内容正文:
第38讲 化学反应速率及影响因素
第四部分 化学反应原理
第七章 化学反应速率与化学平衡
化学反应速率
不是一段时间
对于已知反应mA(g)+nB(g)===pC(g)+qD(g),其化学反应速率可用不同的反应物或生成物来表示,当单位相同时,化学反应速率的数值之比等于化学计量数之比,即v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=m∶n∶p∶q。
计算依据
知识点1 化学反应速率
计算化学反应速率的万能方法——三段式法
对于反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),起始时A的浓度为a mol·L-1,B的浓度为b mol·L-1,反应进行至t1s时,A消耗了x mol·L-1,则化学反应速率可计算如下:
则:
知识点1 化学反应速率
同一化学反应中反应快慢的比较方法
由于同一化学反应的反应速率用不同物质表示时数值可能不同,所以比较反应的快慢不能只看数值的大小,而要进行一定的转化。
(1)看单位是否统一,若不统一,换算成相同的单位。
(2)换算成同一物质表示的速率,再比较数值的大小。
(3)比较化学反应速率与化学计量数的比值,即对于一般反应aA+bB===cC+dD,比较 ,,若 ,则A表示的反应速率比B的大。
知识点1 化学反应速率
(2024·甘肃张掖模拟)一定温度下,在密闭容器内进行着某一反应,X气体、Y气体的物质的量随反应时间变化的曲线如图所示。下列叙述中正确的是( )
典型例题
A.反应的化学方程式为5Y=X
B.t1min时,Y的浓度是X浓度的1.5倍
C.t2min时,正、逆反应速率相等
D.Y的反应速率:t1时刻<t2时刻<t3时刻
B
知识点1 化学反应速率
解析:O~t1min时X的物质的量增大了4mol-2mol=2mol,Y的物质的量减小了10mol-6mol=4mol,则X为生成物,Y为反应物,Y、X的化学计量数之比为4mol:2mol=2:1,t3min时反应达到平衡,所以该反应的化学方程式为 ,A错误;根据图示可知,t1min时X的物质的量为4mol,Y的物质的量为6mol,由于体积相同,则二者的浓度之比等于其物质的量之比,所以Y的浓度是X浓度的 倍,B正确;t2min之后X的物质的量继续增大,Y的物质的量继续减小,说明反应仍然正向进行,t2min时正、逆反应速率不相等,C错误;Y的浓度一直在减小,则Y的反应速率为t1时刻>t2时刻>t3时刻,D错误。
知识点1 化学反应速率
反应物本身的性质是影响化学反应速率的决定因素。如卤素单质与H2反应的速率大小关系为F2>Cl2>Br2>I2,镁、铝、锌、铁与稀硫酸反应的速率大小关系为Mg>Al>Zn>Fe。
1.内因(主要因素):
2.外因(只改变一个条件,其他条件不变)
通过改变体积实现
对于反应前后气体分子数不变的反应,改变体积,正逆反应速率同时同倍改变。
知识点2 影响化学反应速率的因素
无关气体对反应速率的影响
其实质是浓度对反应速率的影响
A(g)+B(g)C(g),恒温恒容,充入氦气,对反应速率有何影响?恒温恒压,充入氦气,对反应速率又有何影响?
知识点2 影响化学反应速率的因素
(2024·河北石家庄模拟)某探究性学习小组利用H2C2O4溶液和酸性KMnO4溶液之间的反应来探究外界条件对化学反应速率的影响,实验操作如下。下列有关说法正确的是( )
实验序号 试验温度/℃ KMnO4溶液(含硫酸) H2C2O4溶液 H2O 溶液颜色褪至无色时所需时间/s
V/mL c/mol·L-1 V/mL c/mol·L-1 V/mL
甲 25 2 0.02 3 0.1 5 8
乙 T1 2 0.02 4 0.1 V1 t1
丙 30 2 0.02 V2 0.1 4 t2
A.
B.甲组用KMnO4的浓度变化表示的平均反应速率为
C.通过实验乙、丙探究温度对化学反应速率的影响
D.反应的离子方程式为
典型例题
C
知识点2 影响化学反应速率的因素
甲组用KMnO4的浓度变化表示的平均反应速率为 ,B错误;
通过实验乙、丙探究温度对化学反应速率的影响,C正确;草酸是弱酸,书写离子方程式时不能拆,D错误。
解析:乙和丙高锰酸钾、草酸的浓度相同,温度不同,探究温度对反应速率的影响;则甲乙温度相同,若探究浓度对反应速率的影响,实验乙加入4mL H2C2O4溶液和4mL的水,实验甲加入3mL H2C2O4溶液,水的体积为5,溶液浓度不同。T1=25,乙的浓度比甲高,丙的温度比乙又高,因此t2<t1<8,A错误;
知识点2 影响化学反应速率的因素
关于“控制变量法”题目的解题策略
题后归纳
知识点2 影响化学反应速率的因素
(1)有效碰撞与化学反应
能够引起化学反应的分子碰撞叫作有效碰撞,能发生有效碰撞的分子叫作活化分子。活化分子碰撞后有可能使原子间的化学键断裂,从而导致化学反应发生。有效碰撞是发生化学反应的充分条件。
1.有效碰撞理论
(2)活化能(如图)
图中:E1为正反应的活化能,使用催化剂时的活化能为E3,ΔH=E1-E2;E2为逆反应的活化能。
知识点3 碰撞理论 基元反应 反应历程
(3)活化分子、有效碰撞与反应速率的关系
