内容正文:
2023-2024学年度上学期高二年级期末考试
高二化学B试卷
考试时间:75分钟 试卷满分:100分
注意事项:
1.答题前,先将自己的姓名、准考证号、考场号、座位号填写在试卷和答题卡上,并将准考证号条形码粘贴在答题卡上的指定位置。
2.选择题的作答:每小题选出答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。写在试卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。
3.非选择题的作答:用黑色签字笔直接答在答题卡上对应的答题区域内。写在试卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。
可能用到的相对原子质量:H1 C12 O16 Na23 Cl35.5
一、选择题:本题共15小题,每小题3分,共45分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 生产生活中处处有化学,下列有关说法正确的是
A. 天然硬水呈碱性的原因是其中含有较多的Mg2+、Ca2+等离子
B. 使用合适催化剂能改变反应历程,降低反应的焓变
C. 明矾中的铝离子可在水中形成胶体,用于水体净化与消毒
D. 金属焊接时用NH4Cl溶液除锈,运用了盐类的水解原理
2. 下列化学用语的表达错误的是
A. 基态N原子的价层电子排布图
B. 乙烯的空间填充模型
C. Cl-Cl的p-p σ键的电子云图形:
D. 的VSEPR模型为平面三角形
3. 验证牺牲阳极的阴极保护法,实验如下(烧杯内均为经过酸化的3%NaCl溶液)。
①
②
③
在Fe表面生成蓝色沉淀
试管内无明显变化
试管内生成蓝色沉淀
下列说法不正确的是
A. 对比②③,可以判定Zn保护了Fe
B. 对比①②,K3[Fe(CN)6]可能将Fe氧化
C. 验证Zn保护Fe时不能用①的方法
D. 将Zn换成Cu,用①的方法可判断Fe比Cu活泼
4. 下列说法正确的是
A. 图①装置向盛装酸溶液的烧杯中加碱溶液时要小心缓慢
B. 图②操作可排出盛有溶液滴定管尖嘴内的气泡
C. 图③中反应开始后针筒向右移动,但不能说明反应放热
D. 图④装置盐桥中阳离子向溶液中迁移
5. 可逆反应:的v-t图像如图甲所示;若其他条件都不变,只是在反应前加入合适的催化剂,则其v-t图像如图乙所示。现有下列叙述:
①a1=a2;②a1<a2;③b1=b2;④b1<b2;⑤t1>t2;⑥t1=t2;⑦甲图与乙图中阴影部分的面积相等;⑧图乙中阴影部分面积更大。则以上所述各项正确的组合为
A. ②④⑤⑦ B. ②④⑥⑧ C. ②③⑤⑦ D. ②④⑤⑧
6. 某科研小组研究采用BMED 膜堆(示意图如右),模拟精制浓海水为原料直接制备酸碱。BMED膜堆包括阳离子交换膜、阴离子交换膜和双极膜(A、D)。已知: 在直流电源的作用下,双极膜内中间界面层发生水的解离,生成H+和OH-。下列说法错误的是
A. 电极a连接电源的正极 B. B为阳离子交换膜
C. 电解质溶液采用Na2SO4溶液可避免有害气体的产生 D. Ⅱ排出的是淡水
7. 某温度下,向pH=6的蒸馏水中加入NaHSO4晶体,保持温度不变,测得溶液的pH为2。下列对该溶液的叙述中,不正确的是
A. 该温度下加入等体积pH=12的NaOH溶液可使该溶液恰好呈中性
B. 该温度高于25℃
C. 加入NaHSO4晶体抑制了水的电离
D. 该溶液中由水电离出来的H+浓度是1.0×10-10mol/L
8. 下列实验无法达到实验目的的是
A.测定一定时间内生成H2的反应速率
B.在铁制钥匙上镀铜
