内容正文:
第七章 化学反应与能量
主题式微课 (九)新型电化学装置的解答突破
1.(2023·山东卷)(双选)利用热再生氨电池可实现CuSO4电镀废液的浓缩再生。电池装置如图所示,甲、乙两室均预加相同的CuSO4电镀废液,向甲室加入足量氨水后电池开始工作。下列说法正确的是( )
A.甲室Cu电极为正极
B.隔膜为阳离子膜
C.电池总反应为Cu2++4NH3===[Cu(NH3)4]2+
D.NH3扩散到乙室将对电池电动势产生影响
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主题式微课 (九)新型电化学装置的解答突破
CD 解析:向甲室加入足量氨水后电池开始工作,则甲室Cu电极溶解,Cu2+与NH3形成[Cu(NH3)4]2+,因此甲室Cu电极为负极,故A错误;原电池中阳离子向正极移动,若隔膜为阳离子膜,负极溶解生成的Cu2+向右侧(正极)移动,通入NH3要消耗Cu2+,左侧阳离子不断减少,明显不利于电池反应正常进行,故B错误;甲室Cu电极为负极,电极反应为Cu+4NH3-2e-===[Cu(NH3)4]2+,乙室Cu电极为正极,电极反应为Cu2++2e-===Cu,则电池总反应为Cu2++4NH3===[Cu(NH3)4]2+,故C正确;NH3扩散到乙室会与Cu2+反应生成[Cu(NH3)4]2+,使Cu2+浓度降低,两室Cu2+浓度差值减小,电池电动势减小,故D正确。
主题式微课 (九)新型电化学装置的解答突破
2.(2022·山东卷)(双选)设计如图装置回收金属钴。保持细菌所在环境pH稳定,借助其降解乙酸盐生成CO2,将废旧锂离子电池的正极材料LiCoO2(s)转化为Co2+,工作时保持厌氧环境,并定时将乙室溶液转移至甲室。已知电极材料均为石墨材质,右侧装置为原电池。下列说法正确的是( )
主题式微课 (九)新型电化学装置的解答突破
A.装置工作时,甲室溶液pH逐渐增大
B.装置工作一段时间后,乙室应补充盐酸
C.乙室电极反应为LiCoO2+2H2O+e-===Li++Co2++4OH-
D.若甲室Co2+减少200 mg,乙室Co2+增加300 mg,则此时已进行过溶液转移
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主题式微课 (九)新型电化学装置的解答突破
BD 解析:甲室电极反应为Co2++2e-===Co,左侧细菌电极反应为 CH3COO-+2H2O-8e-===2CO2↑+7H+,氢离子、金属阳离子通过阳膜移向甲室,甲室溶液pH逐渐减小,故A错误;乙室电极反应为LiCoO2+4H++ e-===Li++Co2++2H2O,工作一段时间后,乙室应补充盐酸,故B正确,C错误;甲室电极反应为Co2++2e-===Co,乙室电极反应为2LiCoO2+8H++2e-===2Li++2Co2++4H2O,根据电子转移守恒,可知没有进行溶液转移时,乙室Co2+增加质量是甲室Co2+减少质量的2倍,而实际二者倍数为=1.5<2,故此时已进行过溶液转移,故D正确。
主题式微课 (九)新型电化学装置的解答突破
新型电化学装置试题通常以文字叙述和装置图的形式呈现,一般以较陌生且复杂的能量转化装置图为情境,考查电极名称、电极反应和总反应的书写、电子和离子移动方向、离子交换膜的使用、有关电化学计算、电极电势高低比较、双极膜特殊性能等。2023年山东卷以新颖的热再生氨电池为背景,不同以往的微生物脱盐电池、燃料电池、储能电池的命题情境,这就要求根据新情境和已掌握的电化学基础知识进行分析判断。
命题分析
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电化学解题模型
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(2023·新课标卷)一种以V2O5和Zn为电极、Zn(CF3SO3)2水溶液为电解质的电池,其示意图如图所示。放电时,Zn2+可插入V2O5层间形成ZnxV2O5·nH2O。下列说法错误的是( )
A.放电时V2O5为正极
B.放电时Zn2+由负极向正极迁移
C.充电总反应:xZn+V2O5+nH2O===ZnxV2O5·nH2O
D.充电阳极反应:ZnxV2O5·nH2O-2xe-===xZn2++V2O5+nH2O
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C 解析:由题中信息可知,放电时,Zn2+可插入V2O5层间形成ZnxV2O5·nH2O,该电池中Zn为负极、V2O5为正极,A正确;放电时Zn失电子变为Zn2+,Zn2+由负极向正极迁移,B正确;电池在放电时的总反应为xZn+V2O5+nH2O===ZnxV2O5·nH2O,则其在充电时的总反应为ZnxV2O5·nH2O ===xZn+V2O5+nH2O,C错误;充电时阳极上ZnxV2O5·nH2O被氧化为V2O5,则阳极的电极反应为ZnxV2O5·nH2O-2xe-===xZn2++V2O5+nH2O,D正确。
