第45讲 滴定曲线和中和滴定的迁移应用(高考水平层级)（课件PPT）-【名师导航】2025年高考化学一轮微考点分层突破（通用版）

第45讲 滴定曲线和中和滴定的迁移应用 第四部分 化学反应原理 第八章 水溶液中的离子反应与平衡 复习目标 1.了解酸碱中和滴定的原理和滴定终点的判断方法,掌握指示剂的变色范围及选择方法。 2.掌握酸碱中和滴定的操作、数据处理方法及误差分析的方法。 3.掌握滴定法在定量测定实验中的应用。 实验原理：用已知物质的量的浓度的酸（碱）来测定未知浓度的碱（酸）的方法 一、酸碱中和滴定 2 NaOH + H2SO4 = Na2SO4 + 2H2O 2 : 1 假设用已知浓度的H2SO4(aq)来测定未知浓度的NaOH(aq) 则c(NaOH)= 标准溶液 待测溶液 2. 公式： 考点一 酸碱中和滴定的原理与操作 3. 实验的关键： 已知 实验量取 关键: 滴定终点的判断 由此可知，酸碱中和滴定实验的关键： ②准确判断滴定终点 ①准确测定所用酸、碱溶液的体积 酸碱恰好中和的时刻叫“滴定终点” (滴定管) (酸碱指示剂) 怎样选择酸碱指示剂呢？ 通过滴定测得 考点一 酸碱中和滴定的原理与操作 酚 酞 石 蕊 甲基橙 红 紫 蓝 pH 5.0 8.0 无色 浅红 红 pH 8.2 10.0 红 橙 黄 pH 3.1 4.4 原 则：变色明显，且变色范围的pH与滴定终点时的pH尽可能的接近 ①指示剂的选用 变色范围大，变色不明显 √ √ × 用酚酞或甲基橙作为滴定终点的指示剂，误差会不会很大? 红 橙 黄 pH 4.4 6.2 甲基红 √ 考点一 酸碱中和滴定的原理与操作 回顾滴定过程的pH变化 VNaOH (mL) 0.00 5.00 10.00 15.00 18.00 19.00 19.50 19.98 pH 1.00 1.22 1.48 1.84 3.12 3.60 3.90 VNaOH (mL) 20.00 20.02 20.08 20.10 21.00 25.00 30.00 35.00 pH 7.00 10.30 10.40 11.38 12.05 12.30 12.44 向20.00mL 0.10mol/L HCl中滴加0.10mol/L NaOH溶液过程中，溶液的pH变化如下，你发现了什么现象与规律？ 问题1:滴定终点消耗碱多少? pH等于多少? 问题2:计算滴定终点时,少半滴和多半滴溶液的pH各是多少? 半滴(0.02ml的量) 20.00 ml pH=7 pH由4.30突变到9.70 可见，一滴碱可使指示剂变色但对实验结果影响不大 4.30 9.70 滴定终点前、后，一滴碱的量，pH发生了怎样的变化？ 考点一 酸碱中和滴定的原理与操作 pH 12 10 8 6 4 2 10 20 30 40 突变范围 反应终点 0 pH 强碱滴定强酸 9.7 4.3 7 绘制中和滴定曲线 12.3 10.3 pH“突跃”的存在为准确判断终点提供了方便 考点一 酸碱中和滴定的原理与操作 pH突变范围 7 酚 酞 指示剂选择 pH 12 10 8 6 4 2 10 20 30 40 0 8 10 指示剂的颜色变化 考点一 酸碱中和滴定的原理与操作 pH突变范围 7 指示剂选择 pH 12 10 8 6 4 2 10 20 30 40 0 甲基橙 3.1 4.4 指示剂的颜色变化 考点一 酸碱中和滴定的原理与操作 △pH突变范围 20.02mL 19.98mL 加入NaOH溶液的体积V(mL) 溶液的pH ②酸碱滴定曲线 甲基橙 酚酞 两种指示剂的变色范围均在pH突变范围之内 所以，用酚酞或甲基橙作为滴定终点的指示剂，能以极小的误差指示出滴定终点的到达. 考点一 酸碱中和滴定的原理与操作 ③指示剂的选择和滴定终点的判断 强酸滴定强碱 甲基橙 酚酞 强碱滴定强酸 甲基橙 酚酞 强酸滴定弱碱 甲基橙 黄→橙 强碱滴定弱酸 酚酞 无色→粉红 红→无色 黄→橙 颜色变化 指示剂 无色→粉红 红→橙 考点一 酸碱中和滴定的原理与操作 4.滴定管 注意：酸式滴定管不能用于装碱性溶液 玻璃活塞 橡胶管玻璃球 酸式滴定管 碱式滴定管 滴定管　 碱式滴定管 酸式滴定管 ——盛装酸性、强氧化性的溶液 ——盛装碱性溶液 碱式滴定管不能用于装酸性溶液，会腐蚀橡胶的溶液。 如：KMnO4、HF(aq) 放大 考点一 酸碱中和滴定的原理与操作 0刻度处 25ml刻 度处 最小分刻度：0.1mL，读数精确到0.01mL 常用规格：25mL、50mL等 标有温度、容积 练习：读出以下液体体积的读数 7 8 滴定管 8 7 量筒 (1)滴定管的刻度特点和读数方法 7.5ml 7.50ml （粗量仪不能估读，精量仪可估读一位） 读数时一定要读到小数点后两位。 “0”刻度在上面 考点一 酸碱中和滴定的原理与操作 滴定管：______→洗涤→______→装液→排气泡调液面→记录。 查漏 润洗 (2)滴定前准备 1)查漏：检查滴定管是否漏水。 2)洗涤： 首先要用蒸馏水洗涤滴定管2-3次 再要用待装液润洗滴定管2-3次。 4)装液： 5)赶气泡: 酸式滴定管：快速放液 碱式滴定管：橡皮管向上翘起 “0”或“0”刻度以下 使滴定管尖嘴部分充满溶液 液面在“0”刻度以上2-3cm处 6)调整液面: 7)记录起始刻度 不润洗会使待装液被残留蒸馏水稀释 ? 