内容正文:
第一节 电离平衡
第三章 水溶液中的离子反应与平衡
核心素养发展目标
了解强、弱电解质的概念;
掌握强电解质与弱电解质的判断;
掌握弱电解质的电离方程式的书写;
掌握弱电解质的电离平衡;
知道弱电解质在水溶液中存在电离平衡,能正确书写弱电解质的电离方程式,会分析电离平衡的移动,认识电离平衡常数的意义——变化观念与平衡思想
为什么叫“电解质水”?
电解质
物质
纯净物
混合物
单质
化合物
非电解质
酸、碱、绝大多数盐,金属氧化物、水
非金属氧化物、非酸气态氢化物、大多数有机物
配料:
水、赤藓糖醇、维生素E、维生素B6、食用盐、氯化钾、葡糖糖酸锌、柠檬酸、柠檬酸钠、三氯蔗糖、食用香精
回顾:什么是电解质?
宏观探究
酸、碱、盐都是电解质,在水中都能电离出离子。不同电解质的电离程度是否有区别?盐酸和醋酸是常用到的两种酸,盐酸常用于卫生洁具的清洁,醋酸腐蚀性比盐酸小,比较安全,为什么不用醋酸代替盐酸呢?两者有何差别?
酸 0.1 mol/L 盐酸 0.1 mol/L 醋酸
pH
导电能力
与镁条反应
1 接近3
强 弱
迅速产生大量气泡
0.1mol/L HCl(aq)
c(H+)=
10-1
=0.1 mol/L
0.1mol/L CH3COOH(aq)
c(H+)≈
0.001 mol/L
产生气泡
相对缓慢
pH= - lgC(H+)
宏观探究
相同物质的量浓度的盐酸与醋酸中H+浓度是不同的,即HCl和CH3COOH的电离程度不同。HCl分子在水中完全电离,
CH3COOH分子在水中部分电离,且非常微弱。
Cl- H3O+
强电解质
弱电解质
HCl在水中电离示意图 CH3COOH在水中电离示意图
H3O+ CH3COO- CH3COOH
HCl
CH3COOH
不彻底、可逆过程
完全电离
部分电离
微观探析
【例】在下列性质中,可以证明CH3COOH是弱电解质的是( )
A.1 mol/L的醋酸中,c(H+)=1 mol/L
B.CH3COOH与水以任意比互溶
C.10 mL 1 mol/L的醋酸恰好与10 mL 1 mol/L的NaOH溶液完全反应
D.在相同条件下,醋酸的导电性比盐酸弱
D
化合物 强电解质 弱电解质
定义 在水溶液中能_______电离 在水溶液中只能_______电离
电离过程
在溶液中的
存在形式
物质类别
及示例
强、弱电解质的定义、物质类别与比较~
完全
部分
不可逆,无电离平衡
可逆,存在电离平衡
只有离子
电离方程式用“=”连接。HCl=H++Cl-
既有离子,又有电解质分子
用“ ”连接
①强酸,如HCl、H2SO4
②强碱,如KOH、Ba(OH)2
③大部分盐,如NaCl、BaSO4
①弱酸,如CH3COOH、HClO
②弱碱,如NH3·H2O、Mg(OH)2
③水
CH3COOH CH3COO-+H+
模型构建
1、下列物质属于强电解质的是___________,属于弱电解质的是___________。
a.HCl b. NaCl c. CH3COOH d. BaSO4 e. NaOH f. Cu(OH)2 g. NH3.H2O h. H2O
c f g h
a b d e
2. 将下列物质按要求分类:
H2SO4、CO2、NaOH、CaCO3、NH3、NH3·H2O、C2H5OH
强电解质: 。
弱电解质: 。
H2SO4、NaOH、CaCO3
NH3·H2O
强电解质 完全电离
电解质
弱电解质 部分电离
强酸、强碱、绝大多数盐,金属氧化物
弱酸、弱碱、水、
极少数盐
物质
纯净物
混合物
单质
化合物
非电解质
酸、碱、绝大多数盐,金属氧化物、水
非金属氧化物、非酸气态氢化物、大多数有机物
