备战2025年高考高三复习：突破溶液中粒子三大守恒及其应用

突破溶液中粒子三大守恒及其应用知识解读 (1)电荷守恒 ※依据：溶液必须保持电中性（即溶液中阳离子所带的电荷总数等于阴离子所带的电荷总数）。 ※关键点：找出溶液中所有阴阳离子（既要考虑电离也有考虑水解！） ※通式：c(A＋)＋c(H＋)+2c(B2＋)+·····+ n c(Nn＋)＝c(X-)＋2c(Y2-)······+m c(Mm－) 如Na2CO3溶液中： 写法： ①找出溶液中所有离子：c(Na＋)、c(H＋)、c(HCO)（来自CO的水解）、c(CO)、c(OH－) ②写出电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)。 ※特点： ⅰ ★★有离（子）无分（子），有H＋有OH－。 ⅱ 阴阳离子各一边。 ⅲ 电荷量等于各个离子前面的系数。 ※常见考法： Ⓐ特殊条件——中性条件（pH=7）时,c(H＋)＝c(OH－)，故等式两边同时消去c(H＋)、c(OH－)，可得到另一等式 例如：已知H2X为二元弱酸，现有Na2X与NaHX的混合溶液显中性。 根据电荷守恒可写出： c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HX -)＋2c(X 2-)＋c(OH－) 再根据溶液显中性，等式两边同时消去c(H＋)、c(OH－)可得 c(Na＋)＝c(HX -)＋2c(X 2-) 【可进一步去掉X2-得到不等式c(Na＋)＞c(HX -)＋c(X 2-) 】 Ⓑ不等式考法 例如：已知H2X为二元弱酸，现有Na2X与NaHX的混合溶液显酸性。 根据电荷守恒可写出： c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HX -)＋2c(X 2-)＋c(OH－) 再根据溶液显酸性，即c(H＋)＞c(OH－)，若等式两边同时消去c(H＋)、c(OH－)可得 c(Na＋)＜c(HX -)＋2c(X 2-) 注意：通过删除两边不相等的，同样可以得到不等式！ Ⓒ离子总浓度比较 例如：浓度均为0.1mo1·L-1的NaC1溶液和NaF溶液，离子总浓度前者较大 分析：根据电荷守恒可知，NaC1溶液中存在c(Na＋)+c(H＋)=c(Cl－)+c(OH－)，NaF溶液中存在c(Na＋)+c(H＋)=c(F－)+c(OH－)，则两溶液中的离子总浓度均可用2(Na＋)+2c(H＋)表示，Cl-不水解，F-水解（溶液显碱性），同浓度的NaCl溶液和NaF溶液中c(Na+)相同，但前者的c(H+)较大，则NaCl溶液的离子总浓度较大 (2)物料守恒 ※依据：变化前后（不管单一溶液还是混合溶液，不管反应还是不反应）某种或多种原子守恒（即原子种类不变，原子之间的比例不变）。 ※关键点：确定原子（一般为非H非O原子，原子团也可以）比例关系或原子总量关系 如Na2CO3溶液中： 写法： ①确定原子比例关系：n(Na) : n(C)=2:1 ②找出各个原子的存在形式： Na：c(Na+) ; C：c(HCO)、c(CO)、c(H2CO3) ③根据原子比例关系写等量关系 c(Na+) = 2{c(HCO) + c(CO)+ c(H2CO3)} 再如：如1 mol NH3通入水中形成1L氨水，根据氮原子守恒，则有c(NH3)＋c(NH3·H2O)＋c(NH)＝1 mol·L-1（总量关系要注意混合后体积的变化！） ※特点： ⅰ ★★有离（子）有分（子），无H＋无OH－。 ⅱ 含相同原子同一侧。 ※常见考法： 不等式考法： 如Na2CO3溶液中： 物料守恒为：c(Na+) = 2{c(HCO) + c(CO)+ c(H2CO3)} 若等式两边同时消去不相等的量则可得到不等式： ①c(Na+) ＞ c(HCO) + c(CO)+ c(H2CO3)} ②c(Na+) ＞2c(HCO) +2 c(CO)+ c(H2CO3) ③c(Na+) ＞c(HCO) +2 c(CO)+ c(H2CO3) 等。 (3)质子守恒 ※依据：水电离出的c(H＋)与c(OH－)始终相等，溶液中的H＋或OH－虽与其他离子结合而以不同形式存在，但其总量相等， ※关键点：判断得H＋产物和得OH－产物 ※通式：c(H＋)+A1c(得H＋产物1)+A2c(得H＋产物2)·····＝c(OH-)＋B1c(得OH－产物1)+B1c(得OH－产物2) 其中：A1、A2···为H＋产物获中H＋的个数，B1、B2···为OH－产物中获得OH－的个数 如Na2CO3溶液中： HCO为CO得1个H＋的产物；H2CO3为CO得2个H＋的产物，由此可写出： c(H＋)+c(HCO)+2c(H2CO3)＝c(OH－)。 再如NaHCO3溶液中: CO为HCO得1个OH－的的产物；H2CO3为HCO得1个H＋的产物，由此可写出： c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(CO)＋c(OH－)。 再再！如NH4Cl溶液中: NH3·H2O为NH4+得1个OH－的产物,由此可写出： c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O) ※特点： ⅰ ★★有离（子）有分（子），有H＋有OH－。 ⅱ 一边的微粒能电离出H＋，另一边的微粒能电离出OH－。 注意：上述方法若掌握不了，质子守恒也可以通过电荷守恒与元素质量守恒加减得到。 