3)润洗： 考点一 酸碱中和滴定的原理与操作 5. 实验仪器及试剂: (2) 仪器： (1) 试剂：标准液、待测液、酸碱指示剂 酸式滴定管 碱式滴定管 锥形瓶 铁架台 滴定管夹 烧杯 做中和反应容器，口径小，振荡不易溅出液体 用于配制标准溶液 考点一 酸碱中和滴定的原理与操作 6.实验步骤： “0.1000mol/LHCl溶液测定20.00ml未知浓度的NaOH溶液” 锥形瓶： (1)滴定前检查（滴定管是否漏水、旋塞转动是否灵活） (2)准备： ②从碱式滴定管放出20.00ml未知浓度的NaOH溶液于锥形瓶中 ③滴入2滴酚酞试液，将锥形瓶置于酸式滴定管下方， 并在瓶底衬一张白纸。 ①用蒸馏水清洗2~3次 用0.1000mol/LHCl溶液润洗酸式滴定管2~3次 (绝对不能用待装液润洗锥形瓶） 用未知浓度的NaOH溶液润洗碱式滴定管2~3次 滴定管:水洗→润洗→装液→赶气泡→调液面→读数、记录V始 考点一 酸碱中和滴定的原理与操作 (3)滴定： 左手_____________________， 右手_______________________________________, 眼睛_______________________________________ 控制酸式滴定管活塞 拿住锥形瓶瓶颈, 不断顺时针方向摇动 要始终注视锥形瓶溶液的颜色变化和溶液的滴速。 左手塞，右手瓶，眼观色变。 考点一 酸碱中和滴定的原理与操作 当滴入最后半滴盐酸时，溶液颜色恰好由红色变为无色，且半分钟内不恢复原来的颜色。 滴定操作要求： 边滴边振荡→滴速先快后慢 →眼睛始终注视锥形瓶内溶液颜色变化，并兼顾滴速 →接近滴定终点时，应半滴一摇 →终点判断： →记录滴定管读数V终 (4)重复以上操作2～3次，求平均值。 (5)计算：整理数据进行计算。 注意： 记住 2.分别计算三次的c(NaOH)，再求平均值 1.有效数字和书写规范 如何滴入半滴？ 滴定接近终点时，滴定管的尖嘴接触锥形瓶内壁，用锥形瓶内壁“刮”下半滴标准液 考点一 酸碱中和滴定的原理与操作 中和滴定实验 考点一 酸碱中和滴定的原理与操作 【对点达标】 1.(2024·北京房山区模拟)实验室盛放NaOH的试剂瓶口出现了大量的白色蘑菇云状物质。某化学兴趣小组对其成分进行探究,称取一定质量的样品溶于水配成1 000 mL溶液,取40 mL溶液置于小烧杯中并加入指示剂1,用1.00 mol·L-1盐酸标准液滴定,第一次达到滴定终点时消耗盐酸的体积V1=1.70 mL,加入指示剂2继续滴定,第二次达到滴定终点时又消耗盐酸体积V2=3.40 mL。 考点一 酸碱中和滴定的原理与操作 下列说法错误的是(　　) A.久置NaOH变质后的固体主要成分为Na2CO3和NaHCO3,且物质的量之比为1∶1 B.指示剂1可能为酚酞,指示剂2可能为甲基橙 C.原溶液中Na2CO3的浓度为0.042 5 mol·L-1 D 考点一 酸碱中和滴定的原理与操作 二、酸碱中和常见滴定误差分析 1.决定误差原因： C(NaOH)的大小只由来决定 已知 已知 且二者的变化是成正比例变化。 关键 则:c(NaOH)= = 0.1032mol/LHCl溶液、未知浓度的NaOH溶液25.00ml ？ 待测读数 即：误 差的多少 换：用未知浓度NaOH溶液滴定25.00ml0.1032mol/LHCl溶液？ 则:c(NaOH)= = 即:NaOH的浓度由测得来决定 ,但成反比例变化。 × 考点一 酸碱中和滴定的原理与操作 2.以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例,分析实验误差: 步骤 操作 c(NaOH) 洗涤 未用标准溶液润洗酸式滴定管   锥形瓶用待测溶液润洗   未用待测溶液润洗取用待测液的滴定管   锥形瓶洗净后瓶内还残留少量蒸馏水   取液 取碱液的滴定管尖嘴部分有气泡且取液结束前气泡消失   偏高 偏高 偏低 无影响 偏低 c(NaOH)= 考点一 酸碱中和滴定的原理与操作 考点一 酸碱中和滴定的原理与操作 滴定 滴定完毕后立即读数，半分钟后颜色又变红   滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失   滴定过程中振荡时有液滴溅出   滴定过程中，向锥形瓶内加少量蒸馏水   读数 滴定前仰视读数或滴定后俯视读数   滴定前俯视读数或滴定后仰视读数   偏低 偏高 偏低 偏高 偏低 无影响 2.以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例,分析实验误差: c(NaOH)= 【对点达标】 2.实验室用标准盐酸测定某NaOH溶液的浓度,用甲基橙作指示剂,下列操作中可能使测定结果偏高的是(　　) A.酸式滴定管在装酸液前用标准盐酸润洗2~3次 B.开始实验时酸式滴定管尖嘴部分有气泡,在滴定过程中气泡消失 C.锥形瓶内溶液颜色由黄色变橙色,立即记下滴定管液面所在刻度 D.盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用水洗2~3次 B 考点一 酸碱中和滴定的原理与操作 三、酸碱中和滴定曲线分析——多曲线 室温条件下，将0.1 mol·L－1的NaOH溶液逐滴滴入10 mL 0.1 mol·L－1HB溶液中 【起点算K值】HB的Ka？ 【指示剂选择】选择什么指示剂？ 【化学计量点】b点是恰好完全反应的点吗？V1=10mL吗？ 【离子浓度大小关系】c点离子浓度大小关系？ 考点一 酸碱中和滴定的原理与操作 25 ℃时，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的一元强酸甲和一元弱酸乙 【曲线与酸的对应关系】甲乙分别是哪条曲线？ 【起点算K值】一元弱酸乙的Ka？ 【化学计量点】x=20mL？ 考点一 酸碱中和滴定的原理与操作 [深度归纳]滴定曲线分析抓五点 (1)抓反应的“起始”点:判断酸、碱的相对强弱,或计算电离平衡常数,或计算c(H+),或计算pH。 (2)抓反应“一半”点:判断几种溶质的等量混合。 (3)抓“恰好”反应点:判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性。 (4)抓溶液的“中性”点:判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足,常结合电荷守恒进行判断。 (5)抓反应的“过量”点:判断溶液中的溶质,判断哪种物质过量。 考点一 酸碱中和滴定的原理与操作 3.室温下，用0.100mol/L NaOH溶液分别滴定20.00ml 0.100mol/L 的盐酸和醋酸，滴定曲线如图所示，下列说法正确的是（ ） A、Ⅱ表示的是滴定盐酸的曲线 B、PH=7时，滴定醋酸消耗V(NaOH)小于20ml C、V(NaOH) =20ml时，C(Cl-)= C(CH3COO-) D、V(NaOH) =10ml时，醋酸溶液中： AB √ √ × × ＞ C(Na+ )＞ C(CH3COO- )＞ C(H+ )＞ C(OH-) 盐酸 醋酸 溶质为等量的CH3COOH和CH3COONa 【对点达标】 考点一 酸碱中和滴定的原理与操作 4.一元酸HX和HY都是20 mL，分别用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定，滴定曲线如图，下列说法正确的是（ ） A.用0.1 mol/LNaOH溶液滴定HX时， A B.HX可能是HCl，HY可能是CH3COOH C.HX和HY的物质的量浓度可能都为1 mol/L D.a点和b点对应溶液的导电性相同 选用甲基橙作指示剂，测定结果偏低 0.1mol/LNaOH与20 mL酸恰好反应时消耗的碱的体积均为20.00 mL 读图： 所以HX和HY酸的浓度都是0.1 mol/L →强酸 弱酸 甲基橙在酸性时就变色，故NaOH消耗量会减小，测定结果偏低 a点溶质:NaX和HX b点溶质:NaY和HY 且各物质的浓度都相同 但HX为弱电解质HY是强电解质 溶液中离子浓度不相同,故导电性不同 √ × × 考点一 酸碱中和滴定的原理与操作 (1)原理:以氧化剂或还原剂为滴定剂, 直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质, 或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性、但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。 (2)试剂: 常用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等; 常用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。 一、氧化还原滴定法 考点二 酸碱中和滴定的拓展应用 (3)实例: ①用酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液。 原理:　 。   指示剂及终点判断: 酸性KMnO4溶液本身呈　 , 不用另加指示剂; 当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液时, 溶液刚好由　　　　变　　　　, 且半分钟内不变色, 说明到达滴定终点。   ②用Na2S2O3溶液滴定碘液。 原理:2Na2S2O3+I2 =Na2S4O6+2NaI。 指示剂及终点判断:用　　　 　作为指示剂; 当滴入最后半滴Na2S2O3溶液后,溶液的　　　　刚好褪去,且半分钟内不恢复原色, 说明到达滴定终点。   2Mn+6H++5H2C2O4 =10CO2↑+2Mn2++8H2O 紫红色 无色 浅红色 淀粉溶液 蓝色 考点二 酸碱中和滴定的拓展应用 【对点达标】 5.(2024·湖南长郡中学模拟)某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下: Ⅰ.取样、氧的固定 用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与Mn(OH)2碱性悬浊液(含有KI)混合,反应生成MnO(OH)2,实现氧的固定。 