1、强电解质
①定义:在水溶液中能够全部电离的电解质。
②特点:完全电离,只有离子,无分子,不可逆,电离方程式用“=”连接
③类别:强酸:HCl、H2SO4、HNO3、HBr、HI、HClO4
强碱:NaOH、KOH、Ca(OH)2、Ba(OH)2
大部分盐(包括难溶盐)
活泼金属氧化物Na2O等
NaCl、NH4Cl、Fe(NO3)3、BaSO4等
2、弱电解质:
①定义:在水溶液中能够部分电离的电解质。
②特点:不完全电离,既有分子又有离子,可逆,存在电离平衡,
电离方程式用“ ”连接
③类别:弱酸:HF、HClO、H2S、H2SO3、H3PO4、H2CO3、 CH3COOH等
弱碱:NH3·H2O、Fe(OH)3、Al(OH)3、Cu(OH)2等
少数盐:醋酸铅、HgCl2等
H2O是极弱电解质。
学习任务一 强弱电解质
2、下列分类正确的是 ( )
A B C D
强电解质 NaCl H2SO4 CaCO3 HNO3
弱电解质 HF BaSO4 HClO HI
非电解质 Cl2 CS2 C2H5OH SO2
C
配料:
水、赤藓糖醇、维生素E、维生素B6、食用盐、氯化钾、葡糖糖酸锌、柠檬酸、柠檬酸钠、三氯蔗糖、食用香精
哪些是强电解质,哪些是弱电解质?
电解质的强弱与其溶解度有何关系?
电解质的强弱由物质的内部结构决定,强、弱电解质的根本区别是能否完全电离。
证据推理
模型构建
例.将0.01 mol的下列物质分别加入(或通入)到100 mL水中,假设溶液体积变化不计,水溶液的导电能力最强的是( )
A.HF B.NH4HCO3 C.BaSO4 D.NH3
B
电解质的强弱与其水溶液的导电能力有何关系?
电解质强弱与导电能力没有必然联系。与离子浓度有关~
常温下,浓度均为0.01 mol·L-1的盐酸和醋酸,谁的导电能力强?
pH均为2的盐酸和醋酸呢?
提示:常温下,浓度均为0.01 mol·L-1的盐酸和醋酸,盐酸的导电能力强,HCl是强电解质,CH3COOH是弱电解质,盐酸中的离子浓度大。pH=2的两溶液中离子的浓度相等,二者导电能力相同。
证据推理
原则:遵循质量守恒、电荷守恒、客观事实
如何书写弱电解质的电离方程式?
碱式
①强电解质:“ == ”、弱电解质:“ ”
②多元弱酸分步电离,以第一步电离为主,分步书写;
多元弱碱分步电离,一步书写
③两性氢氧化物: Al3++3OH-
Al(OH)3
H++AlO2-+H2O
酸式
H2CO3 H+ + HCO3—
HCO3 — H+ + CO32—
Cu(OH)2 Cu2+ + 2OH—
Fe(OH)3 Fe3++3OH-
NaCl=Na++Cl-
CH3COOH H++CH3COO-
④强酸酸式盐的电离:NaHSO4=Na++H++SO42- (水中)
NaHSO4=Na++HSO4-(熔融状态)
⑤弱酸酸式盐的电离:
H++CO32-
NaHCO3= Na++HCO3- HCO3-
①先判断强、弱电解质,决定符号。
③弱酸的酸式酸根阴离子只微弱电离,要保留;
强酸的酸式酸根在水中完全电离,要拆开。
②多元弱酸分步电离,分步写;多元弱碱分步电离,写一步。
④Al(OH)3有酸式和碱式电离。
弱电解质 一元弱酸
一元弱碱
H2O
多元弱酸
多元弱碱
部分电离,如CH3COOH CH3COO- + H+
部分电离,如 NH3·H2O + OH-
部分电离, H2O H+ + OH-
分步电离,必须分步写出,不可合并
(以第一步电离为主)
如H2CO3 H+ + , H+ +
分步电离,中学阶段一步写出。
如Fe(OH)3 Fe3+ + 3OH-
如何书写弱电解质的电离方程式?