C.探究X与Y反应的热效应
D.探究温度对平衡的影响,甲中加入生石灰;乙中加入NH4NO3晶体
A. A B. B C. C D. D
9. 下列说法正确的是
A. ,则碳的燃烧热等于110.5kJ/mol
B. C(石墨,s)=C(金刚石,s) ∆H=+1.9kJ/mol,则金刚石比石墨稳定
C. 用CH3COOH溶液和NaOH溶液反应测定中和反应的反应热:CH3COOH(aq)+NaOH(aq)=CH3COONa(aq)+H2O(l) △H>-57.3kJ/mol
D. CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) △H>0,△S>0,则不论在何种条件下都不可能自发进行
10. 向某恒容密闭容器中充入等物质的量的(g)和(g),发生如下反应:,测得不同温度下(g)的转化率与时间的关系如图所示。其速率方程为:, (k是速率常数,只与温度有关),下列说法错误的是
A. 该反应的
B. M点:
C. 升高温度,增大的倍数小于增大的倍数
D. 时,若平衡体系中,则
11. 草酸()是二元弱酸。某小组做如下两组实验:
实验I:往溶液中滴加溶液。
实验Ⅱ:往溶液中滴加溶液。
[已知:的电离常数,溶液混合后体积变化忽略不计],下列说法正确的是
A. 实验I可选用甲基橙作指示剂,指示反应终点
B. 实验I中时,存在
C. 实验Ⅱ中发生反应
D. 实验Ⅱ中时,溶液中
12. 锶(Sr) 为第五周期IIA 族元素,其化合物六水氯化锶(SrCl2·6H2O) 是实验室重要的分析试剂,工业上常以天青石(主要成分为SrSO4,含少量BaSO4) 为原料制备,生产流程如下:
下列叙述不正确的是
A. 工业上天青石焙烧前先研磨粉碎目的是增大反应物接触面积,提高化学反应速率
B. 高温焙烧时,若0.5mol SrSO4完全反应转移了4mol 电子,该反应的化学方程式为:SrSO4+4CSrS+4CO
C. 加入适量1mol/LH2SO4目的是除去溶液中Ba2+杂质
D. 工业上常电解熔融SrCl2制锶单质,则SrCl2·6H2O制取无水SrCl2一定要在无水氯化氢气流中加热SrCl2·6H2O失水恒重
13. CO用于处理大气污染物N2O,在催化剂作用下该反应的具体过程如图1所示,反应过程中能量变化情况如图2所示。下列说法错误的是
A. 总反应为CO(g) + N2O(g)CO2(g) + N2(g)
B. 总反应的决速步为反应②
C. 该反应催化剂为Zn+,ZnO+为中间产物
D. 该总反应的ΔH =-361.22 kJ∙mol−1
14. T℃时,在一固定容积的密闭容器中发生反应: ,按照不同配比充入A、B,达到平衡时容器中A、B浓度变化如图中曲线(实线)所示,下列判断正确的是
A. T℃时,该反应的平衡常数值为4 B. c点没有达到平衡,此时反应向逆向进行
C. 若c点为平衡点,则此时容器内的温度高于T℃ D. T℃时,直线cd上的点均为平衡状态
15. 磷酸是生产磷肥和饲料营养剂的原料,同时还是常用的食品添加剂。常温下H3PO4在水中各级电离的过程如下图所示。已知:pK=-1gK
下列相关说法正确的是
A. 反应 H3PO4+2PO3HPO pK=16
B. Na2HPO4溶液中:[PO]>2[H3PO4]+[H2PO]
C. 用NaOH溶液滴定NaH2PO4溶液时宜选用甲基橙做指示剂
D. H3PO4和Na3PO4组成的混合溶液pH=6时,溶液中:[H2PO]>[HPO]>[H3PO4]
二、非选择题:本题共4小题,共55分。
16. Ⅰ.现有常温下pH=2的盐酸(甲)、pH=2的醋酸溶液(乙)和0.1mol/LNH3·H2O(丙),请根据下列操作回答:
(1)常温下,将丙溶液加水稀释,下列数值变大的是______(填字母)。
A. B. C. D.
(2)已知Ka(CH3COOH)=1.75×10-5,则醋酸溶液(乙)的浓度为______mol/L(结果保留三位有效数字)。
(3)常温下,取甲、乙各1mL分别稀释至100mL,稀释后,溶液的pH:甲______乙(填“>”“<”或“=”)。
(4)相同条件下,取等体积、等pH的Ba(OH)2、NaOH和NH3·H2O三种碱溶液,分别滴加等浓度的盐酸将它们恰好中和,用去酸的体积分别为V1、V2、V3,则三者的大小关系为______。
(5)某温度下,,将pH=4的HCl溶液和pH=9的Ba(OH)2溶液混合均匀,测得溶液的pH=7,则______。
Ⅱ.已知:在25℃,有关弱电解质的电离平衡常数如下表:
弱电解质
H2SO3
H2CO3
HClO
NH3·H2O
电离平衡常数
(6)将SO2通入氨水中,当降至时,溶液中的______。
(7)下列微粒在溶液中不能大量共存的是______。
A. 、HClO B. ClO-、 C. HClO、 D. 、
17. 分析化学滴定法有酸碱中和滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定等。沉淀滴定法可用于NaCl溶液中c(Cl-)的测定。实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。
已知:①Ag2CrO4是一种砖红色沉淀;
②已知
Ⅰ.准备标准溶液:准确称取AgNO3基准物4.2468g(0.0250mol)后,配制成250mL标准溶液,放在棕色试剂瓶中避光保存,备用。
Ⅱ.滴定待测溶液。其主要步骤如下:
a.取待测NaCl溶液25.00mL于锥形瓶中;
b.加入1mL5%K2CrO4溶液;
c.在不断摇动下用AgNO3标准溶液滴定,当接近终点时,需逐滴加入AgNO3溶液,并用力振荡。记下终点时消耗AgNO3标准溶液的体积;
d.重复上述操作两次。三次测定数据如下表:
实验序号
1
2
3
消耗AgNO3标准溶液体积/Ml
20.45
20.02
19.98
e.数据处理。
回答下列问题:
(1)滴定前,装有AgNO3标准液的滴定管排气泡时,应选择图中的______(填对应字母)。
(2)读取盛装标准AgNO3的滴定管初始读数。若液面位置如图所示,则此时读数为______mL。
(3)将称得的AgNO3配制成标准溶液时,所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有______。
(4)滴定终点的现象是______。
(5)测得______。
(6)滴定时需控制溶液的pH在一定范围内,若pH过小对实验的影响是______。(结合离子方程式说明)
(7)下列关于实验的说法合理的是______(填对应字母)。
A. 滴定过程中滴定管尖嘴不得接触锥形瓶内壁
B. 若在配制AgNO3标准溶液时,烧杯中的溶液有少量溅出,则最终测定结果偏高
C. 为使终点现象更加明显,可改加5mL5%K2CrO4溶液
D. 滴定过程中可用蒸馏水将锥形瓶内壁上粘附的溶液冲下
18. 水钴矿主要成分为CoOOH,同时含有少量Fe、Al、Mn、Mg、Ca、Ni的氧化物及其他杂质。用水钴矿制取Co的工艺流程如图所示:
已知:加萃取剂目的是除锰和除镍,部分阳离子形成氢氧化物沉淀时,溶液pH见下表:
沉淀物
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Co(OH)2
Mn(OH)2
Al(OH)3
开始沉淀时的pH
7.0
2.7
7.6
7.7
4.0
沉淀完全时的pH
9.6
3.7
9.2
9.8
5.2
请回答下列问题:
(1)基态Mn原子的价层电子排布式为______。
(2)“还原酸浸”中主要发生的氧化还原反应的化学方程式是______。浸出液中加入NaClO溶液的目的:______。
(3)浸出过程中加入Na2CO3调pH的范围是______。
(4)如图所示,萃取剂可以把滤液Ⅱ中部分阳离子选择性分离。萃取剂合适的pH为______(填对应字母)。
A. 2~3 B. 3~4 C. 6~7 D. 7~8