Ⅱ.酸化、滴定 将固氧后的水样酸化,MnO(OH)2被I-还原为Mn2+,在暗处静置5 min,然后用 考点二 酸碱中和滴定的拓展应用 回答下列问题: (1)“氧的固定”中发生反应的化学方程式为 　 。  (2)Na2S2O3溶液不稳定,使用前需标定。配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和　　　　　;蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用,其目的是杀菌、除　　　　　及二氧化碳。  (3)取100.00 mL水样经固氧、酸化后,用a mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定,以淀粉溶液作指示剂,终点现象为　　　　　　　　　　　　　　　　　　;若消耗Na2S2O3溶液的体积为b mL,则水样中溶解氧的含量为　　　 mg·L-1。  (4)上述滴定完成时,若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测定结果偏 　　　　　(填“高”或“低”)。  考点二 酸碱中和滴定的拓展应用 【答案】 (1)2Mn(OH)2+O2=2MnO(OH)2(2)量筒　氧气(3)当最后半滴标准液滴入时,溶液由蓝色变为无色,且半分钟内无变化　80ab　(4)低 【解析】 (1)根据氧化还原反应原理,Mn(OH)2被氧气氧化为MnO(OH)2,由此可得反应的化学方程式为2Mn(OH)2+O2=2MnO(OH)2。(2)一定物质的量浓度溶液的配制还需要量筒量取液体体积;煮沸可以除去水中溶解的氧气,避免实验结果不准确。(3)该实验用硫代硫酸钠标准液滴定I2,终点现象:当滴入最后半滴标准溶液时,溶液由蓝色变为无色,且半分钟内无变化;根据关系式 (4)终点读数时有气泡,气泡占据液体应占有的体积,会导致消耗的Na2S2O3体积偏小,最终结果偏低。 考点二 酸碱中和滴定的拓展应用 (1)定义: 沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法,生成沉淀的反应很多,但符合条件的却较少,实际上应用最多的是银量法,即利用Ag+与卤素离子的反应来测定Cl-、Br-、I-的浓度。 (2)原理: 沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种　　　　, 滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度　　　　,否则不能用这种指示剂。  [实例] 用AgNO3溶液测定溶液中Cl-的含量时,常以Cr 为指示剂, 这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶的缘故。 二、 沉淀滴定法 沉淀剂 小 考点二 酸碱中和滴定的拓展应用 【对点达标】 6.用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中的c(I-),实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。 Ⅰ.准备标准溶液 a.准确称取AgNO3基准物4.246 8 g(0.025 0 mol)后,配制成250 mL标准溶液,放在棕色试剂瓶中避光保存,备用。 b.配制并标定100 mL 0.100 0 mol·L-1 NH4SCN标准溶液,备用。 Ⅱ.滴定的主要步骤 a.取待测NaI溶液25.00 mL置于锥形瓶中。 b.加入25.00 mL 0.100 0 mol·L-1 AgNO3溶液(足量),使I-完全转化为AgI沉淀。 考点二 酸碱中和滴定的拓展应用 c.加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。 d.用0.100 0 mol·L-1 NH4SCN溶液滴定过量的Ag+,使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后,体系出现淡红色,停止滴定。 e.重复上述操作两次。三次测定数据如下表: 实验序号 1 2 3 消耗NH4SCN标准 溶液的体积/mL 10.24 10.02 9.98 f.数据处理。 考点二 酸碱中和滴定的拓展应用 回答下列问题: (1)Ⅱ中b和c两步操作是否可以颠倒　　　　　,说明理由　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (2)所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为　　　　　 mL,测得c(I-)= 　　　　　 mol·L-1。  (3)在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步,应进行的操作为　。  (4)判断下列操作对c(I-)测定结果的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”) ①若在配制AgNO3标准溶液时,烧杯中的溶液有少量溅出,则测定结果　 。  ②若在滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准液液面,则测定结果　　　　　。  考点二 酸碱中和滴定的拓展应用 【答案】(1)否(或不能)　若颠倒,Fe3+与I-反应,指示剂耗尽,无法判断滴定终点　(2)10.00　0.060 0(3)用NH4SCN标准溶液润洗滴定管2~3次(4)①偏高　②偏高 【解析】(1)因Fe3+能与I-发生氧化还原反应,从而使指示剂耗尽,无法判断滴定终点,所以b和c两步操作不能颠倒。 (2)由三次测定数据可知,第1组数据误差较大,应舍去,所以消耗的NH4SCN 考点二 酸碱中和滴定的拓展应用 【深度归纳总结】 判断滴定终点的规范描述 当滴入最后半滴××标准溶液后,溶液由××色变成××色,且半分钟内不恢复原来的颜色。 解答此类题目注意三个关键点: 考点二 酸碱中和滴定的拓展应用 1．室温下，向20.00 mL 0.1000mol·L−1盐酸中滴加0.1000mol·L−1 NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg5＝0.7。下列说法不正确的是( ) A．NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH＝7 B．选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差 C．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大 D．V(NaOH)＝30.00 mL时，pH＝12．3 C 当堂检测 2.（2023·山东高考）一定条件下，乙酸酐 醇解反应 可进行完全，利用此反应定量测定有机 醇（ROH)中的羟基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下： ①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。 ②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入mgROH样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解： 。 ③加指示剂并用cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V1ml。 ④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解;加指示剂并用cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V2ml。对于上述实验，下列做法正确的是( ) A. 进行容量瓶检漏时，倒置一次即可 B. 滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，即可判定达滴定终点 C. 滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直 D. 滴定读数时，应双手一上一下持滴定管 C 当堂检测 【解析】A．进行容量瓶检漏时，倒置一次，然后玻璃塞旋转180度后再倒置一次，故A错误； B．滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，且半分钟内不变回原色，才是达到滴定终点，故B错误； C．滴定读数时，应单手持滴定管上端无刻度处，并保持其自然垂直，故C正确； D．滴定读数时，应单手持滴定管上端无刻度处，并保持其自然垂直，故D错误； 当堂检测 3.（2023·山东高考）一定条件下，乙酸酐 醇解反应 可进行完全，利用此反应定量测定有机 醇（ROH)中的羟基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下： ①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。 ②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入mgROH样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解： 。 ③加指示剂并用cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V1ml。 ④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解;加指示剂并用cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V2ml。ROH样品中羟基含量(质量分数)计算正确的是( ) A 当堂检测 当堂检测 4.