内容正文:
第一节 电离平衡
第三章 水溶液中的离子反应与平衡
电离平衡常数是描述弱电解质在水溶液中电离程度的物理量。
1、定义: 电离平衡常数(K)
对于一元弱酸 HA H++A-,平衡时
Ka=
c ( H+) .c( A-)
c(HA)
对于一元弱碱 BOH B++OH-,平衡时
Kb=
c ( B+).c( OH- )
c(BOH)
一、电离(平衡)常数(K)
K=c(H+) c(CH3COO-)/ c(CH3COOH)
例如醋酸(CH₃COOH)的电离平衡常数表达为
其中, 表示醋酸根离子浓度, 表示氢离子浓度, 表示醋酸分子浓度。
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实验与探究
已知:25℃时醋酸的电离常数为1.75×10-5
碳酸第一步的电离常数为4.4×10-7
硼酸的电离常数为5.8×10-10
实验:
向两支分别盛有0.1 mol/L醋酸和饱和硼酸溶液中滴加等浓度Na2CO3溶液,观察现象。
应用
1. 判断弱电解质的相对强弱:例如,比较相同温度下两种弱酸的电离平衡常数大小,可确定哪种酸的酸性更强。
2. 计算离子浓度:结合电离平衡常数和已知的弱电解质的初始浓度等条件,可以通过建立平衡关系式来计算溶液中各离子的浓度。
3. 分析平衡移动方向:当外界条件改变时,可根据电离平衡常数判断电离平衡移动的方向。例如,加入含有某种离子的物质,可通过比较浓度商 与电离平衡常数 的大小来确定平衡移动方向。
实验表明:醋酸能与Na2CO3溶液反应,放出CO2气体,而硼酸不能Na2CO3溶液反应。
问题:
根据上述实验结果,你能否推测醋酸、碳酸和硼酸三种弱酸的相对强弱,及其与电离常数大小的关系?
酸性:醋酸>碳酸>硼酸
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2、意义:K值越大,电离程度越大,相应酸
(或碱)的酸(或碱)性越强。
25℃时 HF K=7.2×10 –4 HAc K=1.8×10 –5
∴ 酸性:HF > HAc
(1)同温度下,电离常数的大小表示了
弱电解质的相对强弱.
(2)其大小可以估算弱电解质电离的趋势。
K越大电离程度越大。
已知酸(碱)的平衡常数,可求酸(碱)溶液电离的H+(OH-)浓度.
如:25℃时, 0.1mol/L的醋酸,醋酸的平衡常数:K=2.1×10-5;求:溶液中的C(H+)是多少?
分析: HAc H+ + Ac-
始:
0.1mol/L 0 0
变:
a a a
平:
0.1-a a a
则:K = a×a/(0.1-a) = 2.1×10-5
3、影响电离常数的因素
内因:电解质本身的性质
外因:温度
(与温度有关,与浓度无关)
电离平衡是动态平衡,符合勒沙特列原理
电离平衡常数只用于弱电解质的计算,强电解质不适用。
二、特点
1. 只与温度有关,温度一定时,电离平衡常数是定值。一般来说,温度升高,电离平衡常数增大,表明电离程度随温度升高而增大。
2. 反映了弱电解质的相对强弱。电离平衡常数越大,弱电解质的电离程度越大,其酸性(对于弱酸)或碱性(对于弱碱)越强。
电离平衡常数可以比较同一温度下不同弱电解质的电离程度.
可以比较不同温度下同一弱电解质的电离程度.
多元弱酸,分步电离,第一步电离大于第二步电离,第二步电离远大于第三步电离……
如何用平衡移动原理来解释?