(5)Co能与强酸反应产生H2,工业上采用惰性电极电解CoCl2溶液制取钴,不能用CoSO4溶液代替CoCl2溶液的理由是______。
(6)一定温度下,向滤液Ⅰ中NaF溶液,若所得滤液Ⅱ中,则滤液Ⅱ中c(Ca2+)为______(保留2位有效数字)[已知该温度下,]。
19. CO2氢化合成甲醇技术的工业化量产研究,利用反应:,可减少CO2排放并合成清洁能源,实现可持续发展。
Ⅰ.一般认为该反应通过如下两个步骤反应来实现:
反应①
反应②
(1)总反应的______kJ/mol;若反应①为决速步,下列示意图中能体现上述反应能量变化的是______。
(2)在一定温度和恒容条件下,下列叙述能表明总反应达到平衡状态的是______(填对应字母)。
A. B. 容器中CH3OH浓度与H2浓度之比为1:3
C. 容器中气体压强保持不变 D. 混合气体的密度保持不变
Ⅱ.合成总反应在起始物时,在不同条件下达到平衡,设体系中甲醇的物质的量分数为x(CH3OH),在T=250℃下的x(CH3OH)~p、在p=5×105Pa下的x(CH3OH)~T如图所示。
(3)图中对应等温过程的曲线是______(填写a或b)。
(4)从反应初始到平衡点M耗时2min,计算H2分压的平均变化率为______。
(5)有关工业合成甲醇条件选择的说法错误的是______(填对应字母)。
A. 温度越低,越有利于工业生产CH3OH
B. 适当增大CO2的浓度,可以提高H2的平衡
C. 增大压强既加快反应速率又提高转化率,所以压强越大越好
D. 使用选择性高的催化剂可以减少副反应的发生,提高产率
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2023-2024学年度上学期高二年级期末考试
高二化学B试卷
考试时间:75分钟 试卷满分:100分
注意事项:
1.答题前,先将自己的姓名、准考证号、考场号、座位号填写在试卷和答题卡上,并将准考证号条形码粘贴在答题卡上的指定位置。
2.选择题的作答:每小题选出答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。写在试卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。
3.非选择题的作答:用黑色签字笔直接答在答题卡上对应的答题区域内。写在试卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。
可能用到的相对原子质量:H1 C12 O16 Na23 Cl35.5
一、选择题:本题共15小题,每小题3分,共45分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 生产生活中处处有化学,下列有关说法正确的是
A. 天然硬水呈碱性的原因是其中含有较多的Mg2+、Ca2+等离子
B. 使用合适催化剂能改变反应历程,降低反应的焓变
C. 明矾中的铝离子可在水中形成胶体,用于水体净化与消毒
D. 金属焊接时用NH4Cl溶液除锈,运用了盐类的水解原理
【答案】D
【解析】
【详解】A.天然硬水呈碱性的原因是其中含有较多的 ,它们水解使溶液呈碱性,故A错误;
B.使用合适催化剂能改变反应历程,降低反应活化能,不能降低反应的焓变,故B错误;
C.明矾中的铝离子可在水中形成胶体,可用于水体净化,但不能用于消毒,故C错误;
D.NH4Cl水解使溶液呈酸性,所以金属焊接时用NH4Cl溶液除锈,故D正确;
选D。
2. 下列化学用语的表达错误的是
A. 基态N原子的价层电子排布图
B. 乙烯的空间填充模型
C. Cl-Cl的p-p σ键的电子云图形:
D. 的VSEPR模型为平面三角形
【答案】C
【解析】
【详解】A.N原子的价层电子排布式为2s22p3,基态N原子的价层电子排布图为,故A正确;
B.乙烯为平面型分子,空间填充模型为,故B正确;
C. Cl-Cl的p-pσ键中,两个Cl原子的3p电子云发生头对头重叠,电子云图形为,故C错误;
D.中心N原子的价层电子对数为,无孤对电子,所以VSEPR模型为平面三角形,故D正确;
故选C。
3. 验证牺牲阳极的阴极保护法,实验如下(烧杯内均为经过酸化的3%NaCl溶液)。
①
②
③
在Fe表面生成蓝色沉淀
