内容正文:
第七章 化学反应与能量
第一节 化学反应的热效应
·考试要求·
1.认识化学变化的本质是有新物质生成,并伴有能量的转化;能多角度、动态地分析热化学方程式,运用热化学反应原理解决实际问题。
2.通过分析、推理等方法研究反应热的本质,建立盖斯定律模型。
3.了解化学对社会发展的重大贡献,具有可持续发展意识和绿色化学观念。
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一、焓变 热化学方程式
1.反应热与焓变
(1)反应热:在_____条件下,化学反应体系向环境释放或从环境吸收的热量,称为化学反应的热效应,简称反应热。
(2)焓变:在_____条件下进行的化学反应,其反应热等于反应的焓变,用符号___表示,常用单位是___________。
等温
等压
ΔH
kJ·mol-1
第一节 化学反应的热效应
2.放热反应和吸热反应的判断
(1)从物质具有的总能量角度分析
吸
放
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第一节 化学反应的热效应
(2)从键能的角度分析
吸热
>
<
放热
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第一节 化学反应的热效应
(3)常见的放热反应、吸热反应
放热反应 吸热反应
可燃物的燃烧;酸碱中和反应;金属与酸的置换反应;物质的缓慢氧化;铝热反应;大多数化合反应 盐类的水解反应;Ba(OH)2·8H2O与NH4Cl的反应;C和H2O(g)、C和CO2的反应;大多数的分解反应
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第一节 化学反应的热效应
3.反应过程与反应焓变的关系
图示
意义 a表示___反应的活化能;b表示___反应的活化能;c表示该反应的反应热的绝对值
ΔH 图1:ΔH=(a-b) kJ·mol-1=-c kJ·mol-1,表示_____反应
图2:ΔH=(a-b) kJ·mol-1=+c kJ·mol-1,表示_____反应
正
逆
放热
吸热
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第一节 化学反应的热效应
4.热化学方程式
(1)概念:表明反应所释放或吸收的_____的化学方程式。
(2)意义:不仅表明了化学反应中的物质变化,也表明了化学反应中的_____变化。
例如:H2(g)+O2(g)===H2O(l) ΔH=-285.8 kJ·mol-1,表示在25 ℃和101 kPa下,1 mol H2(g)和0.5 mol O2(g)反应生成_____________H2O(l)时,______________________。
热量
能量
1 mol
放出285.8 kJ的热量
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第一节 化学反应的热效应
二、燃烧热 中和反应反应热的测定
1.燃烧热和中和反应反应热的比较
比较项目 燃烧热 中和反应的反应热
相同
点 能量变化 放热
ΔH及其单位 ΔH___0,单位均为 kJ·mol-1
不
同
点 反应物的量 ______ 不一定为1 mol
生成物的量 不确定 生成水的量为______
含义 101 kPa时,______纯物质完全燃烧生成指定产物时所放出的热量 在稀溶液里,酸与碱发生中和反应生成__________ 时所放出的热量
表示方法 燃烧热ΔH=
-a kJ·mol-1(a>0) 在25 ℃和101 kPa下,强酸与强碱的中和反应的反应热ΔH=___________________
<
1 mol
1 mol
1 mol H2O
-57.3 kJ·mol-1
1 mol
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第一节 化学反应的热效应
2.中和反应反应热的测定
通过50 mL 0.5 mol·L-1 盐酸与50 mL 0.55 mol·L-1 NaOH溶液反应测得,近似地认为实验所用酸、碱稀溶液的密度、比热容与水的相同,并忽略量热计的比热容。
(1)简易量热装置(请在横线上填写仪器名称)
温度计
玻璃搅拌器
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第一节 化学反应的热效应
(2)计算公式:ΔH=- kJ·mol-1
t1——反应前体系的温度,t2——反应后体系的温度。
(3)注意事项
①隔热层的作用是____________________________________。
②为保证酸完全中和,采取的措施是_________。
③因为弱酸或弱碱存在电离平衡,电离过程需要吸热,实验中若使用弱酸、弱碱,则测得的反应热的绝对值____。
物质完全燃烧生成的指定产物为H―→H2O(l),C―→CO2(g),S―→SO2(g),N―→N2(g)。
保温隔热,减少实验过程中的热量损失
碱稍过量
偏小
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第一节 化学反应的热效应
三、反应热的计算
1.盖斯定律
(1)内容:一个化学反应,不管是一步完成的还是分几步完成的,其反应热是相同的,即化学反应的反应热只与反应体系的___________有关,而与___________无关。
(2)意义:间接计算某些反应的反应热。
始态和终态
反应的途径
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第一节 化学反应的热效应
(3)应用
转化关系 反应热间的关系
aAB、AB ΔH1=_____
ΔH1=______
ΔH=_________
aΔH2
ΔH2
ΔH1+ΔH2
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第一节 化学反应的热效应
2.反应热的计算
(1)反应热的计算方法
①依据焓计算:ΔH=H(生成物)-H(反应物)。
②依据键能计算:ΔH=反应物键能)-生成物键能)。
③依据活化能计算:ΔH=E1(正反应活化能)-E2(逆反应活化能)。
④依据盖斯定律计算:利用已知热化学方程式叠加计算。
⑤依据物质的燃烧热ΔH计算:Q(放)=n(可燃物)×|ΔH|。
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第一节 化学反应的热效应
(2)常见物质所含共价键的数目
物质
(化学键) CO2
(C===O) CH4
(C—H) P4
(P—P) SiO2
(Si—O) 石墨
(C—C) 金刚石
(C—C) S8
(S—S) Si
(Si—Si)
每个粒子所含键数 2 4 6 4 1.5 2 8 2
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第一节 化学反应的热效应
(1)2SO2(g)+O2(g)⥫⥬2SO3(g)和4SO2(g)+2O2(g)⥫⥬4SO3(g)的ΔH相等。 ( )
× 解析:ΔH的数值与各物质前面的化学计量数成正比。
(2)500 ℃、30 MPa下,将0.5 mol N2和 1.5 mol H2置于密闭容器中充分反应生成NH3(g),放热19.3 kJ,其热化学方程式为 N2(g)+3H2(g)===2NH3(g) ΔH=-38.6 kJ·mol-1。 ( )
× 解析:该反应为可逆反应,反应物不能完全转化为生成物,应用“⥫⥬”表示,应注明500 ℃、30 MPa下,且ΔH≠-38.6 kJ·mol-1。
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第一节 化学反应的热效应
(3)2H2(g)+O2(g)===2H2O(l) ΔH=-571.6 kJ·mol-1,ΔH=-571.6 kJ·
mol-1的含义是指每摩尔该反应所放出的热量为571.6 kJ。 ( )
√ 解析:ΔH表示“每摩尔反应”的能量变化。
(4)根据2C8H18(l)+25O2(g)===16CO2(g)+18H2O(l) ΔH=-5 518 kJ·mol-1可知,辛烷的燃烧热为5 518 kJ·mol-1。 ( )
× 解析:燃烧热对应纯物质的量是1 mol。
(5)已知:NaOH(aq)+H2SO4(浓)===Na2SO4(aq)+H2O(l) ΔH1;NaOH(aq)+CH3COOH(aq)===CH3COONa(aq)+H2O(l) ΔH2,则ΔH1>ΔH2。 ( )
× 解析:浓硫酸溶于水放出大量的热,而CH3COOH是弱酸,电离时需吸收热量,故ΔH1<ΔH2。
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第一节 化学反应的热效应
(6)根据热化学方程式CH3CH2OH(l)+O2(g)⥫⥬CH3CHO(l)+H2O(l) ΔH=-d kJ·mol-1可知,CH3CH2OH(l)的燃烧热为-d kJ·mol-1。 ( )
× 解析:CH3CH2OH(l)中碳元素不是完全燃烧生成CO2,此热化学方程式不能表示CH3CH2OH(l)的燃烧热。
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第一节 化学反应的热效应
改变热化学方程式时其对应ΔH的变化
(1)将一个热化学方程式颠倒书写时,ΔH的符号也随之改变,但数值不变。
(2)热化学方程式同乘某一个数时,ΔH也必须乘上该数。
(3)热化学方程式相加减时,同种物质之间相加减,ΔH也随之相加减,所求之和为其代数和。
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第一节 化学反应的热效应
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热化学方程式的书写与正误判断
考向1| 热化学方程式的判断
1.化学反应N2+3H2⥫⥬2NH3的能量变化如图所示。该反应的热化学方程式正确的是( )
第一节 化学反应的热效应
A.N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(l) ΔH=-2(b+c-a) kJ·mol-1
B.N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g) ΔH=+2(b-a) kJ·mol-1
C.H2⥫⥬NH3 ΔH=-(b+c-a) kJ·mol-1
D.N2(g)+H2(g)⥫⥬NH3(g) ΔH=-(a+b) kJ·mol-1
A 解析:由图可以看出,N2(g)+H2(g)⥫⥬NH3(l) ΔH=(a-b-c) kJ·
mol-1,即N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(l) ΔH=2(a-b-c) kJ·mol-1=-2(b+c-a) kJ·mol-1。
√
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第一节 化学反应的热效应
2.(2024·海南模拟)下列热化学方程式书写正确的是( )
A.C2H5OH(l)+3O2(g)===2CO2(g)+3H2O(g) ΔH=-1 367.0 kJ·mol-1(燃烧热)
B.2NO2===O2+2NO ΔH=+116.2 kJ·mol-1(反应热)
C.H2(g)+Cl2(g)===HCl(g) ΔH=-92.5 kJ·mol-1(反应热)
D.NaOH(aq)+HCl(aq)===NaCl(aq)+H2O(l) ΔH=+57.3 kJ·mol-1(中和反应的反应热)
√
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第一节 化学反应的热效应
C 解析:燃烧热的热化学方程式中水应该是液态,A错误;热化学方程式需要标注物质的聚集状态,B错误;H2(g)+Cl2(g)===HCl(g) ΔH=-92.5 kJ·mol-1,符合热化学方程式的书写,C正确;中和反应为放热反应,D错误。
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第一节 化学反应的热效应
方法规律
热化学方程式的判断——“六角度”
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第一节 化学反应的热效应
考向2| 热化学方程式的书写
3.按要求书写热化学方程式。
(1)(2022·河北卷)298 K时,1 g H2燃烧生成H2O(g)放热121 kJ,1 mol H2O(l)蒸发吸热44 kJ,表示H2燃烧热的热化学方程式为__________________________
__________________________________________________________________。
(2)(2021·海南卷)已知25 ℃,100 kPa时:1 mol葡萄糖[C6H12O6(s)]完全燃烧生成CO2(g)和H2O(l),放出2 804 kJ热量。25 ℃时,CO2(g)与H2O(l)经光合作用生成葡萄糖[C6H12O6(s)]和O2(g)的热化学方程式为________________________
__________________________________________________________________。
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第一节 化学反应的热效应
(3)(2021·天津卷)合成氨反应常使用铁触媒提高反应速率。如图为有、无铁触媒时,反应的能量变化示意图。写出该反应的热化学方程式:___________________________________________________________________
__________________________________________________________________。
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第一节 化学反应的热效应
解析:(1)298 K时,1 g H2燃烧生成H2O(g)放热121 kJ,1 mol H2O(l)蒸发吸热44 kJ,则1 mol H2燃烧生成 1 mol H2O(l)放热286 kJ,表示H2燃烧热的热化学方程式为H2(g)+O2(g)===H2O(l) ΔH=-286 kJ
mol-1。
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第一节 化学反应的热效应
答案:(1)H2(g)+O2(g)===H2O(l) ΔH=-286 kJ·mol-1
(2)6CO2(g)+6H2O(l)===C6H12O6(s)+6O2(g) ΔH=+2 804 kJ·mol-1
(3)N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g) ΔH=-(a-b) kJ·mol-1
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第一节 化学反应的热效应
4.分析图像书写热化学方程式。
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第一节 化学反应的热效应
(1)图甲表示的是NO2和CO反应生成CO2和NO过程中能量变化示意图,请写出NO2和CO反应的热化学方程式: ______________________________________________
__________________________________________________________________。
(2)图乙表示氧族元素中的氧、硫、硒、碲在生成 1 mol 气态氢化物时的焓变数据,根据焓变数据可确定a、b、c、d分别代表哪种元素,试写出硒化氢在热力学标准状态下,发生分解反应的热化学方程式:_________________________
__________________________________________________________________。
(3)图丙表示一定条件下,在水溶液中1 mol Cl-、(x=1,2,3,4)的能量相对大小。
①D是_________________________________________(填离子符号)。
②B―→A+C反应的热化学方程式为____________________________________
___________________________________(用离子符号表示)。
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第一节 化学反应的热效应
解析:(1)根据图甲可知,此反应是放热反应,热化学方程式为NO2(g)+CO(g)===CO2(g)+NO(g) ΔH=(134-368) kJ·mol-1=-234 kJ·mol-1。(2)同主族元素从上到下非金属性逐渐减弱,其气态氢化物的稳定性逐渐降低,能量逐渐增大,则可确定a、b、c、d分别代表碲、硒、硫、氧元素。b代表硒元素,生成1 mol H2Se(g)的ΔH=+81 kJ·mol-1,则其分解反应的热化学方程式为H2Se(g)===Se(s)+H2(g) ΔH=-81 kJ·mol-1。(3)①D中氯元素的化合价为+7价,应为。②B―→A+C为3ClO-===2Cl-+,利用生成物的总能量减去反应物的总能量求得ΔH=(63-60×3) kJ·mol-1=-117 kJ·mol-1,写出热化学方程式即可。
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第一节 化学反应的热效应
答案:(1)NO2(g)+CO(g)===NO(g)+CO2(g) ΔH=-234 kJ·mol-1
(2)H2Se(g)===Se(s)+H2(g) ΔH=-81 kJ·mol-1
② ΔH=-117 kJ·mol-1
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第一节 化学反应的热效应
方法规律
根据信息书写热化学方程式的一般思路
(1)根据反应物和生成物写出化学方程式,并注明各物质的聚集状态。
(2)根据题中一定量反应物(或生成物)反应(或生成)时对应的热量变化,求出1 mol反应物(或生成物)反应(或生成)时对应的热量变化。
(3)标明该反应的ΔH。
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第一节 化学反应的热效应
盖斯定律及反应焓变的计算
考向1| 盖斯定律的应用
1.(2024·重庆模拟)工业上由CO、CO2和H2合成甲醇的主要反应如下:
Ⅰ.CO2(g)+H2(g)⥫⥬CO(g)+H2O(g) ΔH1=+41 kJ·mol-1
Ⅱ.CO2(g)+3H2(g)⥫⥬CH3OH(g)+H2O(g) ΔH2=-58 kJ·mol-1
Ⅲ.CO(g)+2H2(g)⥫⥬CH3OH(g) ΔH3
反应Ⅲ中相关化学键的数据如下表所示:
化学键 H—H C—O C≡O H—O C—H
键能/(kJ·mol-1) 436 343 a 465 413
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第一节 化学反应的热效应
则C≡O的键能为( )
A.1 076 kJ·mol-1 B.826 kJ·mol-1
C.779 kJ·mol-1 D.538 kJ·mol-1
A 解析:将反应Ⅱ-反应Ⅰ得:CO(g)+2H2(g)⥫⥬CH3OH(g) ΔH3=-99 kJ·mol-1,根据反应Ⅲ中ΔH=反应物的总键能-生成物的总键能=a kJ·mol-1+2×436 kJ·mol-1-3×413 kJ·mol-1-343 kJ·mol-1-465 kJ·mol-1=-99 kJ·mol-1,解得a=1 076,即C≡O的键能为1 076 kJ·mol-1。
√
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第一节 化学反应的热效应
2.(1)(2023·全国乙卷)已知下列热化学方程式(其中x=4、y=1):
①FeSO4·7H2O(s)===FeSO4(s)+7H2O(g) ΔH1=a kJ·mol-1
②FeSO4·xH2O(s)===FeSO4(s)+xH2O(g) ΔH2=b kJ·mol-1
③FeSO4·yH2O(s)===FeSO4(s)+yH2O(g) ΔH3=c kJ·mol-1
则FeSO4·7H2O(s)+FeSO4·yH2O(s)===2(FeSO4·xH2O)(s)的ΔH=______kJ·mol-1。
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第一节 化学反应的热效应
(2)(2023·湖南卷)已知下列反应的热化学方程式:
①C6H5C2H5(g)+O2(g)===8CO2(g)+5H2O(g) ΔH1=-4 386.9 kJ·mol-1
②C6H5CH===CH2(g)+10O2(g)===8CO2(g)+4H2O(g) ΔH2=-4 263.1 kJ·mol-1
③H2(g)+O2(g)===H2O(g) ΔH3=-241.8 kJ·mol-1。
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第一节 化学反应的热效应
计算反应C6H5C2H5(g)⥫⥬C6H5CH===CH2(g)+H2(g)的ΔH4=____________ kJ·mol-1。
(3)(2022·全国乙卷)已知下列反应的热化学方程式:
①2H2S(g)+3O2(g)===2SO2(g)+2H2O(g) ΔH1=-1 036 kJ·mol-1
②4H2S(g)+2SO2(g)===3S2(g)+4H2O(g) ΔH2=94 kJ·mol-1
③2H2(g)+O2(g)===2H2O(g) ΔH3=-484 kJ·mol-1
计算H2S热分解反应④2H2S(g)===S2(g)+2H2(g)的ΔH4=________________ kJ·mol-1。
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第一节 化学反应的热效应
(4)(2022·湖北卷)已知:
①CaO(s)+H2O(l)===Ca(OH)2(s) ΔH1=-65.17 kJ·mol-1
②Ca(OH)2(s)===Ca2+(aq)+2OH-(aq) ΔH2=-16.73 kJ·mol-1
③Al(s)+OH-(aq)+3H2O(l)===[Al(OH)4]-(aq)+H2(g) ΔH3=-415.0 kJ·mol-1
则CaO(s)+2Al(s)+7H2O(l)===Ca2+(aq)+2[Al(OH)4]-(aq)+3H2(g)的ΔH4=________kJ·mol-1。
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第一节 化学反应的热效应
解析:(1)根据盖斯定律,由①+③-②×2可得FeSO4·7H2O(s)+FeSO4·yH2O(s)===2(FeSO4·xH2O)(s) ΔH=(a+c-2b) kJ·mol-1。(2)根据盖斯定律,由①-②-③可得C6H5C2H5(g)⥫⥬C6H5CH===CH2(g)+H2(g) ΔH4=-4 386.9 kJ·mol-1-(-4 263.1 kJ·mol-1)-(-241.8 kJ·mol-1)=+118 kJ·mol-1。(3)根据盖斯定律,由×(①+②)-③可得2H2S(g)===S2(g)+2H2(g) ΔH4=(-1 036+94) kJ·mol-1×-(-484 kJ·mol-1)=+170 kJ·mol-1。(4)根据盖斯定律,由①+②+2×③可得反应CaO(s)+2Al(s)+7H2O(l)===Ca2+(aq)+2[Al(OH)4]-(aq)+3H2(g),则ΔH4=ΔH1+ΔH2+2ΔH3=(-65.17 kJ·mol-1)+(-16.73 kJ·mol-1)+2×(-415.0 kJ·mol-1)=-911.9 kJ·mol-1。
答案:(1)(a+c-2b) (2)+118 (3)+170 (4)-911.9
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第一节 化学反应的热效应
方法规律
利用盖斯定律书写热化学方程式的方法
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第一节 化学反应的热效应
考向2| 反应焓变的计算与比较
3.已知:2H2(g)+O2(g)===2H2O(g) ΔH=-482 kJ·mol-1,H—H、H—O的键能分别为436 kJ·mol-1、463 kJ·mol-1,则 2O(g)===O2(g)的ΔH为( )
A.+428 kJ·mol-1 B.-428 kJ·mol-1
C.+498 kJ·mol-1 D.-498 kJ·mol-1
D 解析:ΔH=反应物的键能总和-生成物的键能总和,则反应的ΔH=2E(H—H)+E(O===O)-4E(H—O),即-482 kJ·mol-1=2×436 kJ·mol-1+E(O—O)-4×463 kJ·mol-1,解得E(O—O)=498 kJ·mol-1,2个氧原子结合生成氧气的过程需要释放能量,因此 2O(g)===O2(g)的ΔH=-498 kJ·mol-1。
√
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第一节 化学反应的热效应
4.已知:
反应①:C(s)+O2(g)===CO(g) ΔH1
反应②:C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g) ΔH2
反应③:CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g) ΔH3=-90.1 kJ·mol-1
反应④:2CH3OH(g)===CH3OCH3(g)+H2O(g)
ΔH4=-134.0 kJ·mol-1
反应⑤:3CH3OH(g)===CH3CH===CH2(g)+3H2O(g)
ΔH5=-131.0 kJ·mol-1
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第一节 化学反应的热效应
下列说法不正确的是( )
A.ΔH1<ΔH2
B.反应②为吸热反应
C.3CH3OCH3(g)===2CH3CH===CH2(g)+3H2O(g) ΔH=+140.0 kJ·mol-1
D.3CO(g)+6H2(g)===CH3CH===CH2(g)+3H2O(g) ΔH=-301.3 kJ·mol-1
√
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第一节 化学反应的热效应
D 解析:根据盖斯定律,由①-②可得H2(g)+O2(g)===H2O(g) ΔH=ΔH1-ΔH2,而该反应为放热反应,则有ΔH<0,从而推知ΔH1-ΔH2<0,ΔH1 <ΔH2,A正确;反应②中C(s)与H2O(g)在高温下反应生成CO(g)和H2(g),该反应为吸热反应,B正确;根据盖斯定律,由⑤×2-④×3可得3CH3OCH3(g) ===2CH3CH===CH2(g)+3H2O(g),则有ΔH=(-131.0 kJ·mol-1)×2-(-134.0 kJ·mol-1)×3=+140.0 kJ·mol-1,C正确;根据盖斯定律,由③×3+⑤可得3CO(g)+6H2(g)===CH3CH===CH2(g)+3H2O(g),则有ΔH=(-90.1 kJ·mol-1) ×3+(-131.0 kJ·mol-1)=-401.3 kJ·mol-1,D错误。
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方法规律
反应热大小的比较方法
(1)放热反应,放热越多,ΔH越小;吸热反应,吸热越多,ΔH越大。
(2)同一反应中反应物的化学计量数不同,则ΔH不同。
(3)同一物质,焓值为H(g)>H(l)>H(s)。
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(4)盖斯定律比较法
如A(g)+B(g)===C(g) ΔH1<0
A(g)+B(g)===C(l) ΔH2<0
C(g)===C(l) ΔH3<0
C(g)C(l)C(l)
所以ΔH1+ΔH3=ΔH2,ΔH2<ΔH1。
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