知识演练 1、(1)0.2 mol·L－1的Na2SO3溶液中各粒子浓度的关系： ①大小关系 　。 ②物料守恒 　。 ③电荷守恒 　。 ④质子守恒 　。 (2)0.01 mol·L－1的(NH4)2SO4溶液中各粒子浓度的关系： ①大小关系 　。 ②物料守恒 　。 ③电荷守恒 　。 ④质子守恒 　。 (3)0.1 mol·L－1的NaHSO3溶液各粒子浓度的关系： ①大小关系 　。 ②物料守恒 　。 ③电荷守恒 　。 ④质子守恒 　。 2、(2024·湖北七市联考)下列关于电解质溶液的说法错误的是( ) A．等浓度、等体积的HCOOH溶液与HCOONa溶液混合后pH<7：c(HCOO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－) B．新制氯水中：c(ClO－)＋c(HClO)＝c(Cl－) C．已知Ka(HF)>Ka1(H2S)，则同浓度的NaHS和NaF溶液的pH：NaHS>NaF D．Na2CO3与NaHCO3的混合溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋c(CO) 3、(2023·河北高三联考)常温下，亚硫酸(H2SO3)的Ka1＝1.54×10－2、Ka2＝1.02×10－7，NH3·H2O的Kb＝1.77×10－5。工业上，亚硫酸常用作漂白织物的去氯剂。若溶液混合引起的体积变化可忽略，室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是(　　) A.0.1 mol·L－1(NH4)2SO3溶液：c(NH)>c(SO)>c(H＋)>c(HSO)>c(OH－) B.向0.1 mol·L－1 NH4HSO3溶液中滴加0.1 mol·L－1氨水过程中，不可能存在：c(NH)＝c(HSO)＋2c(SO) C.0.1 mol·L－1(NH4)2SO3溶液和0.3 mol·L－1 H2SO3溶液等体积混合：c(H＋)＋c(H2SO3)－c(SO)＝0.1 mol·L－1＋c(NH3·H2O)＋c(OH－) D.0.2 mol·L－1(NH4)2SO3溶液和0.2 mol·L－1 H2SO3溶液等体积混合：c(NH3·H2O)＋c(NH)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(H2SO3) 4、25 ℃时，向10 mL 0.01 mol·L－1 NaCN溶液中逐滴滴加0.01 mol·L－1的盐酸，其pH变化曲线如图所示。下列溶液中的关系一定正确的是(忽略体积微小变化)(　　) A.a点溶液的pH≥12 B.b点的溶液：c(CN－)＞c(HCN) C.c点的溶液：c(CN－)＋c(HCN)＋c(Cl－)＝0.01 mol·L－1 D.pH＝7的溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CN－) 5、(2024·天津河东区模拟)室温下，下列溶液中微粒浓度关系正确的是( ) A．Na2S溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S) B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4) C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－) D．Na2SO3溶液中，c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3) 6、(2024·天津高三模拟)常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是( ) A．在0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中c(H3PO4)>c(H2PO)>c(HPO)>c(PO) B．在0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋c(C2O) C．在0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中c(H2CO3)＋c(HCO)＝0.1 mol·L－1 D．氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋) 7、(2023·河北衡水高三检测)常温下，在10 mL浓度均为0.1 mol·L－1 NaOH和NH3·H2O的混合溶液中，滴加0.1 mol·L－1的盐酸。下列有关溶液中微粒浓度关系正确的是( ) A．未加盐酸时：c(OH－)>c(Na＋)＝c(NH3·H2O) B．加入10 mL盐酸时：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－) C．加入盐酸至溶液pH＝7时：c(Cl－)＝c(Na＋) D．加入20 mL盐酸时：c(Cl－)＝c(NH)＋c(Na＋) 8、室温下，用0.2 mol·L－1氨水吸收SO2，若通入SO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略，溶液中含硫物种的浓度c总＝c(H2SO3)＋c(HSO)＋c(SO)。