专题4 分子空间结构与物质性质 单元检测 2023-2024学年高二下学期化学苏教版（2019）选择性必修2

专题4《分子空间结构与物质性质》单元检测 一、单选题 1．为乙二胺四乙酸，易与金属离子形成配合物。为与形成。下列叙述正确的是 A．b含有分子内氢键 B．b中的配位数为 C．a和b中的原子均为 杂化 D．b含有共价键、离子键和配位键 2．甲醛是家庭装修常见的污染物。一种催化氧化甲醛的反应：HCHO+O2H2O+CO2.下列有关叙述正确的是 A．HCHO分子中σ键和π键的数目之比为2：1 B．HCHO分子中存在分子间氢键 C．H2O是由极性键构成的非极性分子 D．CO2中碳原子的杂化方式为sp 3．某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂主要含金属、、及其氧化物，还有少量其他不溶性物质。采用图中甲工艺流程回收其中的镍制备硫酸镍晶体。下列说法错误的是                                  甲                                          乙 A．“碱浸”中，溶液可以除去油脂和溶解催化剂中混有的铝及氧化铝 B．“滤液②”的主要金属离子为、、 C．结构如图乙，与、与之间的作用力相同 D．将分离出硫酸镍晶体后的母液收集、循环使用，其主要意义是提高镍的回收率 4．如图为元素周期表短周期的一部分，下列有关、、、四种元素的叙述中不正确的是 A．、两元素形成的化合物都为共价化合物 B．的电子式为 C．、形成的化合物中键与键的数目比为4:3 D．的结构式为 5．在水中的反应为：。下列说法正确的是 A．分了中各原子最外层均达到8电子稳定结构 B．分子空间构型为平面三角形 C．上述反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为1:2 D．反应中收集到7.84L气体，共转移电子0.8mol 6．螺环[4.5]-1，6-癸二烯和氢气充分反应生成螺环[4.5]癸烷，下列说法正确的是 +2H2 已知：碳原子上连着4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳原子。 A．甲和苯乙烯互为同系物 B．一个甲分子含有一个手性碳原子 C．1mol乙完全燃烧最多消耗O2 12.5mol D．乙的一氯代物共有6种 7．某科研人员提出HCHO与O2在羟基磷灰石(HAP)表面催化氧化生成CO2和H2O的历程，该历程示意图如下(图中只画出了HAP的部分结构)。下列说法错误的是    A．HAP能提高HCHO与O2的反应速率的原因是降低了反应的活化能 B．HCHO在反应过程中，有C—H键的断裂和C=O键形成 C．根据图示信息，CO2分子中的氧原子全部来自O2 D．HCHO和CO2均只含有极性共价键 8．由于核外有空的d轨道，可与一些配体形成配位数为6的配离子。某同学将淡紫色的晶体溶于水后再依次加KSCN和NaF，发现溶液出现下列变化： 已知：为浅紫色，为红色，为无色。 下列说法错误的是 A．晶体溶于水后溶液不是浅紫色而是黄色，是因为水解生成所致 B．与形成配位键时，S原子提供孤电子对 C．溶液Ⅱ加NaF后溶液由红色变为无色，说明与配位键强度不及与配位键强度 D．焰色试验中可用无锈铁丝替代铂丝，说明铁灼烧时无焰色且不会产生发射光谱 9．现有X、Y、Z、R四种短周期元素，原子序数依次增大。X的核外电子总数与其周期数相同，Y的价层电子中未成对电子有3个，Z的最外层电子数为其内层电子数的3倍，R与Z同族。下列叙述正确的是 A．X和Y形成分子的空间结构呈直线形 B．X和Z形成共价化合物都具有强氧化性 C．Y与Z形成的酸根离子空间结构为V形 D．R与Z形成的酸根离子中的R采取杂化 10．X、Y、Z、W是原子序数依次增大的4种短周期元素，由这4种元素组成的常见物质转化关系如图所示（反应条件略去），已知m是单质，Q是由三种元素组成的盐。下列推断不正确的是 A．b、c、e、f都是极性分子 B．元素电负性： C．Q可能为酸式盐 D．a不能使品红溶液褪色 11．吗替麦考酚酯(Mycophenolate Mofetil)主要用于预防同种肾移植病人的排斥反应及治疗难治性排斥反应，其结构简式如下图所示。下列说法正确的是 A．分子式为 B．可以发生取代反应、加聚反应、显色反应 C．