强等号;弱可逆;多元弱酸分步写,多元弱碱一步完。
先判断
后书写
模型构建
3、下列电离方程式中正确的是 ( )
A. Al2(SO4)3 ==== 2Al3+ + 3SO42-
B. Na2SO4 ==== Na+ + SO42-
C. Ca(NO3)2 ==== Ca2+ + 2(NO3)2-
D. Ba(OH)2 ==== Ba2+ + OH2-
A
4. 下列电离方程式中,不正确的是( )
A. CuCl2==== Cu2++2Cl-
B. NH3·H2O NH4+ +OH-
C. H2CO3 ==== 2H+ + CO32-
D. Ba(OH)2 ==== Ba2++2OH-
C
快速练习:写出下列各物质的电离方程式
(1)NH3·H2O
(2)HClO
(3)Al(OH)3
(4)H2CO3
【例】请写出H2SO4、NH3·H2O 、H2CO3、Al(OH)3、NaHCO3 、 NaHSO4 、Ba(OH)2在水溶液中的电离方程式。
H2SO4=2H++SO42-
NH3·H2O NH4++OH-
H2CO3 H++HCO3-
HCO3- H++CO32-
Al(OH)3 Al3++3OH- (碱式电离)
Al(OH)3 AlO2-+H++H2O (酸式电离)
NaHCO3=Na++HCO3-
HCO3- H++CO32-
NaHSO4=Na++H++SO42-
Ba(OH)2=Ba2++2OH-
练习:写出下列物质在水中的电离方程式:
⑴ NH3·H2O ⑵ HClO ⑶ H2SO3
⑷ Fe(OH)3 (5)Al(OH)3 (6)NaHCO3
(7)NaHSO4 (8)Ba(OH)2 (9)HClO4
(10)Na2SO4 (11)Mg(NO3)2 (12)CaCO3
强电解质
弱电解质
电离方程式
电解质
完全电离
部分电离
醋酸
分子和离子的平衡混合物
醋酸根离子
醋酸分子
水分子
水合氢离子
水
试着分析在微观世界,醋酸在电离过程中各微粒浓度如何变化,你的依据是什么?请画出浓度-时间图。
最小
最小
最大
不变
不变
不变
HAc初溶于水 紧接着 最后
c(H+)
c(Ac-)
c(HAc)
CH3COOH H++CH3COO-
CH3COOH H++CH3COO-
H++CH3COO- CH3COOH
部分电离 可逆 存在电离平衡
t1:电离平衡状态
时间/t
浓度/ C
t1
0
C(CH3COOH)
C(CH3COO-)、C(H+)
证据推理
请根据浓度—时间图像,画出
电离平衡的v-t图。开始时,V电离 和 V结合怎样变化?当V电离 = V结合,
可逆过程达到一种什么样的状态?
逆:弱电解质的电离是_____过程
动:_____平衡
等:v(电离)___ v(结合)
定:溶液里离子浓度、分子浓度保持_____
变:当支持电离平衡状态的条件改变,电离平衡会发生_____。
吸:弱电解质的电离是_______过程。
v
t
t1
v(电离成离子)
v(结合成分子)
v(电离)=v(结合)
CH3COOH H++CH3COO-
t1:电离平衡状态
动态
=
一定
移动
吸热
可逆
可逆
电离平衡
t1:电离平衡状态
时间/t
浓度/ C
t1
0
C(CH3COOH)
C(CH3COO-)、C(H+)
模型构建
将1 mol冰醋酸加入一定量的蒸馏水中最终得到1 L溶液。下列各项中,表明已达到电离平衡状态的是( )
A.CH3COOH的浓度达到1 mol·L-1
B.H+的浓度达到0.5 mol·L-1
C.CH3COOH的浓度、CH3COO-的浓度、H+的浓度均为0.5 mol·L-1
D.CH3COOH分子电离成离子的速率和离子重新结合成CH3COOH分子的速率相等
D
电离平衡状态是指
2、概念
前提
实质
标志
在一定条件下的弱电解质的溶液中,弱电解质分子电离成离子的速率和离子重新结合成分子的速率相等,溶液中各分子、离子的浓度保持不变的状态。
t
v(电离)
v(结合)
v(电离) = v(结合)
电离平衡状态
改变条件 平衡移动方向 C(H+) C(Ac-) C(HAc) 电离度(转化率) 导电能力 平衡常数 K值
升高温度
通入HCl
加 NaOH(s)
加NaAc(s)
加 水
加HAc
↗
影响化学平衡移动的因素有哪些?