H2SO3的电离常数Ka1＝1.3×10－2，Ka2＝6.3×10－7。下列说法正确的是(　　) A.c总＝0.1 mol·L－1溶液中存在：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HSO)＋2c(H2SO3) B.pH＝7溶液中存在：c(NH)＝2c(SO)＋c(HSO) C.NH4HSO3溶液中存在c(H＋)·c(SO)＜c(H2SO3)·c(OH－) D.NH4HSO3溶液中加入过量Ba(OH)2发生反应的离子方程式：HSO＋Ba2＋＋OH－===BaSO3↓＋H2O 9、(2024·浙江湖州模拟)常温下，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是( ) A．新制氯水中加入固体NaOH：c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－) B．pH＝8.3的NaHCO3溶液：c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(H2CO3) C．pH＝11的氨水与pH＝3的盐酸等体积混合：c(Cl－)＝c(NH)>c(OH－)＝c(H＋) D．0.2 mol·L－1 CH3COOH溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合：2c(H＋)－2c(OH－)＝c(CH3COO－)－c(CH3COOH) 10、下列溶液中离子浓度关系表示正确的是( ) A．NaHCO3溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CO)＋c(HCO) B．常温下pH＝3的CH3COOH与pH＝11的NaOH溶液等体积混合后的溶液中：c(H＋)<c(OH－) C．0.1 mol·L－1的NH4Cl溶液中：c(Cl－)>c(H＋)>c(NH)>c(OH－) D．物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合后的溶液中：2c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－) 1 学科网（北京）股份有限公司 $$ 突破溶液中粒子三大守恒及其应用知识解读 (1)电荷守恒 ※依据：溶液必须保持电中性（即溶液中阳离子所带的电荷总数等于阴离子所带的电荷总数）。 ※关键点：找出溶液中所有阴阳离子（既要考虑电离也有考虑水解！） ※通式：c(A＋)＋c(H＋)+2c(B2＋)+·····+ n c(Nn＋)＝c(X-)＋2c(Y2-)······+m c(Mm－) 如Na2CO3溶液中： 写法： ①找出溶液中所有离子：c(Na＋)、c(H＋)、c(HCO)（来自CO的水解）、c(CO)、c(OH－) ②写出电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)。 ※特点： ⅰ ★★有离（子）无分（子），有H＋有OH－。 ⅱ 阴阳离子各一边。 ⅲ 电荷量等于各个离子前面的系数。 ※常见考法： Ⓐ特殊条件——中性条件（pH=7）时,c(H＋)＝c(OH－)，故等式两边同时消去c(H＋)、c(OH－)，可得到另一等式 例如：已知H2X为二元弱酸，现有Na2X与NaHX的混合溶液显中性。 根据电荷守恒可写出： c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HX -)＋2c(X 2-)＋c(OH－) 再根据溶液显中性，等式两边同时消去c(H＋)、c(OH－)可得 c(Na＋)＝c(HX -)＋2c(X 2-) 【可进一步去掉X2-得到不等式c(Na＋)＞c(HX -)＋c(X 2-) 】 Ⓑ不等式考法 例如：已知H2X为二元弱酸，现有Na2X与NaHX的混合溶液显酸性。 根据电荷守恒可写出： c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HX -)＋2c(X 2-)＋c(OH－) 再根据溶液显酸性，即c(H＋)＞c(OH－)，若等式两边同时消去c(H＋)、c(OH－)可得 c(Na＋)＜c(HX -)＋2c(X 2-) 注意：通过删除两边不相等的，同样可以得到不等式！ Ⓒ离子总浓度比较 例如：浓度均为0.1mo1·L-1的NaC1溶液和NaF溶液，离子总浓度前者较大 分析：根据电荷守恒可知，NaC1溶液中存在c(Na＋)+c(H＋)=c(Cl－)+c(OH－)，NaF溶液中存在c(Na＋)+c(H＋)=c(F－)+c(OH－)，则两溶液中的离子总浓度均可用2(Na＋)+2c(H＋)表示，Cl-不水解，F-水解（溶液显碱性），同浓度的NaCl溶液和NaF溶液中c(Na+)相同，但前者的c(H+)较大，则NaCl溶液的离子总浓度较大 (2)物料守恒 ※依据：变化前后（不管单一溶液还是混合溶液，不管反应还是不反应）某种或多种原子守恒（即原子种类不变，原子之间的比例不变）。 ※关键点：确定原子（一般为非H非O原子，原子团也可以）比例关系或原子总量关系 如Na2CO3溶液中： 写法： ①确定原子比例关系：n(Na) : n(C)=2:1 ②找出各个原子的存在形式： Na：c(Na+) ; C：c(HCO)、c(CO)、c(H2CO3) ③根据原子比例关系写等量关系 c(Na+) = 2{c(HCO) + c(CO)+ c(H2CO3)} 再如：如1 mol NH3通入水中形成1L氨水，根据氮原子守恒，则有c(NH3)＋c(NH3·H2O)＋c(NH)＝1 mol·L-1（总量关系要注意混合后体积的变化！） ※特点： ⅰ ★★有离（子）有分（子），无H＋无OH－。 