内容正文:
第一节 电离平衡
第3课时 电离平衡常数及应用
第三章 水溶液中的离子反应与平衡
1
学习目标
1.通过分析、推理等方法建立电离平衡常数模型;
2.能应用模型解释弱电解质在水溶液中发生的变化。
一、电离平衡常数
2.表示方法
一元弱酸的电离常数用Ka表示,一元弱碱的电离常数用Kb表示。
1.定义
在一定条件下,当弱电解质的电离达到平衡时,溶液中弱电解质电离所生成的____________________,与溶液中__________________之比是一个常数。
各种离子浓度的乘积
未电离分子的浓度
NH3·H2O ⇌ N + OH−
CH3COOH ⇌ CH3COO− + H+
Ka=
c(CH3COO−)·c(H+)
c(CH3COOH)
Kb=
c(N )·c(OH−)
c(NH3·H2O)
一、电离平衡常数
2.表示方法
多元弱酸的电离分步进行,各步的电离常数通常分别用Ka1、Ka2等来表示。
H2CO3 H+ + HC
HC H+ +
c(H+)·c()
c(HC)
Ka2=
c(H+)·c(HC)
c(H2CO3)
Ka1=
一、电离平衡常数
3.影响因素
【思考1】分析相同温度下(25℃)一元弱酸的电离常数,你有什么发现?
名称 化学式 电离常数(K) 名称 化学式 电离常数(K)
醋酸 CH3COOH Ka=1.75×10−5 亚硝酸 HNO2 Ka=5.60×10−4
氢氰酸 HCN Ka=6.20×10−10 氢氟酸 HF Ka=6.30×10−4
相同温度下,电离常数由弱电解质的性质决定。
温度 20 ℃ 24 ℃
pH 3.05 3.03
【思考2】分析不同温度下0.05 mol/L 醋酸的pH的大小,你有什么发现?
电离常数大小受温度影响,升高温度Ka(或Kb)增大。
一、电离平衡常数
4.意义
表示弱电解质的电离能力。一定温度下,K值越大,弱电解质的电离程度越____,酸(或碱)性越____。
大
强
名称 化学式 电离常数(K) 25℃
醋酸 CH3COOH Ka=1.75×10−5
氢氰酸 HCN Ka=6.20×10−10
酸性:CH3COOH>HCN
一、电离平衡常数
4.意义
表示弱电解质的电离能力。一定温度下,K值越大,弱电解质的电离程度越____,酸(或碱)性越____。
大
强
名称 化学式 电离常数(K) 25℃
碳酸 H2CO3 Ka1=4.50×l0−7
Ka2=4.70×10−11
磷酸 H3PO4 Ka1=6.90×l0−3
Ka2=6.20×10−8
Ka3=4.80×l0−13
计算多元弱酸中的 c(H+),或比较多元弱酸酸性的相对强弱时,通常只考虑第一步电离。
多元弱酸的Ka1 >>Ka2 >>Ka3 ……
一、电离平衡常数
4.意义
【实验3−2】向盛有2 mL 1 mol/L 醋酸的试管中滴加1 mol/L Na2CO3溶液,观察现象。你能否由此推测Ka(CH3COOH)与Ka1(H2CO3)的大小关系?
2CH3COOH+Na2CO3 === 2CH3COONa+CO2↑+H2O
Ka(CH3COOH) > Ka1(H2CO3)
酸性: CH3COOH > H2CO3
二、电离平衡常数的计算
例1.在某温度时,溶质的物质的量浓度为 0.2 mol·L−1的氨水中,达到电离平衡时,已电离的NH3·H2O为1.7×10−3 mol·L−1,试计算该温度下NH3·H2O的电离常数(Kb)
NH3·H2O ⇌ N + OH−
起始/(mol·L−1) 0.20 0 0
变化/(mol·L−1) 1.7×10−3 1.7×10−3 1.7×10−3
平衡/(mol·L−1) 0.20−1.7×10−3 1.7×10−3 1.7×10−3
c(NH3·H2O)=(0.20−1.7×10−3)mol·L−1≈0.20 mol·L−1
二、电离平衡常数的计算
例2.取1 mL 1 mol/L 醋酸(Ka=1.75×10−5),加水稀释到10 mL,请问稀释后的溶液,酸的浓度和氢离子浓度分别为多少?