与足量的发生加成反应，所得产物中有9个手性碳原子 D．1mol吗替麦考酚酯最多消耗1mol碳酸氢钠 12．我国科学家在烷烃的羰基化方面进行了相关的研究，如乙烷在氯化1-戊基吡啶（）与无水AlCl3等组成的超强酸性室温离子液体中与Co的直接羰基化反应，产物为丙酮(CH3COCH3)。下列说法正确的是 A．丙酮中σ键与π键个数之比为8：1 B．氯化1-戊基吡啶与丙酮的晶体类型相同 C．氯化1-戊基吡啶中的碳原子与丙酮中的碳原子的杂化方式相同 D．吡啶（）与苯都是非极性分子 13．被誉为“生命的奇效元素”硒()与氧同主族，与钙同周期。下列说法正确的是 A．的原子序数是34 B．键角为 C．与都含共价键 D．的稳定性大于的 14．某离子液体中的阳离子EMIM结构如图所示。离子液体是低温或室温熔融盐，下列有关离子液体或EMIM+说法错误的是 A．EMIM+与Cl-形成的离子液体可导电 B．EMIM+中存在大π键 C．离子液体中存在阴、阳离子间的静电作用，由于阴阳离子大小差异较大，因此强度不大 D．EMIM+中存在5种不同环境的氢原子 15．配合物在许多方面有着广泛的应用．下列叙述不正确的是 、 A．以Mg2+为中心的大环配合物叶绿素能催化光合作用 B．Fe2+的卟啉配合物是输送O2的血红素 C．[Ag(NH3)2]+是化学镀银的有效成分 D．向溶液中逐滴加入氨水，可除去硝酸银溶液中的Cu2+ 二、填空题 16．分子的极性对物质性质的影响 (1)分子的极性对物质的 、 、 等物理性质有显著的影响。一般情况下，极性分子的熔、沸点比非极性分子的熔、沸点 。 (2)相似相溶规则： 一般情况下，由极性分子构成的物质易溶于 溶剂，如NH3易溶于水；由非极性分子构成的物质易溶于 溶剂，如I2易溶于CCl4。 17．回答下列问题： (1)Cu2O与稀硫酸反应生成Cu和CuSO4.铜的晶胞结构如图所示。 ①基态硫原子的价层电子排布式为 ，SO的中心原子的杂化方式为 。 ②铜晶胞在x轴方向的投影图是 (填标号)。 A．    B．    C．    D． ③假设铜晶胞参数为anm，铜晶体的密度为bg•cm-3，则铜的相对原子质量为 (设NA为阿伏加德罗常数的值，用含a、b、NA的代数式表示)。 (2)ZnS是一种半导体材料，其晶胞结构如图所示。 ①锌元素在元素周期表中的位置为 。 ②已知A点的原子坐标参数为(0，0，0)，B点的原子坐标参数为(1，1，1)，则C点的原子坐标参数为 。 (3)多聚磷酸由磷酸加热脱水缩合而成。链状多聚磷酸是多个磷酸通过脱水后共有部分氧原子连接起来的，多聚磷酸根离子的部分结构投影图如图所示(由于P、O原子的半径大小不同，投影图中P与O之间存在部分或全部遮掩关系)，则其化学式为 。 18．有机酸的酸性 羧酸 pKa 丙酸(C2H5COOH) 4.88 乙酸(CH3COOH) 4.76 甲酸(HCOOH) 3.75 氯乙酸(CH2ClCOOH) 2.86 二氯乙酸(CHCl2COOH) 1.29 三氯乙酸(CCl3COOH) 0.65 三氟乙酸(CF3COOH) 0.23 (1)为什么甲酸、乙酸、丙酸的酸性逐渐减弱？ (2)CF3COOH的酸性大于CCl3COOH，解释原因。 (3)试分析羧酸的酸性与分子的组成和结构的关系。 19．某杂志报道了一种用磁场远程开启化学反应的方法，一种含铁化合物纳米粒子在其中发挥了重要作用。 (1)基态C原子的价层电子轨道表达式为 ；其核外电子占据的最高能级的电子云轮廓图形为 。 (2)写出与NO互为等电子体的一种分子和一种离子： 。 (3)[Fe(CN)6]4-与硝酸反应的离子方程式为：[Fe(CN)6]4-+4H++NO=CO2↑+[Fe(CN)5(NO)]2-(红色)+NH。 ①红色离子中所含非金属元素的第一电离能由大到小的顺序为 。 ②CN-与亚铁离子之间的作用力为 ；NO、NH中氮原子的杂化方式分别为 、 ，键角∠ONO (填“＞”或“＜”)∠HNH。 20．氮及其化合物在工、农业生产中用途广泛。 (1)报道，美国科学家卡尔•克里斯特于1998年11月合成了一种名为“N5”的物质，由于其具有极强的爆炸性，又称为“盐粒炸弹”。迄今为止，人们对它的结构尚不清楚，只知道“N5”实际上是带正电荷的分子碎片，其结构是对称的，5个N排成V形。如果5个N结合后都达到8电子结构，且含有2个N≡N键。则“N5”分子碎片所带电荷是 。 (2)①分子中的大π键可用符号Π表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为Π)，已知N为平面结构且含有大π键，则N中的大π键应表示为 。 ②图中虚线代表氢键，其表示式为(NH)N﹣H•••Cl、 、 。 (3)还原沉淀法：使用Na2SO3将Cr(VI)还原为Cr3+，再将Cr3+转化为沉淀除去。 ①酸性条件下Cr(VI)具有很强的氧化能力，将还原为Cr3+的离子方程式为 。 ②其他条件相同，用Na2SO3处理不同初始pH的含Cr(VI)废水相同时间，当pH＜2时，Cr(VI)的去除率随pH降低而降低的原因是 。 (4)微生物法： ①用硫酸盐还原菌(SRB)处理含Cr(VI)废水时，Cr(VI)去除率随温度的变化如图1所示。55℃时，Cr(VI)的去除率很低的原因是 。    ②水体中，Fe合金在SRB存在条件下腐蚀的机理如图2所示。Fe腐蚀后生成FeS的过程可描述为：Fe失去电子转化为Fe2+， 。 21．氧是地壳中含量最多的元素。 （1）氧元素基态原子核外未成对电子数为 个。 （2）H2O分子内的O—H键、分子间的范德华力和氢键从强到弱依次为 。的沸点比高，原因是 。 （3）H＋可与H2O形成H3O＋，H3O＋中O原子采用 杂化。H3O＋中H—O—H键角比H2O中H—O—H键角大，原因为 。 22．(1)C2H4的电子式为 ； (2)写出苯与浓硝酸、浓硫酸混合物在60℃时反应的化学方程式 ； (3)有机物乙醇和乙酸都可以和水互溶的原因是： ； (4)已知苯酚()具有弱酸性，其Ka=1.1×10-10；水杨酸第一级电离形成的离子能形成分子内氢键。据此判断相同温度下电离平衡常数Ka2(水杨酸) (填“大于”“等于”或“小于”)Ka(苯酚) 23．易混易错题组：按题目要求填写下列空白。 (1) 用价层电子对互斥模型预测下列微粒的立体结构，并指出后两种物质中中心原子的杂化方式。 H2Se CF4 SO2 、 SO42- 、    (学法题)简述价层电子对互斥模型与分子的立体结构之间的关系 (2)写出下列物质的系统命名： ①(CH3)3COH ②CH3CHClCOOH ③ ④   (3)下列原子核外电子排布中，违背“泡利不相容原理”的是 ；违背“洪特规则”的是 ；违背“洪特 规则特例”的是 。违背“能量最低原理”的是 ；(填编号) ①6 C轨道表示为   ②7N轨道表示为：   ③29 Cu电子排布式为：1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 9 4s 2 ④20 Ca电子排布式为：1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 2 ⑤O：    (学法题)在解答此题时必须明确概念，简述泡利原理，洪特规则的概念： (4)按要求书写化学方程式 ①CH3CH(OH)CH3的催化氧化： ②  和氢氧化钠溶液反应 ③过量乙酸与甘油的酯化反应 24．砷(As)在地壳中含量不大，但砷的化合物却是丰富多彩。 (1)基态砷原子的电子排布式为 ；砷与溴的第一电离能较大的是 。 (2)AsH3是无色稍有大蒜味气体。AsH3的沸点高于PH3，其主要原因是 。 (3)Na3AsO4可作杀虫剂。AsO的空间构型为 ，与其互为等电子体的一种分子为 。 (4)某砷的氧化物俗称“砒霜”，其分子结构如图所示。该化合物的分子式为 ，As原子采取 杂化。 (5)GaAs等是人工合成的新型半导体材料，其晶体结构与金刚石相似。GaAs晶体中，每个As与 个Ga相连，As与Ga之间存在的化学键有 (填字母)。 A．离子键    B．氢键    C．配位键    D．金属键 E.极性键 25．杂化轨道类型及其空间结构 (1)sp3杂化轨道 sp3杂化轨道是由 个ns轨道和 个np轨道杂化形成的。sp3杂化轨道间的夹角是 ，立体构型为 形。其杂化过程如下图所示： (2)sp2杂化轨道 sp2杂化轨道是由 个ns轨道和 个np轨道杂化而成的。sp2杂化轨道间的夹角是 ，呈 ，其杂化过程如下图所示： (3)sp杂化轨道 sp杂化轨道是由 个ns轨道和 个np轨道杂化而成的，sp杂化轨道间的夹角是 ，呈 形，其杂化过程如下图所示： 试卷第1页，共3页 试卷第1页，共3页 学科网（北京）股份有限公司 参考答案： 1．C 【详解】A．