ⅱ 含相同原子同一侧。 ※常见考法： 不等式考法： 如Na2CO3溶液中： 物料守恒为：c(Na+) = 2{c(HCO) + c(CO)+ c(H2CO3)} 若等式两边同时消去不相等的量则可得到不等式： ①c(Na+) ＞ c(HCO) + c(CO)+ c(H2CO3)} ②c(Na+) ＞2c(HCO) +2 c(CO)+ c(H2CO3) ③c(Na+) ＞c(HCO) +2 c(CO)+ c(H2CO3) 等。 (3)质子守恒 ※依据：水电离出的c(H＋)与c(OH－)始终相等，溶液中的H＋或OH－虽与其他离子结合而以不同形式存在，但其总量相等， ※关键点：判断得H＋产物和得OH－产物 ※通式：c(H＋)+A1c(得H＋产物1)+A2c(得H＋产物2)·····＝c(OH-)＋B1c(得OH－产物1)+B1c(得OH－产物2) 其中：A1、A2···为H＋产物获中H＋的个数，B1、B2···为OH－产物中获得OH－的个数 如Na2CO3溶液中： HCO为CO得1个H＋的产物；H2CO3为CO得2个H＋的产物，由此可写出： c(H＋)+c(HCO)+2c(H2CO3)＝c(OH－)。 再如NaHCO3溶液中: CO为HCO得1个OH－的的产物；H2CO3为HCO得1个H＋的产物，由此可写出： c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(CO)＋c(OH－)。 再再！如NH4Cl溶液中: NH3·H2O为NH4+得1个OH－的产物,由此可写出： c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O) ※特点： ⅰ ★★有离（子）有分（子），有H＋有OH－。 ⅱ 一边的微粒能电离出H＋，另一边的微粒能电离出OH－。 注意：上述方法若掌握不了，质子守恒也可以通过电荷守恒与元素质量守恒加减得到。 知识演练 1、(1)0.2 mol·L－1的Na2SO3溶液中各粒子浓度的关系： ①大小关系 c(Na＋)>c(SO)>c(OH－)>c(HSO)>c(H＋)　。 ②物料守恒 c(Na＋)＝2[c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)]　。 ③电荷守恒 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSO)＋c(OH－)＋2c(SO)　。 ④质子守恒 c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2SO3)＋c(HSO)　。 (2)0.01 mol·L－1的(NH4)2SO4溶液中各粒子浓度的关系： ①大小关系 c(NH)>c(SO)>c(H＋)>c(OH－)　。 ②物料守恒 c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(SO)　。 ③电荷守恒 c(NH)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(OH－)　。 ④质子守恒 c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)　。 (3)0.1 mol·L－1的NaHSO3溶液各粒子浓度的关系： ①大小关系 c(Na＋)>c(HSO)>c(H＋)>c(SO)>c(OH－)　。 ②物料守恒 c(Na＋)＝c(HSO)＋c(SO)＋c(H2SO3)　。 ③电荷守恒 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)　。 ④质子守恒 c(OH－)＝c(H2SO3)＋c(H＋)－c(SO)　。 2、(2024·湖北七市联考)下列关于电解质溶液的说法错误的是( ) A．等浓度、等体积的HCOOH溶液与HCOONa溶液混合后pH<7：c(HCOO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－) B．新制氯水中：c(ClO－)＋c(HClO)＝c(Cl－) C．已知Ka(HF)>Ka1(H2S)，则同浓度的NaHS和NaF溶液的pH：NaHS>NaF D．Na2CO3与NaHCO3的混合溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋c(CO) 答案　D 解析等浓度、等体积的HCOOH溶液与HCOONa溶液混合后的溶液中存在着电荷守恒：c(HCOO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，又因为溶液的pH<7，所以c(H＋)>c(OH－)，则c(HCOO－)>c(Na＋)，因此c(HCOO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，A项正确；新制氯水中存在：Cl2＋H2OHClO＋H＋＋Cl－、HClOH＋＋ClO－，n(HClO)＋n(ClO－)＝n(HCl)，根据物料守恒有c(ClO－)＋c(HClO)＝c(Cl－)，B项正确；已知Ka(HF)>Ka1(H2S)，则Kh(HF)<Kh2(H2S)，因此同浓度的NaHS和NaF溶液的pH：NaHS>NaF，C项正确；Na2CO3与NaHCO3的混合溶液中存在着电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，D项错误。 