2. 在水溶液中影响电离平衡的因素有哪些?当外界条件改变时是否符合平衡移动规律“勒夏特列原理”?
温度、浓度,压强
温度、浓度
电离平衡符合勒夏特列原理
CH3COOH H+ + CH3COO- ∆H > 0
↘
↗
→
→
→
→
→
→
↗
↗
↘
↘
↗
↗
↗
↗
↗
↗
↗
↗
↗
↘
↘
↘
↗
↗
↗
↗
↗
↗
↘
↘
↘
↘
↘
↘
不变
不变
不变
不变
不变
证据推理
2、浓度
由于电离是吸热的,因此温度越高,电离度越大。
溶液越稀,离子相遇结合成分子越困难,因此更有利于电离。
4、同离子效应
加入含有弱电解质离子的强电解质,电离平衡向逆反应方向移动——
同离子效应
3、化学反应
加入能与弱电解质电离出的离子反应的物质,电离平衡向正反应方向移动
影响电离平衡的因素有哪些?移动的方向是什么?
越热越电离
越稀越电离
离子反应:促进电离
同离子效应:抑制电离
模型构建
1、温度
山西老陈醋是山西省的汉族传统名产,属于中国四大名醋之一,其主要成分是醋酸。
(1)“老陈醋加水酸味不变”这种说法对吗?
(2)老陈醋加水稀释:①溶液的pH、②溶液的导电能力、
③c(CH3COO-)、④醋酸的电离程度等都在发生变化,其中符合上图y轴的有哪些?
加入的物质 氯化铵 氢氧化钠 氨气 水
平衡移动方向
向左
向右
向左
【例】稀氨水中存在下述电离平衡:
NH3·H2O NH4++OH-
试分析向溶液中分别加入下列物质时,平衡如何移动:
向右
3、已知次氯酸是比碳酸还弱的酸,反应Cl2 + H2O HCl + HClO 达平衡后,要使HClO浓度增大,可加入( )
A.H2S(g) B.水 C.CaCO3 D.CH3COOH
C
课本P59
Mg与醋酸的反应,使得c(H+)下降,醋酸电离平衡右移,最终所有醋酸分子中的氢离子都电离出来,与Mg反应生成氢气。
初始反应速率:盐酸>醋酸
1. 下列关于盐酸与醋酸两种稀溶液的说法正确的是( )
A.相同浓度的两溶液中c(H+)相同
B.100 mL 0.1 mol/L的两溶液能中和等物质的量的氢氧化钠
C.c(H+)=10-3 mol/L的两溶液稀释100倍,c(H+)均为10-5 mol/L
D.向两溶液中分别加入少量对应的钠盐,盐酸中c(H+)不变,醋酸中c(H+)明显增大
B
2. 1 mol/L的盐酸、醋酸、硫酸各1 L,分别加入足量的铁.开始反应时产生氢气的速率 __________________,最终收集到的氢气的物质的量 _________________,pH都为1的盐酸、醋酸、硫酸各1L,分别加入足量的铁。开始反应时产生氢气的速率 ___________,最终收集到的氢气的物质的量__________________。
硫酸>盐酸>醋酸
硫酸>盐酸=醋酸
三者相等
醋酸>硫酸=盐酸
(2)a、b、c三点中电离程度最大的是____。
电离平衡常数的关系:
4. 冰醋酸加水溶解并不断稀释过程中,溶液导电能力与加入水的体积有如下变化关系:试回答:
冰醋酸中只存在醋酸分子,无离子。
C
(1)“0”点导电能力为0的理由是:
(3)若使c点溶液中[Ac-]、pH值均增大,可采取的措施有:①_______,②_______,③_______,④______________。
相等。
CH3COONa
Mg
NaOH
Na2CO3
6.下列事实能证明MOH是弱碱的有:
①0.1mol·L-1MOH溶液可以使酚酞试液变红
