内容正文:
第五章 合成高分子
第一节 合成高分子的基本方法
课时1 合成高分子的基本方法
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课堂导入
二战后期,新型的枪支通过现代化技术等手段增强了弹药的威力,使得传统的防弹衣在这场“矛盾攻防”中节节败退,这种情形直到60年代末“凯芙拉”的横空出世才得以逆转。凯芙拉(聚对苯二甲酰对苯二胺)由对苯二胺和对苯二甲酰氯聚合而成的高分子聚合物,聚对苯二甲酰对苯二胺是由重复单位彼此连接形成链状结构,这些链状结构之间又通过氢键相连形成网。
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有机高分子
有机高分子的特点:
高分子化合物都是混合物,无固定熔沸点;
高分子的相对质量都是平均值,在104以上;
高分子的合成原料都是小分子化合物;
每个高分子均由若干个重复结构单元组成。
合成有机高分子的方法:
加成聚合反应——一般是含有双键的烯类单体发生的聚合反应;
缩合聚合反应——一般是含有两个(或两个以上)官能团的单体之间发生的聚合反应。
有机高分子 低分子
相对分子质量 高达10000以上 1000以下
相对分子质量数值 平均值 明确数值
分子的基本结构 若干重复结构单元组成 单一分子结构
性质 物理、化学性质有较大差别
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加成聚合反应
加成聚合反应:在一定条件下,含有不饱和键的物质通过加成的方式连接成链状的高分子的反应,简称为加聚反应。
单体 链节 聚合度
聚合成高分子化合物的小分子化合物 高分子化合物中的最小重复单元 高分子化合物中的链节数
如CH2=CH2 如—CH2—CH2— 如聚乙烯中的n
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加成聚合反应
加成聚合反应的特点:
单体必须是含有双键、三键等不饱和键的化合物(如烯、二烯、炔、醛等);
反应只生成高聚物,没有副产物产生(小分子化合物),原子利用率为100%;
聚合物链节的化学组成跟单体的化学组成相同;
聚合物相对分子质量为单体相对分子质量的整数倍。
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加成聚合反应
某些环状化合物开环后,可以相互结合,生成高聚物,如环氧乙烷的开环聚合。
加聚产物单体的推断:
凡链节的主链只有两个碳原子(无其他原子)的聚合物,其合成单体必为一种,将链节两端两个半键断开向内闭合即可。
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加成聚合反应
加聚产物单体的推断:
如果链节主链上只有两个碳原子,且链节中含有碳碳双键,则该高聚物由含有碳碳三键的化合物加聚而成;
凡链节主链上只有四个碳原子(无其他原子)且链节无双键的聚合物,其单体必为两种,在链节两端及正中央划线断开,然后左右两个半键闭合即可。
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加成聚合反应
加聚产物单体的推断:
凡链节主链中只有碳原子,并存在碳碳双键结构的聚合物,双键前后各两个碳原子划线断开,形成间二烯烃结构,其规律是“见双键,四个碳;无双键,两个碳”从一端划线断开,隔一键断一键,然后将半键闭合,即单双键互换。
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加成聚合反应
加聚产物单体的推断:
如果链节主链上有多个碳原子(>2),且其中含有碳碳双键,采用“凡双键,四个碳”的断键方式,若链节主链两边只剩下一个碳原子,无法构成含双键的单体时,则考虑可能是含有碳碳三键的化合物参与加聚反应生成的。
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缩合聚合反应
缩合聚合反应:指由单体分子间通过缩合反应生成高分子的化学反应,简称为缩聚反应。
缩合聚合反应的特点:
单体分子中至少含有两个官能团如-OH、-COOH、-NH2、-X等;
缩聚反应生成聚合物的同时,还有小分子副产物生成如H2O、HCl等;
所得聚合物链节的化学组成与单体的化学组成不同;
缩聚物结构简式要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团。
由一种单体进行缩聚反应,生成的小分子物质的量一般为n-1;
由两种单体进行缩聚反应,生成的小分子物质的量一般为2n-1(n为各单体的物质的量)。
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缩合聚合反应
利用酯化反应进行缩聚:
HOCH2COOH的缩聚:
乙二酸与乙二醇的缩聚:
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缩合聚合反应
利用成肽反应进行缩聚:
氨基乙酸的分子内缩聚:
己二胺与己二酸的缩聚:
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缩合聚合反应
缩聚产物单体的推断:
若链节中含有酚羟基的结构,单体一般为酚和醛;
若酯类高聚物中含有酯基,单体有两种,可利用切割法。
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缩合聚合反应
缩聚产物单体的推断:
若酰胺类高聚物中含有肽键,单体有两种,也可利用切割法;
若链节左右均有肽键相连,单体只有一种。
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缩合聚合反应
加聚反应 缩聚反应
单体结构 含有双键等不饱和键的化合物
(如乙烯、氯乙烯、丙烯腈等) 含有两个或两个以上官能团的化合物
(如—OH、—COOH、—NH2、—X等)
反应机理 反应发生在不饱和键上 反应发生在官能团之间
聚合方式 通过在双键上的加成而连接 通过缩合脱去小分子而连接
反应特点 只生成高聚物,没有副产物产生 生成高聚物的同时,还有小分子副产物生成(如H2O、NH3、HCl等)
聚合物的化学组成 所得高聚物的化学组成跟单体的最简式相同,其平均相对分子质量=Mr(单体)×n(聚合度) 所得的高聚物的化学组成跟单体的化学组成不同,其平均相对分子质量<[Mr(单体)×n(聚合度)]
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缩合聚合反应
双酚A,也称BPA,有机化合物,分子式为C15H16O2,工业上双酚A被用来合成聚碳酸酯(PC)和环氧树脂等材料。60年代以来被用于制造塑料(奶)瓶、幼儿用的吸口杯、食品和饮料(奶粉)罐内侧涂层。BPA能导致内分泌失调,威胁着胎儿和儿童的健康。欧盟认为含双酚A奶瓶会诱发性早熟,2011年3月2日起,禁止生产含化学物质双酚A(BPA)的婴儿奶瓶。
酚醛树脂广泛用于生产电闸、灯口等电器用品,已知酚醛树脂可由以下反应制备,下列说法错误的是 ( )
A.苯酚的分子式为C6H6O B.酚醛树脂具有固定的熔沸点
C.该反应类型为聚合反应 D.甲醛可发生氧化反应
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B
聚乳酸(PLA)无毒,具有生物相容性、可降解性等诸多优异性能,PLA的结构如下图所示,下列分析错误的是 ( )
A.PLA含有3种官能团
B.PLA可用作免拆型手术缝线
C.PLA的单体能发生消去反应和氧化反应
D.1 mol PLA最多能与 (n+2) mol NaOH反应
课堂巩固
D
课堂小结
谢谢观看
THANKS
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Traveling Light
Joel Hanson
Traveling Light, track 1
Other
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