3、(2023·河北高三联考)常温下，亚硫酸(H2SO3)的Ka1＝1.54×10－2、Ka2＝1.02×10－7，NH3·H2O的Kb＝1.77×10－5。工业上，亚硫酸常用作漂白织物的去氯剂。若溶液混合引起的体积变化可忽略，室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是(　　) A.0.1 mol·L－1(NH4)2SO3溶液：c(NH)>c(SO)>c(H＋)>c(HSO)>c(OH－) B.向0.1 mol·L－1 NH4HSO3溶液中滴加0.1 mol·L－1氨水过程中，不可能存在：c(NH)＝c(HSO)＋2c(SO) C.0.1 mol·L－1(NH4)2SO3溶液和0.3 mol·L－1 H2SO3溶液等体积混合：c(H＋)＋c(H2SO3)－c(SO)＝0.1 mol·L－1＋c(NH3·H2O)＋c(OH－) D.0.2 mol·L－1(NH4)2SO3溶液和0.2 mol·L－1 H2SO3溶液等体积混合：c(NH3·H2O)＋c(NH)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(H2SO3) 答案　C 解析　Kh(SO)＝＝≈1×10－7，Kh(NH)＝＝≈5.65×10－10，则SO的水解程度大于NH的水解程度，溶液显碱性，c(OH－)>c(H＋)，故A错误；Kh(HSO)＝＝≈6.5×10－13<Kh(NH)，所以0.1 mol·L－1的NH4HSO3溶液显酸性，滴加0.1 mol·L－1氨水后，溶液中存在电荷守恒c(H＋)＋c(NH)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)，溶液显中性时c(OH－)＝c(H＋)，故可以存在c(NH)＝c(HSO)＋2c(SO)，故B错误；0.1 mol·L－1(NH4)2SO3溶液和0.3 mol·L－1 H2SO3溶液等体积混合，发生反应(NH4)2SO3＋H2SO3===2NH4HSO3，此时混合溶液中存在等物质的量浓度(均为0.1 mol·L－1)的NH4HSO3和H2SO3，溶液中存在元素质量守恒c(H2SO3)＋c(HSO)＋c(SO)＝0.2 mol·L－1，c(NH)＋c(NH3·H2O)＝0.1 mol·L－1，电荷守恒c(H＋)＋c(NH)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)，将元素质量守恒式代入电荷守恒式，消去c(NH)和c(HSO)，可得c(H＋)＋c(H2SO3)－c(SO)＝0.1 mol·L－1＋c(NH3·H2O)＋c(OH－)，故C正确；0.2 mol·L－1(NH4)2SO3溶液和0.2 mol·L－1 H2SO3溶液等体积混合，发生反应(NH4)2SO3＋H2SO3===2NH4HSO3，此时正好是NH4HSO3溶液，根据元素质量守恒可得c(NH3·H2O)＋c(NH)＝c(HSO)＋c(SO)＋c(H2SO3)，故D错误。 4、25 ℃时，向10 mL 0.01 mol·L－1 NaCN溶液中逐滴滴加0.01 mol·L－1的盐酸，其pH变化曲线如图所示。下列溶液中的关系一定正确的是(忽略体积微小变化)(　　) A.a点溶液的pH≥12 B.b点的溶液：c(CN－)＞c(HCN) C.c点的溶液：c(CN－)＋c(HCN)＋c(Cl－)＝0.01 mol·L－1 D.pH＝7的溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CN－) 答案　C 解析　NaCN溶液的pH＞7，说明NaCN是强碱弱酸盐，若NaCN完全水解，则溶液的pH等于12，而CN－在水溶液中部分水解，故a点溶液pH小于12，A错误；b点加入了5 mL盐酸，溶液中的溶质为等物质的量的NaCN、NaCl、HCN，此时溶液显碱性，说明NaCN的水解程度大于HCN的电离程度，则c(CN－)＜c(HCN)，B错误；c点加入10 mL盐酸，溶液中的溶质为NaCl、HCN，根据元素质量守恒知溶液中c(CN－)＋c(HCN)＋c(Cl－)＝0.01 mol·L－1，C正确；pH＝7时c(OH－)＝c(H＋)，根据电荷守恒：c(CN－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，可得c(CN－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)，D错误。 5、(2024·天津河东区模拟)室温下，下列溶液中微粒浓度关系正确的是( ) A．Na2S溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S) B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4) C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－) D．