②常温下, 0.1mol·L-1MOH溶液中c(OH-)<0.1mol·L-1
③相同温度下,0.1mol·L-1MOH溶液的导电能力比0.1mol·L-NaOH溶液的弱
④等体积的0.1mol·L-1MOH溶液与0.1mol·L-1盐酸恰好完全反应
A.①② B.②③ C.②④ D.③④
B
一元强酸和一元弱酸比较 (以一元强酸(HCl)与一元弱酸(CH3COOH)的比较为例)
等物质的量浓度、等体积的HCl(a)与CH3COOH(b) pH相同、相同体积的HCl(a)与CH3COOH(b)
c(H+) a>b a=b
pH a<b a=b
酸分子的起始物质的量浓度 a=b a<b
溶液的导电性 a>b a=b
水的电离程度 a<b a=b
c(Cl—)与c(CH3COO—)大小 c(Cl—)>c(CH3COO—) c(Cl—)=c(CH3COO—)
加水稀释等倍数pH的变化量 a>b a>b
中和酸所用NaOH的物质的量 a=b a<b
与过量Zn反应产生H2的体积 a=b a<b
与Zn反应的起始反应速率 a>b a=b(反应过程中a<b)
分别加该酸的钠盐固体后pH a:不变;b:变大 a:不变;b:变大
35
在一定条件下,对于一元弱酸或弱碱来说,溶液中弱电解质电离的生成的各种离子浓度的积,与溶液中未电离分子的浓度之比是一个常数,这个常数叫电离平衡常数,简称电离常数。K 除了受温度影响之外,还受其他因素影响吗?温度越高,K 越大还是越小?
CH3COOH的电离常数可用下式表示:
Ka=
c(CH3COO−)·c(H+)
c(CH3COOH)
CH3COOH H+ + CH3COO−
HAc Ac- + H+
Ka=
c(Ac- )·c(H+)
c(HAc)
NH3·H2O NH4+ + OH−
c(NH3·H2O)
Kb=
c(NH4+ )·c(OH−)
弱酸、弱碱的电离常数通常分别用Ka、 Kb表示。
K只随温度的变化而变化,且温度越高,电离平衡常数K越大
证据推理
(2)电离常数首先由弱酸、弱碱的_____性质决定。对于同一电解质的稀溶液来说,只与_____有关,温度升高,电离常数_____,与浓度______。
(1)在相同条件下,弱酸的电离常数越大,电离程度越____, 酸性越____。
大
强
本身
温度
增大
无关
如, CH3COOH在0℃时1.65×10-5为, 25℃时为1.75×10-5。
电离常数的意义?
CH3COOH H2CO3 H2S
K=1.8×10-5 K1=4.3×10-7
K2=5.6×10-11 K1=9.1×10-8
K2=1.1×10-12
酸性:CH3COOH>H2CO3>H2S>>HS‑
模型构建
【例】在25℃时,0.1mol/L的HNO2、HCOOH、HCN、H2CO3的溶液,它们的电离平衡常数分别为4.6×10-4、1.8×10-4、4.9×10-10、K1=4.3×10-7和K2=5.6×10-11,其中氢离子浓度最小的是( )
A.HNO2 B.HCOOH C.HCN D.H2CO3
C
H2CO3 H + + HCO3- ;
HCO3- H+ + CO32-。
如: 25℃时H2CO3的两步电离常数分别为:
c(H2CO3)
Ka1=
c(H+ )·c(HCO3−)
=4.5×10-7
c(HCO3- )
Ka2=
c(H+ )·c(CO32−)
=4.7×10-11
电离常数的意义?