电离难的原因:
a、一级电离出H+后,剩下的酸根阴离子带负电荷,增加了对H+的吸引力,使第二个H+离子电离困难的多;
b、一级电离出的H+抑制了二级的电离
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3)水中电离,熔融状态下不电离
4)难电离——可逆
结论:
1)多元弱酸是分步电离的,而且
K1》K2》…(一般要相差105)
2)多元弱酸的酸性由第一步电离决定
※多元弱碱也是分步电离的,但一般一步写出。
练习:
写出H3PO4在水溶液中的电离方程式。
H3PO4
H+ + H2PO4- 一(1)
H2PO4-
H+ + HPO42- 一(2)
HPO42-
H+ + PO43- 一(3)
4、一元强酸(HA)与一元弱酸(HB)的比较:
1)相同物质的量浓度、相同体积时
比较
项目
C(H+)
pH
中和碱的能力
与活泼金属反应产生H2的量
与金属反应的开始速率
HA
HB
大
小
相同
小
大
相同
相同
相同
大
小
2)相同pH、相同体积时(填大或小或相同与不同)
比较
项目
C(H+)
C(酸)
中和碱的能力
与活泼金属反应产生H2的量
与金属反应的开始速率
稀释相同倍数后pH
HA
HB
大
小
相同
小
大
相同
相同
相同
大
小
小
大
方法一:测0.1mol/L醋酸溶液的pH
方法三:将pH均为2的盐酸、醋酸稀释相同的倍数(如100倍),pH变化小的是 。
方法二:0.1mol/L盐酸和醋酸,比较同条件下的导电能力
5、验证弱电解质几种实验方案(以醋酸为例)
醋酸
方法四: 配制某浓度的醋酸溶液,向其中滴入几滴甲基橙试液,然后再加入少量醋酸钠晶体,振荡。
现 象 溶液由红色逐渐变为橙色。
原 理 醋酸是弱电解质,其水溶液中存在着电离平衡。
四、复分解反应的规律:
向生成更难溶或更难电离方向进行。
例1:有两种一元弱酸的钠盐溶液,其物质的量浓度相等。现向两种盐的溶液中分别通入适量的CO2,发生如下反应:NaA + CO2 +H2O =HA+NaHCO3; 2NaB +CO2 +H2O=2HB+Na2CO3。比较HA,HB和HCO3-酸性的强弱正确的是( )
A.HA较弱 B.HB较弱
C.HCO3-较弱 D.无法比较
B
结论:较强的酸(碱)可以制较弱的酸(碱)。
例2、白色PbSO4难溶于水,也不溶于硝酸,却可溶于饱和醋酸铵溶液中,其反应方程式:PbSO4+2NH4Ac =Pb(Ac)2+(NH4)2SO4.在无色的Pb(Ac)2溶液中通入H2S气体,有黑色的沉淀PbS生成。则下列说法中不正确的是
Pb(Ac)2 是难电离的物质
B.NH4Ac是弱电解质
C.通入H2S气体时的离子反应方程式为:
Pb2+ +2Ac-+ H2S = PbS ↓+2HAc
D.PbSO4溶于醋酸铵溶液的离子反应为:
PbSO4 + 2Ac- = Pb(Ac)2 +SO42-
BC
1.在25℃时,0.1mol·L-1的溶液,它们的电离平衡常数分别为
HNO2 4.6×10-4、HCOOH 1.8×10-4、
HCN 4.9×10-10、
H2CO3 K1=4.3×10-7和K2=5.6×10-11,
其中氢离子浓度最小的是( )
A.HNO2 B.HCOOH
C.HCN D.H2CO3
C
2.下列关于电离平衡常数(K)的说法中正确的是( )
A.电离平衡常数(K)越小,表示弱电解质电离能力越弱
B.电离平衡常数(K)与温度无关
C.不同浓度的同一弱电解质,在同一温度 下,其电离平衡常数(K)不同
D.多元弱酸各步电离平衡常数相互关系为:K1<K2<K3
A
3.0.1mol/L氢硫酸溶液中加水稀释至0.01 mol/L时,下列微粒的物质的量浓度减少最多的是( )
A.H2S B.HS- C.H+ D.S2-
A
4.将体积都为10mL,c(H+)都等于10-2mol/L的醋酸和盐酸加水稀释至amL和bmL,测得稀释后的c(H+)都等于10-5mol/L,则稀释后的体积为( )
A.a=b=100mL B.a=b=1000mL C.a<b D.a>b
D
5.(1)Ba(OH)2溶液中滴入H2SO4溶液至过量
(2)醋酸溶液中滴入氨水至过量
(3)澄清石灰水中通入CO2至过量
(4)NH4Cl溶液中逐渐加入适量的NaOH固体
溶液的导电性能变化图,其中与A图变化趋势一致的是 ;与B图变化趋势一致的是 ;与C图变化趋势一致是的 。
(2)
(1) (3)
(4)
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