Na2SO3溶液中，c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3) 答案　B 解析Na2S溶液中，由质子守恒可得：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)，则有c(OH－)>c(HS－)，A错误；根据质子守恒，Na2C2O4溶液中c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4)，B正确；根据电荷守恒可得，Na2CO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，C错误；根据元素质量守恒，Na2SO3溶液中：c(Na＋)＝2c(SO)＋2c(HSO)＋2c(H2SO3)，D错误。 6、(2024·天津高三模拟)常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是( ) A．在0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中c(H3PO4)>c(H2PO)>c(HPO)>c(PO) B．在0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋c(C2O) C．在0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中c(H2CO3)＋c(HCO)＝0.1 mol·L－1 D．氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋) 答案　A 解析磷酸分步电离且电离程度逐渐减小，所以在0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中，离子浓度大小顺序为c(H3PO4)>c(H2PO)>c(HPO)>c(PO)，故A项正确；在0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液中，根据电荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)，故B项错误；在0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中，根据元素质量守恒得c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)＝0.1 mol·L－1，故C项错误；氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液，则c(Cl－)<c(NH)，故D项错误。 7、(2023·河北衡水高三检测)常温下，在10 mL浓度均为0.1 mol·L－1 NaOH和NH3·H2O的混合溶液中，滴加0.1 mol·L－1的盐酸。下列有关溶液中微粒浓度关系正确的是( ) A．未加盐酸时：c(OH－)>c(Na＋)＝c(NH3·H2O) B．加入10 mL盐酸时：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－) C．加入盐酸至溶液pH＝7时：c(Cl－)＝c(Na＋) D．加入20 mL盐酸时：c(Cl－)＝c(NH)＋c(Na＋) 答案　B 解析未加盐酸时，NaOH和NH3·H2O混合溶液中，NaOH完全电离，NH3·H2O部分电离，则微粒浓度关系为c(OH－)>c(Na＋)>c(NH3·H2O)，A错误；加入10 mL盐酸时，盐酸与NaOH恰好完全反应生成NaCl，此时为NaCl和NH3·H2O的混合溶液，根据电荷守恒可得c(NH)＋c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，由于NaCl不发生水解，则有c(Cl－)＝c(Na＋)，从而可得c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)，B正确；加入盐酸至溶液pH＝7时，溶液呈中性，则有c(H＋)＝c(OH－)；根据电荷守恒可得c(NH)＋c(Na＋)＝c(Cl－)，C错误；加入20 mL盐酸时，恰好完全反应生成NaCl和NH4Cl，由于NH发生水解而使溶液呈酸性，则有c(H＋)>c(OH－)；根据电荷守恒可得c(NH)＋c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，从而可得c(Cl－)>c(NH)＋c(Na＋)，D错误。 8、室温下，用0.2 mol·L－1氨水吸收SO2，若通入SO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略，溶液中含硫物种的浓度c总＝c(H2SO3)＋c(HSO)＋c(SO)。H2SO3的电离常数Ka1＝1.3×10－2，Ka2＝6.3×10－7。