b中N原子、O原子均未与H形成氢键，b中没有分子内氢键，A错误； B．b为配离子，钙离子与N、O原子之间形成配位键，b中Ca2+的配位数为6，B错误； C．a中N原子形成3条共价键，同时存在一对孤电子对，为sp3杂化，b中N原子形成4条键，为sp3杂化，C正确； D．b中含有共价键、配位键，但是没有离子键，D错误； 故答案选C。 2．D 【详解】A．甲醛分子中单键为σ键，双键中含有1个σ键和1个π键，则分子中σ键和π键的数目之比为3：1，故A错误； B．甲醛分子不能形成分子间氢键，故B错误； C．水分子是由极性键构成的极性分子，故C错误； D．二氧化碳分子中碳原子的价层电子对数为2、孤对电子对数为0，则碳原子的杂化方式为sp杂化，故D正确； 故选D。 3．C 【详解】A．因为废镍催化剂表面沾有油脂，所以“碱浸”的目的是除去油脂，同时还可以溶解催化剂中混有的铝及氧化铝杂质，A正确； B．滤饼①中含Ni、Fe及其氧化物，还有少量不溶性物质，加稀硫酸酸浸，产生的滤液中的金属离子有、、，B正确； C．中O有孤电子对，有空轨道，二者可以形成配位键，中有电负性较大的O元素，可以与中H元素形成氢键，C错误； D．分离出硫酸镍晶体后的母液中仍有，采用循环使用的意义是提高镍的回收率，D正确； 答案选C。 4．C 【解析】由短周期元素的位置可知，为碳元素，为氮元素，为氧元素，为硫元素． 【详解】A．碳与氧形成、，均为共价化合物，A正确； B．由分析可知为，与同主族，与的结构相似，电子式为，B正确； C．由分析可知为，分子中有2个键和1个键，所以键与键的数目比为3:4，C错误； D．由分析可知为，原子最外层有5个电子，中原子之间形成3个共用电子对，达到8电子稳定结构，其结构式为，D正确； 故选C。 5．C 【详解】A．为0族元素，其原子最外层电子数为8，则形成后Xe最外层电子数不为8，故A错误； B．分子中心Xe原子的价电子对数为4，有一对孤对电子，因此其分子构型为三角锥形，故B错误； C．由反应可知6mol反应时，其中2mol化合价升高转化成，作还原剂，4mol化合价降低转化成Xe单质，作氧化剂；同时12mol水参与反应，6mol化合价升高作还原剂，因此氧化剂的物质的量为4mol，还原剂的物质的量8mol，氧化剂与还原剂的物质的量之比为1:2，故C正确； D．气体未指明标准状况下，无法根据体积确定其物质的量，故D错误； 故选：C； 6．B 【详解】A．甲中不含有苯环，则和苯乙烯的结构不相似，不是同系物，故A错误； B．手性碳原子连接的四个原子或原子团不相同，则甲分子中两环共用的那个碳原子是手性碳原子，故B正确； C．乙的分子式为C10H18，则1mol乙完全燃烧生成二氧化碳和水，最多消耗O2 14.5mol，故C错误； D．乙为轴对称结构，则一氯代物共有5种，故D错误。 故选B。 7．C 【详解】A．HAP能提高HCHO与O2的反应速率的原因是降低了反应的活化能，A正确； B．由图中转化可知，HCHO中C-H键断裂，转化为C=O键，则HCHO在反应过程中，有C-H键发生断裂，B正确； C．HCHO中含1个C=O键，反应前后原子种类和数目不变，则CO2分子中的氧原子并非全部来自O2，C错误； D．由图知HCHO和CO2均只含有极性共价键，D正确； 故选C。 8．D 【详解】A．根据为浅紫色，将晶体溶于水后溶液不是浅紫色而是黄色，是因为水解生成红褐色与紫色共同作用所致，故A正确； B．S的半径大于N，中S、N都含有孤电子对，S的半径大于N，所以与形成配位键时，S原子提供孤电子对，故B正确； C．溶液Ⅱ加NaF后溶液由红色变为无色，变为，与配位键强度不及与配位键强度，故C正确； D．铁灼烧时产生发射光谱无特殊焰色，所以焰色试验中可用无锈铁丝替代铂丝，故D错误； 选D。 9．D 【分析】X、Y、Z、R四种短周期元素，原子序数依次增大。X的核外电子总数与其周期数相同，X是H元素；Z的最外层电子数为其内层电子数的3倍，Z是O元素；Y的价层电子中未成对电子有3个，Y是N元素；R与Z同族，R是S元素。 【详解】A. H和N形成NH3分子的空间结构呈三角锥形，故A错误； B. H2O不具有强氧化性，故B错误； C. 中N原子价电子对数为3，无孤电子对，空间结构平面三角形，故C错误； D. 中S原子价电子对数为4，S采取杂化，故D正确； 选D。 10．