知识点3 碰撞理论 基元反应 反应历程
基元反应:大多数化学反应往往经过多个反应步骤才能实现,每一步反应都被称为基元反应;先后进行的基元反应反映了反应历程,反应历程又称为反应机理。
2.基元反应和反应历程
例如 H2(g)+I2(g) = 2HI(g),它的反应历程有如下两步基元反应:
①I2 = ·I+·I(快)
②H2+2·I=2HI(慢)
其中慢反应为整个反应的决速步骤。
知识点3 碰撞理论 基元反应 反应历程
3.过渡态理论
如图所示是两步完成的化学反应,分析下列问题。
1)该反应的反应物为A、B,中间体为C,生成物为D。
(2)由A、B生成C的反应为吸热反应,由C生成D的反应为放热反应,总反应为放热反应。
(3)第一步为慢反应,第二步为快反应,决定总反应快慢的是第一步(慢)反应。
该类图像中活化能最高的一步为慢反应
知识点3 碰撞理论 基元反应 反应历程
活化能最大
常规过渡态问题
最大能垒(活化能)
知识点3 碰撞理论 基元反应 反应历程
反应历程(或机理)图像分析
类型 循环模型 微观粒子模型
示例
确定物质的方法
进入机理缩环图的箭头为反应物(如①和④),离开机理缩环图的箭头为生成物(如②和③);位于“环上”的物质一般是催化剂或中间体(如⑤、⑥、⑦和⑧)。
知识点3 碰撞理论 基元反应 反应历程
(2024·山西临汾·一模)2023年10月7日,《临汾日报》发表题为《全省首家氢能源公共自行车,落地曲沃》的报道。氢能源是清洁的二次能源,水煤气的变换反应
典型例题
是一种重要的制氢手段,金基二元合金团簇(Au12Cu)催化水煤气变换反应发生的氧化还原机理有A和B两种途径(*表示物质吸附在催化剂上)。下列有关说法正确的是( )
A.Au12Cu不参与制氢的化学反应
B.Au12Cu可提高H2的平衡产率
C.水煤气的变换反应历程中同时存在极性键、非极性键的断裂和形成
D.根据图2,反应途径A更有利于水煤气的变换反应
D
知识点3 碰撞理论 基元反应 反应历程
解析:据题给信息,催化剂参与了制氢的化学反应,A错误;催化剂不影响化学平衡,不可能提高H2的平衡产率,B错误;水煤气的变换反应历程中存在极性键的断裂,极性键、非极性键的形成,无非极性键的断裂,C错误;根据图2,反应途径A最高能垒比途径B的最高能垒低,反应速率快,更有利于水煤气的变换反应,D正确。
知识点3 碰撞理论 基元反应 反应历程
课堂总结
1.(2024·湖南邵阳一模)水催化氧化机理如图所示。下列叙述错误的是( )
A.钴位于元素周期表中的d区
B.催化剂能降低反应的活化能,加快反应速率
C.在转化过程中Co的化合价没有发生变化
D.该机理总反应式:
解析:钴为27号元素,价层电子排布式为3d74s2,位于元素周期表d区,A正确;催化剂能降低反应的活化能,加快反应速率,B正确;如在
过程中,H、O化合价不变,Co失去电子,化合价升高,C错误;由水催化氧化机理图可知,该机理总反应式:2H2O→O2↑+4H++4e−,D正确。
C
当堂检测
2.(2024·辽宁省实验中学一模)Aun纳米团簇能催化水煤气变换反应,其微观反应机理如图1所示,反应过程中相对能量的变化如图2所示。已知图2中TS表示过渡态,FS表示稳定的共吸附。下列说法错误的是( )
A.水煤气变换反应为H2O + CO CO2 + H2
B.稳定性:FSe2大于FSe1
C.水煤气变换反应的H<0
D.制约总反应速率的反应为CO*+OH*=COOH*
D
当堂检测
解析:由图1可知,反应物为H2O 和 CO,生成物为CO2 和 H2,故水煤气变换反应为H2O + CO CO2 + H2,A正确;
物质的能量越低越稳定,FSe2的能量比FSe1的低,故稳定性:FSe2大于FSe1,B正确;由图2可知,反应物总能量高于生成物总能量,故水煤气变换反应的H<0,C正确;制约总反应速率的反应为活化能最大的反应,由图1、2可知,活化能最大的反应为H2O*=OH*+H*,D错误。
当堂检测
3.(2024·甘肃张掖模拟)CO和H2O吸附在Aun(n=10、13、20)团簇上得到活化态,反应机理如图所示,已知:A、B、C、D、E、F、G、I为实验步骤。下列相关说法正确的是( )
A.CO与H2O在Aun团簇的催化作用下直接反应
B.步骤Db1与步骤Db2的产物均可生成CO2和H2
C.ABCDa1EI生成CO2与ABCFDb2I生成CO2机理相同
D.Da2的反应是
B
当堂检测
解析:根据机理图可知,CO没有直接与H2O发生反应,A错误;根据机理图可知,可发生 、 、 ,依此判断步骤Db1与
步骤Db2的产物均可生成CO2和H2,B正确;根据机理图可知,可通过路径Da1(OH*继续解离)或Da2(两个OH*反应)产生O*,再由步骤E(由O*氧化吸附的CO*生成CO2*)完成氧化反应;在羧基机理中是OH*与CO*先通过步骤F生成COOH*中间体,然后可通过路径Db1(COOH*直接解离)或路径Db2(COOH*与OH*反应)生成COO*,即Da1→E→I和F→Db2→I步骤中机理不同,C错误;Dₐ2的反应是2OH*=H2O2+O*,D错误。
当堂检测
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