下列说法正确的是(　　) A.c总＝0.1 mol·L－1溶液中存在：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HSO)＋2c(H2SO3) B.pH＝7溶液中存在：c(NH)＝2c(SO)＋c(HSO) C.NH4HSO3溶液中存在c(H＋)·c(SO)＜c(H2SO3)·c(OH－) D.NH4HSO3溶液中加入过量Ba(OH)2发生反应的离子方程式：HSO＋Ba2＋＋OH－===BaSO3↓＋H2O 答案　B 解析　若c总＝0.1 mol/L，此时溶液为(NH4)2SO3溶液，则有电荷守恒①c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)＝c(H＋)＋c(NH)，元素质量守恒②c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(H2SO3)＋2c(SO)＋2c(HSO)，①＋②得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HSO)＋2c(H2SO3)－c(NH3·H2O)，A错误；NH水解使溶液显酸性，HSO在溶液中同时存在电离和水解，HSO的电离常数Ka2＝6.3×10－7，HSO的水解常数Kh2＝≈7.7×10－13，HSO电离程度大于其水解程度，因此溶液显酸性，c(H＋)＞c(OH－)，c(SO)＞c(H2SO3)，所以c(H＋)·c(SO)＞c(H2SO3)·c(OH－)，C错误；NH4HSO3溶液与过量Ba(OH)2反应的离子方程式为NH＋HSO＋Ba2＋＋2OH－===BaSO3↓＋NH3·H2O＋H2O，D错误。 9、(2024·浙江湖州模拟)常温下，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是( ) A．新制氯水中加入固体NaOH：c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－) B．pH＝8.3的NaHCO3溶液：c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(H2CO3) C．pH＝11的氨水与pH＝3的盐酸等体积混合：c(Cl－)＝c(NH)>c(OH－)＝c(H＋) D．0.2 mol·L－1 CH3COOH溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合：2c(H＋)－2c(OH－)＝c(CH3COO－)－c(CH3COOH) 答案　D 解析根据电荷守恒，则c(Na＋)＋c(H＋)＝c(ClO－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，A错误；NaHCO3溶液的pH＝8.3，说明其水解程度大于电离程度，则溶液中c(H2CO3)>c(CO)，B错误；pH＝11的氨水与pH＝3的盐酸等体积混合时，氨水是过量的，溶液不显中性，C错误；0.2 mol·L－1 CH3COOH溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合反应得到等浓度的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，由电荷守恒得c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，由元素质量守恒得2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，则c(CH3COO－)＋2c(OH－)＝2c(H＋)＋c(CH3COOH)，移项得2c(H＋)－2c(OH－)＝c(CH3COO－)－c(CH3COOH)，D正确。 10、下列溶液中离子浓度关系表示正确的是( ) A．NaHCO3溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CO)＋c(HCO) B．常温下pH＝3的CH3COOH与pH＝11的NaOH溶液等体积混合后的溶液中：c(H＋)<c(OH－) C．0.1 mol·L－1的NH4Cl溶液中：c(Cl－)>c(H＋)>c(NH)>c(OH－) D．物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合后的溶液中：2c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－) 答案　D 解析根据溶液呈电中性，溶液中阳离子带的正电荷总数等于阴离子带的负电荷总数，则有c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋2c(CO)＋c(HCO)，A错误；常温下pH＝3的CH3COOH溶液中的c(H＋)与pH＝11的NaOH溶液中的c(OH－)相等，而醋酸为弱酸，则反应后醋酸过量，溶液呈酸性，即c(H＋)>c(OH－)，B错误；一般情况下盐的水解程度较弱，0.1 mol·L－1的NH4Cl溶液中：c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)，C错误；物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合，混合前n(CH3COOH)＝n(CH3COONa)，根据元素质量守恒，则等体积混合后的溶液中：2c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，D正确。 1 学科网（北京）股份有限公司 $$