A 【分析】X、Y、Z、W是原子序数依次增大的4种短周期元素，Q是由三种元素组成的盐，Q能与强酸、强碱都能反应，产物氧化最终生成强酸，则Q可能是(NH4)2S或NH4HS，m是O2。a是H2S、b是SO2、c是SO3、n是H2O、g是H2SO4；d是NH3、e是NO、f是NO2、h是HNO3。则X是H元素、Y是N元素、Z是O元素、W是S元素。 【详解】A．b是SO2、c是SO3、e是NO、f是NO2，其中SO2、NO、NO2均是极性分子，但SO3是非极性分子，A错误； B．根据分析，X是H元素、Y是N元素、Z是O元素、W是S元素，则元素电负性：Z>Y>W>X，B正确； C．Q可能是(NH4)2S或NH4HS，故可能为酸式盐，C正确； D．a是H2S，不能使品红溶液褪色，D正确； 故选A 。 11．B 【详解】A．根据图示可知该有机物的分子式为：C23H31NO7，A错误； B．吗替麦考酚酯中有酯基可以发生取代反应，有碳碳双键可以发生加聚反应，有酚羟基可以发生显色反应，B正确； C．酯基不加成，吗替麦考酚酯与足量的发生加成反应得到产物中有7个手性碳原子，如图所示，，C错误； D．吗替麦考酚酯没有羧基的官能团，吗替麦考酚酯不能与碳酸氢钠反应，D错误； 故本题选B。 12．C 【详解】A．共价单键都是σ键，共价双键中一个σ键、一个π键，则根据丙酮结构简式可知该物质分子中含有9个σ键和1个π键，因此该物质分子中含有的σ键与π键个数之比为9：1，A错误； B．氯化1-戊基吡啶是离子化合物，在固态时属于离子晶体；丙酮是由分子构成的物质，在固态时属于分子晶体，因此二者的晶体类型不相同，B错误； C．在氯化1-戊基吡啶中侧链中含有的饱和C原子采用sp3杂化，含有的六元环上不饱和C原子采用sp2杂化；在丙酮分子中，2个甲基上饱和C原子采用sp3杂化，羰基C原子采用sp2杂化，因此两种物质中碳原子的杂化方式相同，C正确； D．吡啶分子中正负电荷重心不重合，因此吡啶分子属于极性分子；苯分子中正负电荷重心重合，故苯分子属于非极性分子，D错误； 故合理选项是C。 13．A 【解析】硒元素与氧元素同主族，与钙元素同周期，则硒在元素周期表中位于第四周期第VIA族，利用元素的性质变化规律来解答。 【详解】A．元素与氧元素同主族，与钙元素同周期，则的原子序数为8+8+18=34，故A正确； B．分子中心原子Se原子价层电子对数=2+=4，采用SP3杂化，有两对孤电子对，分子构型为V形，键角小于180°，故B错误； C．为共价化合物，含有共价键，为离子化合物，只含离子键，故C错误； D．同主族元素从上到下，元素的非金属性逐渐减小，对应氢化物的稳定性逐渐减弱，非金属性：Se<S，氢化物的稳定性：<，故D错误； 答案选A。 14．D 【详解】A．离子液体为离子化合物，具有可以自由移动的阳离子和阴离子，可以导电，A正确； B．EMIM+中环状结构为，每个N原子形成3根键，则还有2个p电子用来形成Π键，形成双键的碳原子，每一个还可以提供1个电子形成Π键，而带正电的碳原子不能提供电子形成π键，则最终在环上形成一个五中心六电子大π键，具有芳香性，B正确； C．阳离子和阴离子之间存在静电作用，离子液体的阴阳离子大小相差较大，它们不能很好的紧密结合在一起，离子键强度较弱，C正确； D．由阳离子EMIM+的结构可知，其中不存在对称结构，故每个碳上的氢原子都是不同化学环境的氢原子，共6种，D错误； 故选D。 15．D 【详解】A．以Mg2+为中心的大环配合物叶绿素中，N元素最外层有5个电子通过3个共用电子对就可以形成 8 电子稳定结构。所以镁与4个氮形成共价键的氮原子中，有2条是配位键，氮原子提供电子，镁提供空轨道，叶绿素能催化光合作用，故A正确； B．血红蛋白中血红素的化学式为(C34H32O4N4Fe)，N原子为sp2杂化提供孤对电子，Fe2+离子提供空轨道，形成配位键，如图，Fe2+的卟啉配合物是输送O2的血红素，故B正确； C．含醛基的物质能被弱氧化剂银氨试剂氧化，在工业上，制镜和热水瓶胆镀银，常用含有醛基的葡萄糖与[Ag(NH3)2]+作用生成银，所以[Ag(NH3)2]+是化学镀银的有效成分，故C正确； D．