH3)2C=CH2，B→C是加成反应，C是(CH3)2CHCH2OH，C→D是氧化反应，D是( CH3)2CHCHO，D→E是氧化反应，Z→E是酯化反应；据此分析； 【小问1详解】 A→B是卤代烃的消去反应，反应条件为氢氧化钠、乙醇、加热；B是(CH3)2C=CH2名称为甲基丙烯； B是(CH3)2C=CH2，C是(CH3)2CHCH2OH，B→C的反应类型为加成反应； 【小问2详解】 Y的结构简式为，含有的官能团名称为氯原子、(酚)羟基；Z的结构简式为； 【小问3详解】 C是(CH3)2CHCH2OH，D是( CH3)2CHCHO，C→D的化学方程式为； 【小问4详解】 X的结构简式为，W是X的同系物，相对分子质量比X大14，则W的分子中含有酚羟基，取代基①乙基和羟基，邻间对三种；②羟基和两个甲基，6种，共9种； 【小问5详解】 由逆推法可知得到需要催化氧化，需要加成得到，消去可得到，合成路线为：； 19. 三苯甲醇是一种重要的有机合成中间体，制备流程如下： 已知： Ⅰ． Ⅱ．几种物质的性质如下表：(*表示溴苯与水形成的共沸物沸点) 物质 熔点/℃ 沸点/℃ 性质 三苯甲醇 不溶于水，易溶于乙醇 乙醚 微溶于水，有毒，易燃易爆 溴苯 不溶于水，易溶于乙醚 二苯酮 50 不溶于水，易溶于乙醚、乙醇 回答下列问题： （1）为提高制备的反应速率，可采取的措施为_______(答一条即可)。 （2）“水蒸气蒸馏”的目的是_______。 （3）为进一步提纯粗产品B，需进行重结晶，向产品中加入_______(填名称)溶解产品，然后加入_______(填名称)降低三苯甲醇的溶解度，使三苯甲醇析出。 （4）该流程能循环利用的物质是_______，本实验中需要在通风橱中进行，且避免明火加热的原因是_______。 （5）取溴苯、20g二苯酮()按流程操作，最终得到质量分数为95%的产品，三苯甲醇的产率为_______(保留三位有效数字)[M(二苯甲酮)，M(三苯甲醇)]。 【答案】（1）增大镁的接触面积、适当升温(回流)、搅拌 （2）溴苯与水形成低沸点的共沸物，从而除去 （3） ①. 乙醇 ②. 水 （4） ①. 乙醚、溴苯 ②. 乙醚是易燃易爆的有毒物质 （5） 【解析】 【分析】根据题给流程可知，溴苯在无水乙醚中与镁反应，生成苯基溴化镁，苯基溴化镁在无水乙醚中与二苯酮发生加成反应，生成，在盐酸中发生水解反应，生成三苯甲醇，蒸馏除去乙醚，得到粗产品A，用水蒸气蒸馏得到粗产品B，最后进行重结晶得到纯品，据此分析作答。 【小问1详解】 为了提高反应速率，可以采取的措施有增大镁的接触面积、适当升温、搅拌等； 【小问2详解】 溴苯与水92.8℃时能形成共沸物，所以水蒸气蒸馏的目的是除去溴苯； 【小问3详解】 由于三苯甲醇易溶于乙醇，故重结晶时先加乙醇溶解粗产品B，由于三苯甲醇不溶于水，故再加水，使三苯甲醇析出； 【小问4详解】 有上述分析可知，流程中可以循环利用的物质是乙醚、溴苯；由于乙醚有毒，易燃易爆，所以本实验需要在通风橱中进行，且避免明火加热； 【小问5详解】 溴苯的物质的量为=0.1mol，20g二苯酮的物质的量为mol，故溴苯少量，理论上可以生成0.1mol的三苯甲醇，理论质量为0.1mol=26g，三苯甲醇的产率为。 20. 实验室常用正丁醇为原料制备溴丁烷。反应原理及装置(加热及夹持装置省略)如下： 实验步骤： i．向圆底烧瓶中加入20mL水，缓慢加入30mL浓硫酸，混匀后冷却至室温。依次加入18mL正丁醇和25g研细的溴化钠，充分振荡后加入碎瓷片，加热回流30min。冷却后，改为蒸馏装置，得到粗产品。 ii．将粗产品依次用浓硫酸、水、饱和碳酸钠溶液洗，最后再水洗；将产品干燥后蒸馏收集99~103℃馏分，得到无色透明液体。 已知：①正丁醇沸点117.7℃，溴丁烷沸点101.6℃ ②醇类、醚类可与浓硫酸作用生成易溶于浓硫酸的盐。 回答下列问题： （1）仪器B的名称为_______，仪器A的作用为_______。 （2）该反应过程会发生副反应，可能产生两种有机副产物，其中生成不饱和烃的副反应化学方程式为_______，另外一种有机副产物的结构简式为_______。 （3）步骤ii中用碳酸钠洗涤的目的是_______。 （4）步骤i得到的粗产品呈现橙红色，可能的原因是_______。 （5）用以下装置蒸馏，可能使产品中混有低沸点杂质的是_______(填标号)。 【答案】（1） ①. 直形冷凝管 ②. 冷凝回流，提高原料利用率 （2） ①. ②. （3）洗去溶液中残留的酸性物质 （4）溶液中溴离子被浓硫酸氧化成溴单质，萃取到有机层中呈现橙红色 （5）AB 【解析】 【分析】实验的目的是制备1-溴丁烷，实验的操作步骤为先将水和浓硫酸混合均匀，冷却后加入正丁醇和研细的溴化钠，最后加入碎瓷片，充分反应后，改为蒸馏装置，蒸出粗产品，粗产品中加入浓硫酸的目的是将正丁醇转化为易溶于浓硫酸的盐，再加水洗，再用碳酸钠洗涤掉溶液中残留的酸性物质，最后用水洗掉碳酸钠，最后进行干燥蒸馏得到纯品； 【小问1详解】 B的名称为直形冷凝管；A是球形冷凝管，作用是冷凝回流，提高原料利用率； 【小问2详解】 正丁醇在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成不饱和的烯烃1-丁烯，反应的化学方程式为；正丁醇在浓硫酸、加热条件下也可能发生取代反应生成正丁醚，该醚的结构简式为； 【小问3详解】 由分析可知，步骤ii中用碳酸钠洗涤的目的是洗去溶液中残留的酸性物质； 【小问4详解】 由于反应溶液中有Br-，能被浓硫酸氧化成溴单质，被萃取到有机层中使粗产品出现橙红色； 【小问5详解】 粗产品蒸馏提纯时，温度计的水银球的位置应在蒸馏烧瓶的支管口处，装置中温度计位置正确的是C，水银球位置过低，可能会导致收集到的产品中混有低沸点杂质的装置是AB。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $