第46讲 盐类的水解(学业水平层级)（课件PPT）-【名师导航】2025年高考化学一轮微考点分层突破（通用版）

第46讲　盐类的水解 第四部分 化学反应原理 第八章 水溶液中的离子反应与平衡 复习目标 1.能用化学用语正确表示水溶液中的盐类水解平衡。能从盐类水解平衡的角度分析溶液的酸碱性等。 2.通过实验证明水溶液中存在的盐类水解平衡,认识影响盐类水解的主要因素。 3.能利用水解常数(Kh)进行相关计算。 4.结合真实情境中的应用实例,能综合运用离子反应、化学平衡原理,分析和解决生产、生活中有关电解质溶液的实际问题。 1.1盐类的水解 2.水解的实质： 1.定义：在水溶液中,盐所电离出来的弱离子跟水所电离出来的H+或OH-结合生成 弱电解质的反应,叫做盐类的水解。 酸、碱抑制水的电离 对比 破坏了水的电离平衡, 促进了水的电离。 要有“弱离子” 3.水解的条件： 即：有弱才水解，无弱不水解。 弱酸或弱碱 弱酸阴离子 弱碱阳离子 CH3COO－ CO32－ HCO3－ SO32－ HSO3－ S2－ HPO42－ HS－ H2PO4－ PO43－ F－ ClO－ NH4＋ Fe2＋ Al3＋ Fe3＋ Cu2＋ Mg2＋ Ag＋ 知识点一 盐类的水解及规律 1.1盐类的水解 4.水解的特点： ⑵盐类水解是吸热反应： ⑶盐类水解一般很微弱 ⑷ 存在着水解平衡（动态） △H＞0 (1)盐类水解是酸碱中和反应的逆反应: 酸+碱 盐+水 中和 水解 可逆、吸热、微弱、动态 酸碱中和反应进行程度很大，且是放热反应 知识点一 盐类的水解及规律 1. 盐的分类与盐溶液的酸碱性 盐的类型 强酸强碱盐 强酸弱碱盐 弱酸强碱盐 弱酸弱碱盐 是否水解 不水解 水解 水解 水解 溶液的酸碱性 中性 酸性 碱性 比较Ka和Kb的大小确定溶液的酸性碱性 代表物 NaCl、KNO3 NH4Cl、CuSO4 Na2S、Na2CO3 CH3COONH4（中性溶液） 注意 酸式盐不能通过简单分类来判断其溶液的酸碱性：NaHSO4不水解，但是其溶液显酸性；NaHSO3电离大于水解，其溶液显酸性；NaHCO3水解大于电离，其溶液显酸性。 知识点一 盐类的水解及规律 1.2盐类的水解规律 2. 盐类水解的规律 无弱不水解。 有弱才水解； 越弱越水解 谁强显谁性； 都强显中性； 弱弱具体定。 水解的对象—“弱离子” —水解的程度 水解的结果 CH3COONH4 (NH4)2SO3 NH4CN 中性 酸性 碱性 溶液呈酸性: NaHSO4、NaHSO3、NaH2PO4 、KHC2O4 酸式盐:取决于酸式酸根离子的水解和电离程度 溶液呈碱性：NaHCO3 、NaHS、Na2HPO4等 知识点一 盐类的水解及规律 1.2盐类的水解规律 基本形式： 弱酸阴离子 + H2O 弱酸 + OH- 弱碱阳离子 + H2O 弱碱 + H+ 阳离子水解生成H+ ，阴离子水解生成OH-。 谁弱写谁，都弱都写。 关 键: 找“弱”离子 Ⅰ.书写规则 Ⅱ.书写规则注意事项 ⒉盐类水解是微弱的，水解产物很少，通常不标“↓”“↑”符号，也不把易分解的产物(如H2CO3、NH3·H2O等)写成分解的形式。 1.盐类水解的离子方程式一般用“ ”连接 知识点一 盐类的水解及规律 1.3盐类水解离子方程式的书写 Ⅱ.书写规则注意事项 3.多元弱酸的盐分步水解，但以第一步水解为主。 例：K2CO3的水解 CO32- + H2O HCO3- +OH- HCO3- + H2O H2CO3 +OH- 第一步 第二步 主要 次要 4.多元弱碱阳离子的水解是分步进行的(过程复杂)，常写作一步水解。 5.难溶盐(如BaCO3)不考虑水解。 例：FeCl3的水解 Fe3+ + 3H2O Fe(OH)3 + 3H+ 以第一步为主，不可合并 注意: Fe3+在中性条件下已经完全水解 知识点一 盐类的水解及规律 1.3盐类水解离子方程式的书写 6.弱酸弱碱盐水解 (比较复杂) ①有些弱酸弱碱盐阴、阳离子都水解，且相互促进，但程度不大。 仍用“ ”连接 如: CH3COONH4、NH4F、(NH4)2CO3 CH3COONH4+ H2O NH3·H2O+ CH3COOH CH3COO- + NH4+ + H2O NH3·H2O + CH3COOH NH4+ + F- + H2O NH3 · H2O + HF Ⅱ.书写规则注意事项 知识点一 盐类的水解及规律 1.3盐类水解离子方程式的书写 ②有些弱酸弱碱盐阴、阳离子都水解，相互促进，且水解程度较大。 6.弱酸弱碱盐水解 (比较复杂) Ⅱ.书写规则注意事项 称为“双水解” 注意：“双水解”要用“ =”、“↑”、“↓”。 如：书写Al2S3的水解方程式 Al2S3 + 6H2O 2Al(OH)3 + 3H2S 2Al3+ + 3S2- + 6H2O = 2Al(OH)3 + 3H2S 所以，Al2S3在水溶液中不存在 知识点一 盐类的水解及规律 1.3盐类水解离子方程式的书写 ①Al3+ : 常见 “双水解”的组合: 与AlO2–、HCO3–、CO32–、S2–、HS– 、HSO3–、SO32–、ClO-等 ②Fe3+ : ④NH4+与SiO32-、AlO2- Fe3+与S2–、HS– 、HSO3–、SO32–发生氧化还原反应，则不考虑水解 ③AlO2-与所有的弱碱阳离子 NH4＋ Fe2＋ Al3＋ Fe3＋ Cu2＋ Mg2＋ Ag＋ 与AlO2-、 HCO3–、CO32–、ClO-等 2NH4+ + SiO32- = 2 NH3 ↑ + H2SiO3↓ 当两种离子发生双水解时，往往不能大量共存 Al 3+ + 3HCO3– Al(OH)3 + 3CO2 如： 知识点一 盐类的水解及规律 1.3盐类水解离子方程式的书写 【对点达标】 1.（2024·河北邢台模拟）已知HClO、CH3COOH在常温下的电离常数分别为4.0×10-8、1.8×10-5。常温下,物质的量浓度均为0.1 mol·L-1的六种溶液:①(NH4)2SO4溶液;②KNO3溶液;③NH4HSO4溶液;④NH4Cl溶液;⑤NaClO溶液;⑥CH3COONa溶液,则上述六种溶液的pH由小到大的顺序是(　　) A.③①④②⑤⑥ B.③①④②⑥⑤ C.③②①⑥④⑤ D.⑤⑥②④①③ B 知识点一 盐类的水解及规律 知识点一 盐类的水解及规律 2.下列离子方程式不正确的是（ ） A.明矾用于净水：Al3＋＋3H2O Al(OH)3(胶体)＋3H＋ B.泡沫灭火器灭火：Al3＋＋3HCO3- = Al(OH)3↓＋3CO2↑ C.用纯碱清洗油污：CO32-＋H2O HCO3-＋OH－ D.浓硫化钠溶液具有臭味：S2－＋2H2O=H2S↑＋2OH－ D 知识点一 盐类的水解及规律 2.1影响盐类水解的因素 1、影响盐类水解的内因(盐本身的性质)： 即：越弱越水解。 盐所对应的酸越弱，其阴离子越易发生水解,盐的碱性越强 盐所对应的碱越弱，其阳离子越易发生水解,盐的酸性越强 [例]已知碱性：NH3·H2O > Mg(OH)2 > Al(OH)3 则同浓度溶液酸性：NH4Cl MgCl2 AlCl3 < < 知识点二 盐类水解的影响因素及应用 2.1影响盐类水解的因素 2.1影响盐类水解的因素 ③加入酸、碱等物质： ①温度：升高温度， 盐类的水解 促进 ②浓度： (1)增大C(盐): (2)加水稀释: 平衡朝水解方向移动，但盐的水解程度减小。 平衡朝水解方向移动，且盐的水解程度增大。 可能促进，也可能抑制盐的水解。 CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 加盐酸: 加NaOH： 促进 抑制 结论： 越弱越水解；越热越水解；越稀越水解； 加酸、碱可抑制或促进水解！ 2.影响盐类水解的外因 符合勒夏特烈原理 知识点二 盐类水解的影响因素及应用 2.1影响盐类水解的因素 ①纯碱溶液不能保存在玻璃塞的试剂瓶中的原因：____________________________________________________________。 (1)水解产物性质的应用 HCO3－+ OH－ CO32- + H2O 水解使溶液显碱性,会与玻璃中成分SiO2反应 保存NH4F溶液 ： 存放在铅容器或塑料瓶中，不能存放在玻璃瓶中！ 问题 为什么？ ②明矾净水的原理：__________________________________________。 Al 3+ + 3H2O Al(OH)3 (胶体) + 3H + Al(OH)3胶体能吸附水中的悬浮物，起到净水作用 FeCl3、Fe2(SO4)3也常用作净水剂，原理类似 注 意: Na2FeO4既可对水进行消毒又可净化 Zn2+水解使溶液显酸性,能溶解铁锈 ③ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂的原因：_________________________。 Zn2+ +2H2O Zn(OH)2+2H+ NH4Cl溶液也常作焊接中的除锈剂，原理类似 知识点二 盐类水解的影响因素及应用 2.2盐类水解在生产和生活中的应用 (2)促进盐类水解的应用举例 ②铵态氮肥与草木灰不得混用的理由：_______________________________。 ①热的纯碱溶液去油污效果好,原因是_______________________________。 HCO3－+OH－ CO32-+H2O 碳酸钠溶液水解呈碱性,升温,水解平衡向右移动,溶液的碱性增强,去污效果增强 混合使用,水解互相促进而使氨气逸出降低肥效 NH4+ +H2O NH3·H2O+H+ CO32-+H2O HCO3- +OH- 同理：Ca(H2PO4)2和草木灰不能混合施用。 生成Ca3 (PO4)2难溶物，降低肥效 知识点二 盐类水解的影响因素及应用 2.2盐类水解在生产和生活中的应用 (2)促进盐类水解的应用举例 ③加MgO除去MgCl2溶液中的Fe3＋杂质的原理：________________________。 Fe3+ + 3H2O Fe(OH)3 + 3H+ MgO+2H+=Mg2++H2O 使Fe3＋水解平衡向右移动，从而转化为Fe(OH)3沉淀除去，且不引入新的杂质。 还可以加Mg(OH)2、MgCO3等除Fe3＋ ④泡沫灭火器反应原理：___________________________________________。 Al2(SO4)3 和 NaHCO3溶液 Al 3+ +3HCO3– Al(OH)3 + 3CO2 Al 3++3H2O Al(OH)3 + 3H + HCO3–+ H2O H2CO3+ OH – 混合前 混合后 混合发生双水解 能否换成Na2CO3？ 速度快,耗盐少 不能 知识点二 盐类水解的影响因素及应用 2.2盐类水解在生产和生活中的应用 ①在配制FeCl3、AlCl3、SnCl2等溶液时为抑制水解,常先将盐溶于少量 中， 浓盐酸 (3)抑制盐类水解的应用举例 再加蒸馏水稀释到所需浓度。 配制 CuSO4溶液：加少量 ； 稀硫酸 配制 AgNO3溶液：加少量 ； 稀硝酸 问题1：配制Na2CO3、Na2S溶液呢？ 加适量NaOH抑制水解 配制 FeSO4溶液： 加少量 ； 稀硫酸和Fe粉 问题2: 怎样配制FeCl2溶液？ b.在配好的溶液中加少量Fe粉。 a.先将FeCl2(s)溶于少量浓HCl(aq)中,加水稀释。 防止Fe2+水解 防止Fe2+被氧化 也要加少量Sn粉,防止被氧化 ②用MgCl2·6H2O晶体得到纯的无水MgCl2操作方法及理由是_____________。 操作方法:在干燥的HCl气流中加热MgCl2·6H2O 理由: HCl气流能抑制MgCl2的水解，且带走MgCl2·6H2O因受热产生的水蒸气 知识点二 盐类水解的影响因素及应用 2.2盐类水解在生产和生活中的应用 (4)盐溶液蒸干或灼烧时所得产物的判断 ①盐类水解生成难挥发性酸时,蒸干后一般得原物质,如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4(s)。 ②盐类水解生成易挥发性酸时,蒸干并灼烧一般得到对应氧化物,如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3,灼烧得Al2O3。 ③盐水解生成碱时，蒸干后一般得到原物质 HCl、HNO3 H2SO4、H3PO4 FeC13 Fe(NO3)3 CuC12 Cu(NO3)2 如：加热蒸干Na2CO3溶液？ Na2CO3·10 H2O晶体 存在水解平衡： 加热，虽然促进水解，随着温度升高，水份跑走了，水解平衡逆移，最终还是得到原溶质。 灼烧 ∆ Na2CO3粉末 知识点二 盐类水解的影响因素及应用 2.2盐类水解在生产和生活中的应用 (4)盐溶液蒸干或灼烧时所得产物的判断 ④考虑盐受热时是否分解。 原物质 蒸干、灼烧后固体物质 Ca(HCO3)2 CaCO3或CaO NaHCO3 Na2CO3 KMnO4 K2MnO4和MnO2 NH4Cl 分解为NH3和HCl无固体物质存在 ⑤还原性盐（Fe2+、SO32-）在蒸干时会被O2氧化,如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。 ⑥弱酸的铵盐蒸干并灼烧后发生分解,无固体剩余,如NH4HCO3、(NH4)2CO3。 知识点二 盐类水解的影响因素及应用 2.2盐类水解在生产和生活中的应用 【对点达标】 1.(2024·河南郑州模拟)关于下列实验的说法不正确的是（ ）         A.CH3COO－的水解程度增大 B.溶液的pH减小是CH3COO－水解平衡移动的结果 C.NH4Cl可促进CH3COO－的水解 D.混合液中c(CH3COO－)和c(CH3COOH)之和大于c(Na＋) B 知识点二 盐类水解的影响因素及应用 2.下列有关问题与盐的水解有关的是(　　) ①NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属时的除锈剂 ②NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂 ③草木灰与铵态氮肥不能混合施用 ④实验室中盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞 ⑤加热蒸干CuCl2溶液得到Cu(OH)2固体 ⑥要除去FeCl3溶液中混有的Fe2+,可先通入氧化剂Cl2,再调节溶液的pH A.①②③ B.②③④ C.①④⑤ D.①②③④⑤ D 知识点二 盐类水解的影响因素及应用 3.下列实验操作能达到目的的是（ ） A．用Na2S溶液和Al2(SO4)3溶液反应制到Al2S3固体 B．用加热蒸发K2CO3溶液的方法获得K2CO3晶体 C．用Na2S溶液和CuSO4溶液反应制到CuS固体 D．加热MgCl2溶液制到MgCl2固体 B C 知识点二 盐类水解的影响因素及应用 (1)含义：盐类水解的平衡常数，称为水解常数，用Kh表示。 ①Kh越大，表示相应盐的水解程度_____； ②Kh只受温度的影响，升高温度，Kh _____。 越大 增大 (2)表达式： ①对于 A－＋H2O HA＋OH－，Kh＝______________； ②对于B＋＋H2O BOH＋H＋，Kh＝_____________。 (3)意义和影响因素 知识点三 盐类的水解常数及应用 3.1水解常数的概念 A- + H2O HA + OH- ∴ HA表示酸，MOH表示碱，MA表示盐 若MA为强碱弱酸盐，则： HA A- + H+ 又： Ka= c(H+) c(HA) c(A- ) 两式相乘 Ka Kh · = Kw 同理： 得到： 知识点三 盐类的水解常数及应用 3.2水解常数(Kh)与电离常数(Ka、Kb)的定量关系 即.弱酸或弱碱的电离常数越小(越弱)，其所生成的盐水解程度越大 1.水解常数Kh与弱酸(弱碱)的电离常数Ka、Kb关系 —越弱越水解。 总结： 2.对于二元弱酸及其盐，Ka与 Kh的关系 例如： 知识点三 盐类的水解常数及应用 3.2水解常数(Kh)与电离常数(Ka、Kb)的定量关系 应用体验1.已知25℃时，K(CH3COOH)=10-5，则CH3COONa的水解常数为多少？0.1mol/L的醋酸钠溶液的PH值是多少？ = 10-14 10-5 = 10-9 CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 0.1 x x Kh= c(CH3COOH) c(CH3COO- ) c(OH- ) ≈ x2 0.1-x = x2 0.1 = 10-9 x = 10-5 即c(OH- )=10-5 ，PH为9 解： 解得： 知识点三 盐类的水解常数及应用 应用体验2. 已知常温下，H2CO3的电离常数Ka1＝4.2×10－7，Ka2＝5.6×10－11，通过计算判断0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液呈酸性还是呈碱性？ 电离:HCO3 – CO32- + H+ 水解:HCO3 – + H2O H2CO3 + OH – Ka2＝5.6×10－11 Kh= Kw Ka1 ≈2.38×10－8 因Kh＞Ka2，HCO3–的水解程度大于电离程度，故NaHCO3溶液呈碱性。 答案： 知识点三 盐类的水解常数及应用 知识网络 1.（2024·湖南长沙检测）为探究FeCl3的性质，进行了如下实验(FeCl3和Na2SO3溶液浓度均为0.1 mol/L)。 实验 操作与现象 ① 在5 mL水中滴加2滴FeCl3溶液，呈棕黄色；煮沸，溶液变红褐色 ② 在5 mL FeCl3溶液中滴加2滴Na2SO3溶液，变红褐色；再滴加K3[Fe(CN)6]溶液，产生蓝色沉淀 ③ 在5 mL Na2SO3溶液中滴加2滴FeCl3溶液，变红褐色；将上述混合液分成两份，一份滴加K3[Fe(CN)6]溶液，无蓝色沉淀生成；另一份煮沸，产生红褐色沉淀 依据上述实验现象，结论不合理的是（ ） A.实验①说明加热促进Fe3+水解反应 B.实验②说明Fe3+既发生了水解反应，又发生了还原反应 C.实验③说明Fe3+发生了水解反应，但没有发生还原反应 D.整个实验说明SO32-对Fe3+的水解反应无影响，但对还原反应有影响 D 当堂检测 2.（2024·北京东城区检测）实验测得0.5 mol/LCH3COONa溶液、0.5 mol/LCuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是（ ） C A.随温度升高，纯水中c(H+)>c(OH-) D.随温度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均 降低，是因为CH3COO－、Cu2+水解平衡移动方向不同 与水解平衡移动共同作用的结果 C.随温度升高，CuSO4溶液的pH变化是Kw改变 B.随温度升高，CH3COONa溶液的c(OH-)减小 当堂检测 3.（2024·北京房山一模）探究同浓度的Na2CO3与NaHCO3溶液和不同盐溶液间的反应，①中产生白色沉淀和无色气体，②中只产生白色沉淀。(已知：碳酸铝在水溶液中不能稳定存在) 下列说法不正确的是( ) A．Al2(SO4)3能促进Na2CO3与NaHCO3的水解 B．①中沉淀可能是氢氧化铝和碱式碳酸铝中的一种或二者的混合物 C．同浓度的Na2CO3与NaHCO3溶液分别加入酚酞，Na2CO3溶液的红色深 D．②中CaCl2溶液滴入后，Na2CO3溶液的PH不变，NaHCO3溶液PH的降低 D 当堂检测 【解析】A．铝离子水解呈酸性，碳酸根离子和碳酸氢根离子水解呈碱性，硫酸铝能促进碳酸钠和碳酸氢钠的水解，A正确； B．①中铝离子水解生成氢氧化铝，也可以与碳酸根结合生成碱式碳酸铝沉淀，B正确； C．同浓度的碳酸钠和碳酸氢钠溶液中，碳酸根离子水解程度更大，碱性更强，加入酚酞试剂红色更深，C正确； D．氯化钙和碳酸钠生成碳酸钙沉淀，碳酸根离子浓度减小，使 平衡逆向移动，OH-离子浓度减小，pH变小，D错误； 当堂检测 (2)常温下，NaH2PO4的水溶液pH____(填“＞”“＜”或“＝”)7。 (1)常温下同浓度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的顺序是_____________(填序号)。 ③＜②＜① ＜ 4.（2024·山东临沂模拟）磷酸是三元弱酸，常温下三级电离常数分别是 Ka1=7.1×10－3，Ka2=6.2×10－8，Ka3=4.5×10－13，解答下列问题： Ka2＞Kh，即H2PO4-的电离程度大于其水解程度，因而pH＜7 解析: H2PO4-的水解常数Kh= Kw Ka1 = = ≈1.4×10-12 当堂检测 Kw Ka2 = = (3)常温下，Na2HPO4的水溶液呈___(填“酸”“碱”或“中”)性，用Ka与Kh的相对大小说明判断理由：__________________________________。 碱 解析: Na2HPO4的水解常数Kh= ≈1.6×10-7 Kh＞Ka3，即HPO42-的水解程度大于其电离程度，因而Na2HPO4溶液显碱性 当堂检测 解析 先将六种溶液按酸碱性进行分组:(NH4)2SO4、NH4HSO4、NH4Cl溶液均呈酸性;KNO3溶液呈中性;NaClO、CH3COONa溶液呈碱性。NH4HSO4是强酸的酸式盐,完全电离生成N、H+、S,等浓度时,其溶液的酸性最强,pH最小;浓度均为0.1 mol·L-1时,(NH4)2SO4溶液中c(N)大于NH4Cl溶液中c(N),故(NH4)2SO4溶液中N水解产生c(H+)较大,其酸性强于NH4Cl溶液。根据HClO、CH3COOH的电离常数可知酸性:HClO<CH3COOH,根据盐类水解的规律,等浓度时ClO-的水解程度大,则NaClO溶液的碱性强于CH3COONa溶液。综上所述,六种溶液的pH由小到大的顺序是③①④②⑥⑤。 $$