氨水和硫酸铜反应生成氢氧化铜蓝色沉淀，当氨水过量时，氨水和氢氧化铜反应生成可溶性的铜氨络合物，离子方程式为：Cu2++2NH3•H2O=Cu(OH)2↓+2、Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-，往AgNO3溶液中逐滴加入氨水，银离子和氨水反应生成白色的氢氧化银沉淀和铵根离子，离子反应方程式为：Ag++NH3•H2O═AgOH↓+；继续滴入氨水白色沉淀溶解，氢氧化银和氨水反应生成银氨溶液和水，离子反应方程式为：AgOH+2NH3•H2O═[Ag(NH3)2]++OH-+2H2O，所以向溶液中逐滴加入氨水，无法除去硝酸银溶液中的Cu2+，故D错误； 故选D。 16．(1) 熔点 沸点 溶解性 高 (2) 极性 非极性 【详解】（1）分子的极性对物质的熔点、沸点、溶解性等物理性质有显著的影响。一般情况下，极性分子的熔、沸点比非极性分子的熔、沸点高，故答案为：熔点；沸点；溶解性；高； （2）相似相溶规律即一般情况下，由极性分子构成的物质易溶于极性溶剂，如NH3易溶于水；由非极性分子构成的物质易溶于非极性溶剂，如I2易溶于CCl4，故答案为：极性；非极性。 17．(1) 3s23p4 sp3 A (2) 第四周期第ⅡB族 (、、) (3) 【详解】（1）①基态S原子核外电子排布为1s22s22p63s23p4，故其价层电子排布式为3s23p4，的中心原子S原子的价层电子对数为，为sp3杂化。 ②铜晶胞顶点在x轴方向的投影为正方形，部分面心在x轴方向的投影为正方形的边长的中点，部分面心在x轴方向的投影为正方形的中心点，故图示为A； ③假设铜晶胞参数为anm，铜晶体的密度为bg•cm-3，根据“均摊法”，晶胞中含个Cu，设铜的相对原子质量为M，则晶体密度为，； （2）①锌为30元素，在元素周期表中的位置为第四周期第ⅡB族。 ②已知A点的原子坐标参数为(0，0，0)，B点的原子坐标参数为(1，1，1)，则C点x、y、z轴的投影分别为、、，故的原子坐标参数为(、、)； （3）由图可知，根据“均摊法”，在一个重复的三角形单元中含个Cu，1个P，故其化学式为。 18．(1)烃基是推电子基团，烃基越长推电子效应越大，使羧基中的烃基的极性越小，羧酸的酸性越弱。所以，甲酸的酸性大于乙酸的，乙酸的酸性大于丙酸的……随着烃基加长，酸性的差异越来越小 (2)三氟乙酸的酸性大于三氯乙酸的，这是由于氟的电负性大于氯的电负性，F-C的极性大于C-C的极性，使F3C-的极性大于Cl3C-的极性，导致三氟乙酸的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出氢离子。同理，三氯乙酸的酸性大于二氯乙酸的，二氯乙酸的酸性大于氯乙酸的 (3)与羧酸(-COOH)相连的C-X(X为卤素原子)的极性越大，羧酸的酸性越大；C-X的数量越多，羧酸的酸性越大，如酸性：CF3COOH>CCl3COOH>CH3COOH；CCl3COOH>CHCl2COOH>CH2ClCOOH。烃基越长，羧酸的酸性越小，如酸性：C2H5COOH<CH3COOH<HCOOH 【详解】（1）烃基是推电子基团，烃基越长推电子效应越大，使羧基中的烃基的极性越小，羧酸的酸性越弱。所以，甲酸的酸性大于乙酸的，乙酸的酸性大于丙酸的……随着烃基加长，酸性的差异越来越小； （2）三氟乙酸的酸性大于三氯乙酸的，这是由于氟的电负性大于氯的电负性，F-C的极性大于C-C的极性，使F3C-的极性大于Cl3C-的极性，导致三氟乙酸的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出氢离子。同理，三氯乙酸的酸性大于二氯乙酸的，二氯乙酸的酸性大于氯乙酸的； （3）与羧酸(-COOH)相连的C-X(X为卤素原子)的极性越大，羧酸的酸性越大；C-X的数量越多，羧酸的酸性越大，如酸性：CF3COOH>CCl3COOH>CH3COOH；CCl3COOH>CHCl2COOH>CH2ClCOOH。烃基越长，羧酸的酸性越小，如酸性：C2H5COOH<CH3COOH<HCOOH。 19．(1)    哑铃形 (2)SO3、CO (3) N＞O＞C 配位键 sp2 sp3 ＞ 【详解】（1）基态C原子的电子排布式为1s22s22p2，则其价层电子的轨道表达式为  ，基态C原子核外电子占据最高能级为2p能级，电子云轮廓图为哑铃形； （2）原子个数和价电子数均相等的微粒是等电子体，与硝酸根离子互为等电子体的有：SO3、； （3）①红色配离子中含有的非金属元素有C、N、O，同一周期元素第一电离能随着原子序数增大而呈增大趋势，但第IIA族、第VA族第一电离能大于同周期相邻元素，这三种元素位于同一周期，且C、N、O分别位于第IVA族、第VA族、第VIA族，所以第一电离能大小顺序为N＞O＞C； ②中心离子是亚铁、配体是CN-，与亚铁离子之间的作用力为配位键；的价层电子对数为3+=3，无孤对电子，N原子为sp2杂化，中N原子价层电子对个数=4+=4，N原子为sp3杂化；的空间构型为平面三角形，∠ONO 为120°，的空间构型是正四面体，∠HNH为109°28′，则键角∠ONO>∠HNH。 20．(1)+1 (2) (H3O+)O﹣H•••N (NH)N﹣H•••N (3) 8H++3+＝2Cr3++3+4H2O 部分与H+结合转化为SO2逸出，使得与Cr(VI)反应的的物质的量浓度减小，反应速率减慢 (4) 温度过高，硫酸盐还原菌发生变性，失去活性 在SRB细胞膜的作用下被H原子还原生成S2﹣，生成的S2﹣与Fe2+反应生成FeS 【详解】（1）由5个N结合，都达到8电子结构，且含有两个N≡N三键，故N≡N只能在链端，其结构为  ，两个N－N为配位键，电子对由靠近三键的N提供，故中间的N原子需失去一个电子达到稳定结构，所以N5分子碎片所带电荷是+1，故答案为：+1； （2）①N中键总数为5个，有6个电子可以形成大π键，可用符号，故答案为：； ②O和N非金属性都很强，都可以与H形成氢键，可以表示为：(H3O+)O﹣H•••N和(NH)N﹣H•••N，故答案为：(H3O+)O﹣H•••N；(NH)N﹣H•••N； （3）①酸性条件下将还原为Cr3+，被氧化为，离子方程式为8H++3+＝2Cr3++3+4H2O，故答案为：8H++3+＝2Cr3++3+4H2O； ②酸性条件下Cr(VI)对Na2SO3具有很强的氧化能力，pH＜2时，Cr(VI)的去除率随pH降低而降低，是由于当溶液酸性较强时，部分与H+结合产生的H2SO3转化为SO2气体逸出，使得与Cr(VI)反应的的物质的量浓度减小，从而导致化学反应速率减慢，故答案为：部分与H+结合转化为SO2逸出，使得与Cr(VI)反应的的物质的量浓度减小，反应速率减慢； （4）①硫酸盐还原菌中含有具有生物活性的蛋白质，其催化活性具有一定的温度范围，若温度过高，硫酸盐还原菌的蛋白质发生变性，导致失去活性，因而Cr(VI)的去除率降低，故答案为：温度过高，硫酸盐还原菌发生变性，失去活性； ②在SRB细胞膜的作用下被H原子还原生成S2﹣，生成的S2﹣与Fe失去电子生成的Fe2+反应生成FeS，故答案为：在SRB细胞膜的作用下被H原子还原生成S2﹣，生成的S2﹣与Fe2+反应生成FeS。 21． 2 O—H 氢键 分子间作用力 存在分子间氢键，而存在分子内氢键，分子间氢键主要影响物质的熔沸点(升高) sp3 H2O中氧原子上有2对孤电子对，H3O+中氧原子上只有1对孤电子对，排斥力较小 【详解】(1)氧元素基态原子的核外电子轨道表示式为：故未成对电子数为2个；(2)水分子内的O—H键为化学键，氢键为分子间作用力；存在分子间氢键，而存在分子内氢键，而分子间氢键主要影响物质的熔沸点(升高)；(3)H2O、H3O＋中的O原子均采取sp3杂化，孤电子对对成键电子对具有排斥作用，而孤电子对数多的H2O中排斥力大，键角小。 22． 乙醇和乙酸可以和水形成氢键 小于 【详解】(1)C2H4分子内存在一个碳碳双键，故电子式为：，故答案为：； (2)苯与浓硝酸、浓硫酸混合物在60℃时发生苯环上的氢原子被硝基取代的反应，反应方程式为：，故答案为：； (3)乙醇、乙酸中都含有电负性较强的O原子，能形成氢键，为极性分子；水中也含有氢键，也为极性分子，乙醇、乙酸都能与水形成氢键，所以根据相似相溶原理可得乙醇和乙酸都可以和水互溶，故答案为：乙醇和乙酸可以和水形成氢键； (4)因为存在分子内氢键，减弱了氢离子的电离，故电离平衡常数减小，故答案为：小于。 