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[模型应用]
主题式微课 (九)新型电化学装置的解答突破
1.(2023·辽宁卷)某低成本储能电池原理如图所示。下列说法正确的是( )
A.放电时负极质量减小
B.储能过程中电能转变为化学能
C.放电时右侧H+通过质子交换膜移向左侧
D.充电总反应:Pb++2Fe3+===PbSO4+2Fe2+
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B 解析:该储能电池放电时,Pb为负极,失电子结合生成PbSO4,负极质量增大,A错误;储能过程中,该装置为电解池,将电能转化为化学能,B正确;放电时,右侧为正极,左侧的H+通过质子交换膜移向右侧,C错误;放电时多孔碳电极为正极,Fe3+得电子转化为Fe2+,充电时,多孔碳电极为阳极,Fe2+失电子生成Fe3+,总反应为PbSO4+2Fe2+===Pb++2Fe3+,D错误。
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2.(2024·济南模拟)化学镀铜废液中含有一定量的CuSO4,任意排放会污染环境,利用电化学原理可对废液进行回收处理,装置如图所示,其中质子交换膜只允许H+通过。
已知:①Cu2++HCHO+3OH-===Cu+HCOO-+2H2O;②还原性:HCHO>M(一种金属)>Cu。下列说法正确的是( )
主题式微课 (九)新型电化学装置的解答突破
A.反应之前,应将含OH-的HCHO溶液加入装置的左侧
B.右侧发生的电极反应为HCHO+H2O-2e-===HCOO-+3H+
C.若将质子交换膜换成阴离子交换膜,放电过程中,大量的OH-将向左侧迁移
D.放电一段时间后打开开关,移去质子交换膜,装置中可能会有红色固体、蓝色絮状物出现
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D 解析:该装置为原电池,M为负极,石墨为正极。根据②还原性:HCHO>M(一种金属)>Cu可知,为防止M与镀铜废液中的Cu2+发生反应生成新的金属离子污染环境,应将镀铜废液加入装置的左侧,则将含OH-的HCHO溶液加入装置的右侧,A错误;右侧发生反应的电极反应为HCHO+3OH--2e-===HCOO-+2H2O,B错误;若将质子交换膜换成阴离子交换膜,则放电过程中,大量的OH-将向原电池的负极迁移,即向右侧迁移,C错误;若移去质子交换膜,会发生反应:Cu2++HCHO+3OH-===Cu+HCOO-+2H2O,产生红色沉淀,同时Cu2+和OH-也会结合生成Cu(OH)2蓝色絮状沉淀,D正确。
主题式微课 (九)新型电化学装置的解答突破
3.(2024·潍坊模拟)铝-石墨双离子电池是一种全新的高效、低成本储能电池,电池反应为AlLi+CxPF6 Al+xC+Li++,电池装置如图所示。下列说法正确的是( )
A.AlLi合金作原电池的正极
B.放电时移向正极
C.充电时,电路中转移1 mol e-,阴极质量增加9 g
D.充电时,阳极反应为xC+-e-===CxPF6
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主题式微课 (九)新型电化学装置的解答突破
D 解析:电池反应为AlLi+CxPF6 Al+xC+Li++,放电时Li的化合价升高,因此AlLi作负极,CxPF6作正极,A错误;放电时移向负极,B错误;充电时,阴极反应为Li++Al+e-===AlLi,电路中转移1 mol电子,阴极生成1 mol AlLi,其质量增加7 g,C错误;放电时,正极反应为CxPF6+e-===xC+,则充电时阳极反应为xC+-e-===CxPF6,D正确。
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4.我国科学家构建水系级联二次电池,实现了在同一个反应腔体中耦合不同的氧化还原反应。如图所示电池以S、Zn为电极,以CuSO4溶液和ZnSO4溶液为离子导体,分两步放电,在a极首先生成Cu2S,后生成Cu。下列说法正确的是( )
主题式微课 (九)新型电化学装置的解答突破
A.放电过程中,每生成1 mol Cu2S的同时消耗1 mol Zn
B.充电时通过隔膜向b极移动
C.充电时a作阳极,Cu和Cu2S失电子生成单质硫和Cu2+
D.用此电池为铅酸蓄电池充电,电极a应连接铅电极
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主题式微课 (九)新型电化学装置的解答突破