即c(H+)=1.3×10−3 mol·L−1
稀释后,酸的浓度为0.10 mol·L−1,
设CH3COOH溶液中平衡时H+的浓度为x mol·L−1,则有
CH3COOH ⇌ H++CH3COO−
起始/(mol·L−1) 0.10 0 0
变化/(mol·L−1) x x x
平衡/(mol·L−1) 0.10−x x x
当Ka数值很小时,x的数值很小,可作近似处理:0.10 − x ≈ 0.10
二、电离平衡常数的计算
有关电离平衡常数的计算模板
HX ⇌ H+ + X−
起始 c(HX) 0 0
平衡 c(HX)−c(H+) c(H+) c(X−)
当弱电解质电离程度很小时,
c(HX)−c(H+) ≈ c(HX),
同理,弱碱(BOH)溶液中
电离度α =
已电离的弱电解质分子数
总的弱电解质分子数
×100%
三、电离平衡常数的应用
1.判断电离平衡移动的方向
CH3COOH ⇌ CH3COO− + H+
Ka=
c(CH3COO−)·c(H+)
c(CH3COOH)
【思考1】如何定量解释“越稀越电离”?
【思考2】在pH=3的醋酸中,加入一定量pH=3的盐酸,电离平衡如何变化?
Qc1=
c(H+)
2
·
c(CH3COO−)
2
c(CH3COOH)
2
=
Ka
2
< Ka
= Ka
电离平衡不移动
稀释过程中,电离平衡正移
Qc2=
c(H+)
·
c(CH3COO−)
2
c(CH3COOH)
2
三、电离平衡常数的应用
2.比较弱电解质中微粒浓度比值的变化
CH3COOH ⇌ CH3COO− + H+
Ka=
c(CH3COO−)·c(H+)
c(CH3COOH)
【思考3】25℃醋酸溶液中加水稀释过程中下列比值如何变化?
=
=
=
增大
减小
不变
增大
三、电离平衡常数的应用
3.判断弱酸(弱碱)的相对强弱
同一条件下,电离常数越大,酸性(碱性)越强。
弱酸 HCOOH H2S H2CO3 HClO
(25 ℃) K=1.77×10−4 K1=1.3×10−7
K2=7.1×10−15 K1=4.4×10−7
K2=4.7×10−11 3.0×10−8
(1)HCOOH、H2S、H2CO3、HClO的酸性由强到弱的顺序为
___________________________________。
(2)同浓度的HCOO−、HS−、S2−、HC、 、ClO−结合H+的能力由强到弱的顺序为_______________________________________________
HCOOH>H2CO3>H2S>HClO
S2−> >ClO−>HS−> HC>HCOO−
4.判断复分解反应能否发生
一般符合“强酸制弱酸”规律
酸性越弱,酸根离子结合 H+ 的能力就越强;
碱性越弱,阳离子结合 OH− 的能力就越强。
3.判断弱酸(弱碱)的相对强弱
已知:25 ℃时Ka1(H2CO3)>Ka1(H2S)>Ka2(H2CO3)>Ka2(H2S)
则下列反应可能发生的是( )
A. NaHCO3+NaHS==Na2CO3+H2S
B. H2S+Na2CO3==NaHS+NaHCO3
C. Na2S+H2O+CO2==H2S+Na2CO3
D. H2S+NaHCO3==NaHS+H2CO3
B
三、电离平衡常数的应用
15
课堂检测
1. 25℃时,弱酸的电离平衡常数如下表,下列说法正确的是( )
A.少量CO2通入NaClO溶液中:CO2+H2O+2ClO−═ +2HClO
B.少量SO2通入Ca(ClO)2溶液中:SO2+H2O+Ca2++2ClO− ═CaSO3↓+2HClO
C.少量SO2通入Na2CO3溶液中:SO2+H2O+2═ + 2HC
D.等浓度、体积的NaHCO3与NaHSO3混合:H++ HC═ CO2↑+H2O
C
弱酸 CH3COOH HClO H2CO3 H2SO3
Ka 1.8×10−5 4.9×10−10 K1=4.3×10−7 K2=5.6×10−11 K1=1.5×10−2 K2=1.0×10−7
2. 25℃时,已知Ka (HF)= 3.6×10−4,H3PO4的K1 =7.5×10−3,K2=6.2×10−8,K3 =4.4×10−13。则足量NaF溶液和H3PO4溶液反应的离子方程式为_____________________________。
H3PO4 + F− = H2P+ HF
弱酸制强酸,可以吗?举例说明
该反应表面看是弱酸制强酸,实质是两者发生复分解反应,生成了难溶于水和非氧化性酸的CuS沉淀,使离子浓度大大降低。
H2S+CuSO4 === CuS↓+H2SO4
生成易挥发性的酸
发生氧化还原反应
H3PO4(浓) + NaCl (s) === NaH2PO4 + HCl(g)
加热
H2S + Br2 === 2HBr + S↓
H2SO3 + Cl2 + H2O === H2SO4 + 2HCl
三、电离平衡常数的应用
Kb==≈1.4×10-5
Ka=,则x==≈1.3×10-3
Kb=;c(OH-)=
Ka=≈
则Ka=;c(H+)=
$$