23． V形 正四体形 V形 sp2 正四面体 sp3 VSEPR模型可用来预测分子的立体构型，注意实际空间构型要去掉孤电子对 2-甲基-2-丙醇 2-氯丙酸 3-乙基戊烷 2-硝基甲苯 ⑤ ② ③ ④ 泡利原理为每个原子轨道上最多只能容纳2个自旋状态相反的电子；洪特规则为洪特规则是在等价轨道（相同电子层、电子亚层上的各个轨道）上排布的电子将尽可能分占不同的轨道，且自旋方向相同； 2 CH3CH(OH)CH3+O22 CH3COCH3+ 2H2O       【详解】(1) H2Se中心原子Se原子成2个σ键、含有2对孤对电子，故杂化轨道数为4，采取sp3杂化，预测其空间结构为四面体，但实际结构为V形；CF4中心原子C原子形成4个σ键、不含孤对电子，故杂化轨道数为4，采取sp3杂化，故空间结构为正四体形；SO2中心原子上的孤对电子数为=1，价层电子对个数为2，杂化轨道数为3，故采取sp2杂化，预测其空间结构为平面三角形，实际为V形；SO42-中含孤电子对为=0，价层电子对个数都是4，故采取sp3杂化，所以空间构型都是正四面体结构；根据价层电子对互斥模型用来预测分子的立体构型，注意实际空间构型要去掉孤电子对； (2)①根据系统命名法，有机物(CH3)3COH的名称为2-甲基-2-丙醇；②CH3CHClCOOH 的名称为2-氯丙酸；③  的名称为3-乙基戊烷；④  的名称为2-硝基甲苯； (3)①洪特规则是在等价轨道（相同电子层、电子亚层上的各个轨道）上排布的电子将尽可能分占不同的轨道，且自旋方向相同，则6 C轨道表达式为  ；②洪特规则是在等价轨道（相同电子层、电子亚层上的各个轨道）上排布的电子将尽可能分占不同的轨道，且自旋方向相同，则7N轨道表示为  时违背洪特规则；③当电子排布为全充满、半充满或全空时相对稳定，则29 Cu电子排布式为1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 9 4s 2时违背了洪特规则特例；④能量最低原理是原子核外电子先占有能量低的轨道，然后依次进入能量高的轨道，则20 Ca电子排布式为：1s22s 22p63s23p 63d2违背了能量最低原理，其正确的电子排布式为1s22s 22p63s23p 64s2；⑤泡利不相容原理是指每个原子轨道上最多只能容纳2个自旋状态相反的电子，则O：  违背泡利不相容原理； 故违背“泡利不相容原理”的是⑤；违背“洪特规则”的是②；违背“洪特规则特例”的是③；违背“能量最低原理”的是④； 在解答此题时必须明确概念，其中泡利原理为每个原子轨道上最多只能容纳2个自旋状态相反的电子；洪特规则为洪特规则是在等价轨道（相同电子层、电子亚层上的各个轨道）上排布的电子将尽可能分占不同的轨道，且自旋方向相同； (4)①CH3CH(OH)CH3在Cu作催化剂的条件下加热催化氧化生成丙酮，发生反应的化学方程式为2 CH3CH(OH)CH3+O22 CH3COCH3+ 2H2O； ②  和氢氧化钠溶液反应时发生反应的化学方程式为  ； ③过量乙酸与甘油的酯化反应的化学方程式为。 24． [Ar]3d104s24p3 Br(或溴) AsH3的相对分子质量大于PH3的相对分子质量，故AsH3分子间作用力大于PH3分子间作用力 正四面体形 CCl4 As4O6 sp3 4 C E 【详解】(1)根据构造原理可写出砷的电子排布。溴的非金属性比砷的强，所以第一电离 能较大。 (2)AsH3和PH3形成的晶体均是分子晶体，其沸点受分子间作用力大小的影响。对于组成和结构相似的物质分子间作用力和其相对原子质量成正比。 (3)AsO中含有的孤电子对数是0，中心原子有4个共价键，所以其构型是正四面体形。原子总数相同。价电子总数相同的分子称为等电子体。AsO43-中含有5个原子，32个价电子，所以与其互为等电子体的一种分子为四氯化碳。 (4)根据分子结构可知，分子内含有6个氧原子，4个砷原子，化学式为As4O6.每个As原子形成3个共价键，又因为中心原子还有1对孤对电子，所以采用的是sp3杂化。 (5)金刚石形成的晶体属于原子晶体，碳原子可以形成4个碳碳单键，所以每个As应与4个Ga相连，金刚石中含有的化学键是共价键，所以该物质中含有的化学是极性键。又因为砷原子还有1对孤对电子，而镓原子有容纳孤对电子的空轨道，所以还可以构成配位键。 25．(1) 1 3 109°28′ 正四面体 (2) 1 2 120° 平面三角形 (3) 1 1 180° 直线形 【详解】（1）杂化轨道是由1个ns轨道和1个np轨道杂化形成的；杂化轨道间的夹角是109°28′，立体构型为正四面体形； （2）杂化轨道是由1个ns轨道和2个np轨道杂化而成的；杂化轨道间的夹角是120°，呈平面三角形； （3）sp杂化轨道是由1个ns轨道和1个np轨道杂化而成的，sp杂化轨道间的夹角是180°，呈直线形。 答案第1页，共2页 答案第1页，共2页 学科网（北京）股份有限公司 $$