C 解析:根据题意,Cu2+和S在a极得到电子,被还原,S作正极,电极反应为2Cu2++S+4e-===Cu2S、Cu2S+2e-===2Cu+S2-,Zn为负极,电极反应为Zn-2e-===Zn2+。根据放电过程中的电极反应,每生成1 mol Cu2S转移4 mol电子,消耗2 mol Zn,A错误;充电时为电解池,b极为阴极,a极为阳极通过隔膜向a极移动,B错误;充电时a极作阳极,Cu先失电子变为Cu2S:2Cu+S2--2e-===Cu2S,然后Cu2S再失电子变为Cu2+和S单质:Cu2S-4e-===2Cu2++S,C正确;用此电池为铅酸蓄电池充电,电极a为正极,充电时应连接PbO2电极,铅电极连接电极b,D错误。
主题式微课 (九)新型电化学装置的解答突破
5.一种聚合物锂电池通过充、放电可实现“大气固碳”(如图所示)。该电池在充电时,通过催化剂的选择性控制,只有Li2CO3发生氧化释放出CO2和O2。下列说法正确的是( )
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A.该电池可选用含Li+的水溶液作电解质
B.图中Li+的移动方向是充电时的移动方向
C.充电时,阳极发生的反应为2Li2CO3+C-4e-===3CO2↑+4Li+
D.该电池每循环充、放电子各4 mol,理论上可固定CO2 22.4 L(标准状况下)
D 解析:金属锂会与水反应,不能选含Li+的水溶液作电解质,A错误;锂为负极,电极B为正极,因此图中Li+的移动方向是放电时的移动方向,B错误;电池充电时,通过催化剂的选择性控制,只有Li2CO3发生氧化释放出CO2和O2,则充电时阳极发生的反应为2Li2CO3-4e-===2CO2↑+4Li++O2↑,C错误;放电时正极反应为3CO2+4Li++4e-===2Li2CO3+C,充电时阳极反应为2Li2CO3-4e-===2CO2↑+4Li++O2↑,因此该电池每循环充、放电子各4 mol,理论上能固定1 mol CO2,标准状况下的体积为22.4 L,D正确。
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6.(双选)科学家发明了一种MgPbO2电池,电解质为Na2SO4、H2SO4、NaOH,通过M和N两种离子交换膜将电解质溶液隔开,形成A、B、C三个电解质溶液区域(已知:a>b),装置如图所示。下列说法不正确的是( )
A.Na+通过M膜移向B区,离子交换膜N为阴离子交换膜
B.区域B的电解质浓度逐渐减小
C.放电时,Mg电极反应为Mg+2OH--2e-===Mg(OH)2
D.消耗2.4 g Mg时,C区域电解质溶液减少19.6 g
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主题式微课 (九)新型电化学装置的解答突破
BD 解析:由题意知,Mg电极为原电池的负极,碱性条件下电极反应为Mg+2OH--2e-===Mg(OH)2,A区溶液中OH-浓度减小,A区Na+通过阳离子交换膜M进入B区,C区溶液中通过阴离子交换膜进入B区,B区中Na2SO4溶液的浓度增大,A、C正确,B错误;PbO2为正极,酸性条件下,正极的电极反应为PbO2+4H+++2e-===PbSO4+2H2O,原电池工作时,消耗 2.4 g 镁时,放电转移0.2 mol电子,则C区放电消耗0.4 mol H+、,同时有移向B区,相当于溶液中减少0.2 mol硫酸,同时生成0.2 mol水,则C区实际减少的质量为0.2 mol×98 g·mol-1-0.2 mol×18 g·mol-1=16.0 g,D错误。
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7.(2024·贵州适应性测试)钠基海水电池是一种能量密度高、环境友好的储能电池(示意图如下所示),电极材料为钠基材料和选择性催化材料(能抑制海水中Cl-的吸附和氧化),固体电解质只允许Na+透过。下列说法正确的是( )
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A.放电时,a电极发生还原反应
B.放电时,b电极的电势低于a电极
C.充电时,b电极的电极反应为2Cl--2e-===Cl2↑
D.充电时,每转移2 mol电子,理论上有 2 mol Na+由b电极迁移到a电极
D 解析:钠为活泼金属,失去电子发生氧化反应,a为负极,则b为正极。放电时,a电极为负极,钠失去电子发生氧化反应,故A错误;放电时,a为负极,b为正极,正极的电势高于负极的电势,b电极的电势高于a电极,故B错误;放电时,a为负极,b为正极,充电时,b为阳极,由于选择性催化材料能抑制海水中Cl-的吸附和氧化,故电极上不是Cl-放电,故C错误;充电时,a为阴极,b为阳极,阳离子向阴极移动,故每转移2 mol电子,理论上有 2 mol Na+由b电极迁移到a电极,故D正确。
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