试管内无明显变化
试管内生成蓝色沉淀
下列说法不正确的是
A. 对比②③,可以判定Zn保护了Fe
B. 对比①②,K3[Fe(CN)6]可能将Fe氧化
C. 验证Zn保护Fe时不能用①的方法
D. 将Zn换成Cu,用①的方法可判断Fe比Cu活泼
【答案】D
【解析】
【详解】分析:A项,对比②③,②Fe附近的溶液中加入K3[Fe(CN)6]无明显变化,②Fe附近的溶液中不含Fe2+,③Fe附近的溶液中加入K3[Fe(CN)6]产生蓝色沉淀,③Fe附近的溶液中含Fe2+,②中Fe被保护;B项,①加入K3[Fe(CN)6]在Fe表面产生蓝色沉淀,Fe表面产生了Fe2+,对比①②的异同,①可能是K3[Fe(CN)6]将Fe氧化成Fe2+;C项,对比①②,①也能检验出Fe2+,不能用①的方法验证Zn保护Fe;D项,由实验可知K3[Fe(CN)6]可能将Fe氧化成Fe2+,将Zn换成Cu不能用①的方法证明Fe比Cu活泼。
详解:A项,对比②③,②Fe附近的溶液中加入K3[Fe(CN)6]无明显变化,②Fe附近的溶液中不含Fe2+,③Fe附近的溶液中加入K3[Fe(CN)6]产生蓝色沉淀,③Fe附近的溶液中含Fe2+,②中Fe被保护,A项正确;B项,①加入K3[Fe(CN)6]在Fe表面产生蓝色沉淀,Fe表面产生了Fe2+,对比①②的异同,①可能是K3[Fe(CN)6]将Fe氧化成Fe2+,B项正确;C项,对比①②,①加入K3[Fe(CN)6]在Fe表面产生蓝色沉淀,①也能检验出Fe2+,不能用①的方法验证Zn保护Fe,C项正确;D项,由实验可知K3[Fe(CN)6]可能将Fe氧化成Fe2+,将Zn换成Cu不能用①的方法证明Fe比Cu活泼,D项错误;答案选D。
点睛:本题通过实验验证牺牲阳极的阴极保护法,考查Fe2+的检验、实验方案的对比,解决本题的关键是用对比分析法。要注意操作条件的变化,如①中没有取溶液,②中取出溶液,考虑Fe对实验结果的影响。要证明Fe比Cu活泼,可用②的方法。
4. 下列说法正确的是
A. 图①装置向盛装酸溶液的烧杯中加碱溶液时要小心缓慢
B. 图②操作可排出盛有溶液滴定管尖嘴内的气泡
C. 图③中反应开始后针筒向右移动,但不能说明反应放热
D. 图④装置盐桥中阳离子向溶液中迁移
【答案】C
【解析】
【详解】A.中和热测定要使用稀的强酸、强碱溶液反应,且实验中要尽量操作迅速,且保证热量尽量不散失,防止产生实验误差,A错误;
B.高锰酸钾溶液具有强氧化性,会腐蚀橡胶管,所以高锰酸钾溶液应盛放在酸式滴定管在,不能盛放在碱式滴定管中,B错误;
C.锌和稀硫酸生成氢气,装置中压强变大也会使得针筒右移,故不能说明反应放热,C正确;
D.由图可知,锌铜原电池中,锌电极为原电池的负极,铜为正极,盐桥中阳离子向正极一侧的硫酸铜溶液中迁移,D错误;
故选C。
5. 可逆反应:的v-t图像如图甲所示;若其他条件都不变,只是在反应前加入合适的催化剂,则其v-t图像如图乙所示。现有下列叙述:
①a1=a2;②a1<a2;③b1=b2;④b1<b2;⑤t1>t2;⑥t1=t2;⑦甲图与乙图中阴影部分的面积相等;⑧图乙中阴影部分面积更大。则以上所述各项正确的组合为
A. ②④⑤⑦ B. ②④⑥⑧ C. ②③⑤⑦ D. ②④⑤⑧
【答案】A
【解析】
【详解】加入催化剂的结果一是正、逆反应速率都增大,二是缩短了达到平衡的时间,由此可得:a1<a2、b1<b2、t1>t2,但不使平衡移动推知,阴影面积为反应物浓度的变化,由于催化剂不影响平衡移动,则两图中阴影部分面积相等,故选A。
6. 某科研小组研究采用BMED 膜堆(示意图如右),模拟精制浓海水为原料直接制备酸碱。BMED膜堆包括阳离子交换膜、阴离子交换膜和双极膜(A、D)。已知: 在直流电源的作用下,双极膜内中间界面层发生水的解离,生成H+和OH-。下列说法错误的是
A. 电极a连接电源的正极 B. B为阳离子交换膜
C. 电解质溶液采用Na2SO4溶液可避免有害气体的产生 D. Ⅱ排出的是淡水
【答案】B
【解析】
【详解】A. 氢氧根离子向左侧移动,这说明电极a是阳极,所以电极a连接电源的正极,A正确;B. 氯离子通过交换膜进入左侧与氢离子结合生成酸,所以B为阴离子交换膜,B错误;C. 由于氯离子放电会产生有毒气体氯气,所以电解质溶液采用Na2SO4溶液可避免有害气体的产生,C正确;D. 海水中的氯离子向左侧移动,钠离子向右侧移动,因此Ⅱ排出的是淡水,D正确,答案选B。
7. 某温度下,向pH=6的蒸馏水中加入NaHSO4晶体,保持温度不变,测得溶液的pH为2。下列对该溶液的叙述中,不正确的是
A. 该温度下加入等体积pH=12的NaOH溶液可使该溶液恰好呈中性
B. 该温度高于25℃
C. 加入NaHSO4晶体抑制了水的电离
D. 该溶液中由水电离出来的H+浓度是1.0×10-10mol/L
【答案】A
【解析】
【详解】A、PH为12的NaOH的浓度时1mol·L-1,而硫酸氢钠溶液的H+浓度时0.01mol·L-1,等体积混合,碱多了故A错误;B、25℃时Ka=10-14,本题Ka=10-6*10-6=10-12,水电离吸热,升高温度,K变大,该温度高于25℃,故B正确;C、加入NaHSO4晶体,提高H+ 的浓度,抑制了水的电离,故C正确。D、pH=6,水的离子积常数为1×10-12,水的离子积常数=氢离子与氢氧根浓度的乘积,溶液的pH为2,故由水电离出来的c(H+)=1×10-10mol·L-1,故D正确;故选A。
8. 下列实验无法达到实验目的的是
A.测定一定时间内生成H2的反应速率
B.在铁制钥匙上镀铜
C.探究X与Y反应的热效应
D.探究温度对平衡的影响,甲中加入生石灰;乙中加入NH4NO3晶体
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.根据单位时间内注射器中收集氢气的体积测生成H2的反应速率,故不选A;
B.在铁制钥匙上镀铜,铁制钥匙应该与电源负极相连,故选B;
C.X与Y若是放热反应,则U形管左侧液面降低;X与Y若是吸热反应,则U形管左侧液面升高,故不选C;
D.生石灰溶于水放热,NH4NO3晶体溶于水吸热。甲中加入生石灰;乙中加入NH4NO3晶体,根据烧瓶内气体颜色深浅探究温度对平衡的影响,故不选D;
选B。
9. 下列说法正确的是
A. ,则碳的燃烧热等于110.5kJ/mol
B. C(石墨,s)=C(金刚石,s) ∆H=+1.9kJ/mol,则金刚石比石墨稳定
C. 用CH3COOH溶液和NaOH溶液反应测定中和反应的反应热:CH3COOH(aq)+NaOH(aq)=CH3COONa(aq)+H2O(l) △H>-57.3kJ/mol
D. CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) △H>0,△S>0,则不论在何种条件下都不可能自发进行
【答案】C
【解析】
【详解】A.燃烧热是在101 kPa时,1 mol纯物质完全燃烧生成指定的产物时所放出的热量;碳完全燃烧生成二氧化碳,故碳的燃烧热不等于110.5kJ/mol,故A错误;
B.能量越低越稳定,该反应为吸热反应,说明金刚石能量高于石墨,则金刚石不如石墨稳定,故B错误;
C.中和反应为放热反应,焓变小于零,醋酸为弱酸电离吸收热量,故用CH3COOH溶液和NaOH溶液反应测定中和热:CH3COOH(aq)+NaOH(aq)=CH3COONa(aq)+H2O(l) △H>-57.3kJ/mol,故C正确;
D.根据△H-T△S<0反应可自发进行,该反应△H>0,△S>0,则该反应在高温下可自发进行,故D错误;
故选C。
10. 向某恒容密闭容器中充入等物质的量的(g)和(g),发生如下反应:,测得不同温度下(g)的转化率与时间的关系如图所示。其速率方程为:, (k是速率常数,只与温度有关),下列说法错误的是
A. 该反应的
B. M点:
C. 升高温度,增大的倍数小于增大的倍数
D. 时,若平衡体系中,则
【答案】D
【解析】
【详解】A.由图可知,T2先达到平衡,说明反应速率快,说明T2> T1,T2平衡时PCl3的转化率低,说明升高温度平衡逆向移动,正反应为放热反应,故,A正确;
B.M点未达到平衡,则正反应速率大于逆反应速率,即k正c(PCl3)c(Cl2)> k逆c(PCl5),故,B正确;
C.正反应为放热反应,升高温度,平衡向左移动,K值减小,说明k正增大的倍数小于k逆增大的倍数,C正确;
D.T1时,PCl5转化率为80%,c(Cl2)=0.25mol/L,设初始物质的量浓度为xmol/L,列出三段式: ,则,D错误;
故选D。
11. 草酸()是二元弱酸。某小组做如下两组实验:
实验I:往溶液中滴加溶液。
实验Ⅱ:往溶液中滴加溶液。
[已知:的电离常数,溶液混合后体积变化忽略不计],下列说法正确的是
A. 实验I可选用甲基橙作指示剂,指示反应终点
B. 实验I中时,存在
C. 实验Ⅱ中发生反应
D. 实验Ⅱ中时,溶液中
【答案】D
【解析】
【详解】A.溶液被氢氧化钠溶液滴定到终点时生成显碱性的草酸钠溶液,为了减小实验误差要选用变色范围在碱性范围的指示剂,因此,实验I可选用酚酞作指示剂,指示反应终点,故A错误;
B.实验I中时,溶质是、且两者物质的量浓度相等,,,则草酸氢根的电离程度大于草酸根的水解程度,因此存在,故B错误;
C.实验Ⅱ中,由于开始滴加的氯化钙量较少而过量,因此该反应在初始阶段发生的是,该反应的平衡常数为,因为平衡常数很大,说明反应能够完全进行,当完全消耗后,再和发生反应,故C错误;
D.实验Ⅱ中时,溶液中的钙离子浓度为,溶液中,故D正确。
综上所述,答案为D。
12. 锶(Sr) 为第五周期IIA 族元素,其化合物六水氯化锶(SrCl2·6H2O) 是实验室重要的分析试剂,工业上常以天青石(主要成分为SrSO4,含少量BaSO4) 为原料制备,生产流程如下:
下列叙述不正确的是
A. 工业上天青石焙烧前先研磨粉碎目的是增大反应物接触面积,提高化学反应速率
B. 高温焙烧时,若0.5mol SrSO4完全反应转移了4mol 电子,该反应的化学方程式为:SrSO4+4CSrS+4CO
C. 加入适量1mol/LH2SO4目的是除去溶液中Ba2+杂质
D. 工业上常电解熔融SrCl2制锶单质,则SrCl2·6H2O制取无水SrCl2一定要在无水氯化氢气流中加热SrCl2·6H2O失水恒重
【答案】D
【解析】
【详解】A.增大接触面积可以提高反应速率,故A正确;
B.SrSO4转化为SrS,硫元素化合价降低8,0.5mol SrSO4完全反应转移了4mol电子,该反应的化学方程式为:SrSO4+4CSrS+4CO,故B正确;
C.H2SO4与BaS反应生成BaSO4沉淀,加入适量1mol/LH2SO4目的是除去溶液中Ba2+杂质,故C正确;
D.SrCl2是强酸强碱盐,不能水解,所以直接加热SrCl2·6H2O失水恒重,可制得无水SrCl2,故D错误;
答案选D。
13. CO用于处理大气污染物N2O,在催化剂作用下该反应的具体过程如图1所示,反应过程中能量变化情况如图2所示。下列说法错误的是
A. 总反应为CO(g) + N2O(g)CO2(g) + N2(g)
B. 总反应的决速步为反应②
C. 该反应催化剂为Zn+,ZnO+为中间产物
D. 该总反应的ΔH =-361.22 kJ∙mol−1
【答案】B
【解析】
【详解】A.根据反应历程图1,CO处理大气污染物N2O总反应为CO(g) + N2O(g)CO2(g) + N2(g),A正确;
B.根据反应历程图2,反应①的活化能大于反应②的活化能,则反应①是总反应的决速步,B错误;
C.根据反应历程图1,反应开始时有Zn+参与,反应过程中没有Zn+参与,反应最终又生成Zn+,则该反应催化剂为Zn+,ZnO+在反应起始和最终没有参与,只在反应过程中参与,ZnO+为中间产物,C正确;
D.根据反应历程图2得出,该总反应的ΔH =-361.22 kJ∙mol−1,D正确;
故选B。
14. T℃时,在一固定容积的密闭容器中发生反应: ,按照不同配比充入A、B,达到平衡时容器中A、B浓度变化如图中曲线(实线)所示,下列判断正确的是
A. T℃时,该反应的平衡常数值为4 B. c点没有达到平衡,此时反应向逆向进行
C. 若c点为平衡点,则此时容器内的温度高于T℃ D. T℃时,直线cd上的点均为平衡状态
【答案】C
【解析】
【详解】A.根据平衡常数的表达式并结合图中曲线可知,,故A错误;
B.c点没有达到平衡,如果达到平衡,应向d点移动,A、B的浓度降低,说明平衡向正反应方向移动,故B错误;
C.如果c点达到平衡,此时的平衡常数小于T℃时的平衡常数,说明平衡向逆反应方向移动,即升高温度,故C正确;
D.平衡常数只受温度的影响,与浓度、压强无关,因此曲线b是平衡线,故D错误;
故选C。
15. 磷酸是生产磷肥和饲料营养剂的原料,同时还是常用的食品添加剂。常温下H3PO4在水中各级电离的过程如下图所示。已知:pK=-1gK