(3)多元弱酸电离常数:K1≫K2≫K3,其酸性主要由第一步电离决定,K值越大,相应酸的酸性越强。计算多元弱酸中的c(H+),或比较多元弱酸酸性的相对强弱时,通常只考虑第一步电离。(近似处理!)
模型构建
CH3COOH
CH3COO - + H+
如:
α=
n(Ac-)
n(HAc始)
=
n(H+)
n(HAc始)
=
c(Ac-)
c(HAc始)
Ac-+ H+
HAc
=
c(H+)
c(HAc始)
同温下,电离度越小,电解质越弱。
电离度(α)
—— 平衡转化率 :
α =
已电离的分子数
初始弱电解质分子总数
×100%
练. 将浓度为0.1mol·L–1HF溶液加水不断稀释,下列各量始终保持增大的是
A. c(H+) B. Ka(HF) C. D.
D
证据推理
练1. 用水稀释0.1mol·L–1CH3COOH溶液时,溶液中随着水量的增加而减小是
A.[H+]/[CH3COOH]
B.[CH3COOH]/[H+]
C.[H+]和[OH–]的乘积
D.H+的物质的量
B
3.电离常数计算式:
起始浓度/(mol·L−1)
变化浓度/(mol·L−1)
平衡浓度/(mol·L−1)
0.2
0
0
1.7×10−3
c(NH3·H2O)=(0.2−1.7×10−3) mol·L−1 ≈ 0.2 mol·L−1
1.7×10−3
1.7×10−3
0.2 −1.7×10−3
1.7×10−3
1.7×10−3
=
(1.7×10−3)·(1.7×10−3)
0.2
≈
1.4×10−5
c(NH3·H2O)
Kb=
c(NH4+ )·c(OH−)
例题1:在某温度时,溶质的物质的量浓度为 0.2 mol·L−1的氨水中,达到电离平衡时,已电离的NH3·H2O为1.7×10−3 mol·L−1,试计算该温度下NH3·H2O的电离常数(Kb)和电离度( α ) 。
NH3·H2O NH4+ + OH−
近似处理!
解:
α=
c(NH4+ )
c(NH3·H2O)
=
1.7×10−3
0.2
×100%
=0.85%
例题2:试分别计算25℃时0.1 mol·L−1 H2SO3和0.1 mol·L−1 NH3·H2O 的 c(H+)和c (OH-)。 (25℃时 Ka1=1.4×10-2 、Ka2=6.0×10-8;Kb=1.8×10-5)
NH3·H2O NH4+ + OH−
解:
H2SO3 HSO3- + H+
Ka=
c(H+) .c(HSO3-)
c(H2SO3)
=
c2( H+)
c(H2SO3)
√
Kb•c(NH3·H2O )
c (OH−) ≈
近似处理:
c(H2SO3)平
≈ c(H2SO3)始
=
√
1.4×10-2×0.1
mol·L−1
≈3.7×10-2mol·L−1
同理:
√
Ka•c(H2SO3)
c ( H+) ≈
=
√
1.8×10-5×0.1
mol·L−1
≈1.3×10-3mol·L−1
忽略第二步电离
一般地:
√
Ka•c(弱酸)
c(H+)≈
√
Kb•c(弱碱 )
c (OH−) ≈
小结2:弱电解质的电离平衡
弱电解质电离平衡
概念
特征:
逆、等、动、定、变、吸
影响因素:
温度、浓度、同离子效应、化学反应
电离度( α )
电离常数(Ka、Kb)
微观探析
电离
完全电离
部分平衡
分析解释化学问题
导电性
酸性
碱性
……
宏观辨识
决定
反映
条件
影响
应用
平衡移动
存在电离平衡
$$