（2023·山东高考）一定条件下，乙酸酐 醇解反应 可进行完全，利用此反应定量测定有机 醇（ROH)中的羟基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下： ①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。 ②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入mgROH样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解： 。 ③加指示剂并用cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V1ml。 ④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解;加指示剂并用cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V2ml。ROH样品中羟基含量(质量分数)计算正确的是( ) B A. 可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验 B. 若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小 C. 步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小 D. 步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大 当堂检测 【解析】A．乙酸与醇的酯化反应可逆，不能用乙酸代替乙酸酐进行上述实验，故A错误； B．若甲醇挥发，会导致NaOH-甲醇标准溶液的浓度偏大，则每次消耗氢氧化钠的体积V1和V2都偏小，但由于V2>V1,对V2影响更大，故V2-V1比甲醇没挥发时小，故将导致测定结果偏小，故B正确； C．步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，消耗氢氧化钠体积偏小，将导致测定结果偏大，故C错误； D．步骤④中，若加水量不足，生成乙酸的物质的量偏小，消耗氢氧化钠的体积偏小，测定乙酸酐初始物质的量偏小，将导致测定结果偏小，故D错误； 当堂检测 5．（2024·湖南岳阳模拟）乙二酸俗名草酸，下面是化学学习小组的同学对草酸晶体(H2C2O4·xH2O)进行的探究性学习的过程，请你参与并协助他们完成相关学习任务。 该组同学的研究课题是：探究测定草酸晶体((H2C2O4·xH2O)中的x值。通过查阅资料和网络查寻得，草酸易溶于水，水溶液可以用酸性KMnO4溶液进行滴定：2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++5CO2↑+8H2O。学习小组的同学设计了如下步骤用滴定的方法测定x值。 ①称取1.260 g纯草酸晶体，将其制成100.00mL水溶液为待测液。 ②取25.00mL待测液放入锥形瓶中，再加入适量的稀H2SO4。 ③用浓度0.1000mol·L－1为的酸性KMnO4标准溶液进行滴定，达到终点时消耗10.00mL。 当堂检测 (1)上述步骤②中使用的锥形瓶是否需要用待测液润洗_______，(填“是”或“否”)滴定时，将酸性KMnO4标准液装入_______(填“酸式”或“碱式”)滴定管中。 (2)本实验滴定达到终点的标志是______________________________________________ _______________________________________________。 (3)通过上述数据，求得x=_______。 (4)若滴定终点时俯视滴定管刻度，则由此测得的x值会_______(填偏“大”、“偏小”或“不变”)。 (5)根据上述实验计算的数据可信性不强，为了提高实验的准确性，请写出改进措施_____________________________________。 否 酸式 当最后半滴KMnO4溶液滴入，溶液颜色恰好由 2 偏大 重复操作②③步骤2-3次，取平均值 当堂检测 无色变为浅红色，且半分钟不恢复至原来的颜色 图表1 0 18 19.8 19.98 20 20.02 20.2 22 40 pH 1 2.28 3.3 4.3 7 9.7 10.7 11.7 12.5 Sheet1 加入NaOH的体积（mL） pH 0 1 18 2.28 19.8 3.3 19.98 4.3 20 7 20.02 9.7 20.2 10.7 22 11.7 40 12.5 Sheet2 Sheet3 Lavf57.25.100 D.第一次滴定终点时,溶液存在c(H2CO3)<c(C) 标准Na2S2O3溶液滴定生成的I2(反应原理:2S2+I2===2I-+S4)。 O2~2MnO(OH)2~2I2~4Na2S2O3,可得水样中溶解氧的含量为=80ab mg·L-1。 标准溶液平均体积为=10.00 mL,测得c(I-)= =0.060 0 mol·L-1。 $$