下列相关说法正确的是
A. 反应 H3PO4+2PO3HPO pK=16
B. Na2HPO4溶液中:[PO]>2[H3PO4]+[H2PO]
C. 用NaOH溶液滴定NaH2PO4溶液时宜选用甲基橙做指示剂
D. H3PO4和Na3PO4组成的混合溶液pH=6时,溶液中:[H2PO]>[HPO]>[H3PO4]
【答案】D
【解析】
【详解】A.根据题目信息可知①H3PO4H2PO+H+ pK1=2.2、②H2POHPO+H+ pK2=7.2、③HPOPO+H+ pK3=12.7,①+②-2×③可得H3PO4+2PO3HPO,所以该反应的pK=2.2+7.2-12.7×2=-16,A错误;
B.Na2HPO4溶液中质子守恒:[H+]+2[H3PO4]+[H2PO]=[OH-]+[PO],pK3=12.7,即HPO的电离平衡常数为10-12.7,同理H2PO的电离平衡常数为10-7.2,所以HPO的水解平衡常数为=10-6.8,即水解常数更大,所以溶液显碱性,[H+]<[OH-],结合质子守恒可知[PO]<2[H3PO4]+[H2PO],B错误;
C.用NaOH溶液滴定NaH2PO4溶液时达到滴定终点时,溶液中的溶质为Na3PO4,由于PO的水解,溶液显碱性,所以应选用酚酞做指示剂,C错误;
D.溶液pH=6时,[H+]=10-6mol/L,===10-1.2<1,所以[H2PO]>[HPO];====102.6>1,所以[HPO]>[H3PO4],综上[H2PO]>[HPO]>[H3PO4],D正确;
综上所述答案为D。
二、非选择题:本题共4小题,共55分。
16. Ⅰ.现有常温下pH=2的盐酸(甲)、pH=2的醋酸溶液(乙)和0.1mol/LNH3·H2O(丙),请根据下列操作回答:
(1)常温下,将丙溶液加水稀释,下列数值变大的是______(填字母)。
A. B. C. D.
(2)已知Ka(CH3COOH)=1.75×10-5,则醋酸溶液(乙)的浓度为______mol/L(结果保留三位有效数字)。
(3)常温下,取甲、乙各1mL分别稀释至100mL,稀释后,溶液的pH:甲______乙(填“>”“<”或“=”)。
(4)相同条件下,取等体积、等pH的Ba(OH)2、NaOH和NH3·H2O三种碱溶液,分别滴加等浓度的盐酸将它们恰好中和,用去酸的体积分别为V1、V2、V3,则三者的大小关系为______。
(5)某温度下,,将pH=4的HCl溶液和pH=9的Ba(OH)2溶液混合均匀,测得溶液的pH=7,则______。
Ⅱ.已知:在25℃,有关弱电解质的电离平衡常数如下表:
弱电解质
H2SO3
H2CO3
HClO
NH3·H2O
电离平衡常数
(6)将SO2通入氨水中,当降至时,溶液中的______。
(7)下列微粒在溶液中不能大量共存的是______。
A. 、HClO B. ClO-、 C. HClO、 D. 、
【答案】(1)CD (2)5.71(或5.72)
(3)> (4)V1=V2<V3
(5)9∶1 (6)10.2 (7)AD
【解析】
【小问1详解】
氨水中存在,加水稀释,促进一水合氨的电离。
A.,Kw只受温度影响,加水稀释,一水合氨浓度减小,Kw不变,因此加水稀释,该比值减小,A不符合题意;
B.加水稀释c(OH-)降低,根据Kw= c(OH-)c(H+),c(H+)增大,因此加水稀释,该比值减小,B不符合题意;
C.加水稀释,促进电离,铵根离子的物质的量增大,C符合题意;
D.加水稀释促进电离,减小,温度不变,不变,因此加水稀释,比值增大,D符合题意;
故选CD;
【小问2详解】
pH=2的醋酸溶液,溶液中c(H+)=10-2mol/L,醋酸属于弱酸,电离程度微弱,有c(CH3COO-)≈c(H+)=10-2mol/L,醋酸的电离平衡常数Ka=,计算得出c(CH3COOH)≈5.71或5.72,故答案为5.71或5.72;
【小问3详解】
盐酸为强酸,醋酸为弱酸,相同pH时,稀释相同倍数,强酸溶液pH变化大,即稀释后,溶液pH:甲>乙;
【小问4详解】
Ba(OH)2、NaOH均为强碱,pH相同时,两溶液中c(OH-)相同,向等体积的两种溶液滴加等浓度的盐酸,两种碱消耗盐酸的量相等,即V1=V2,NH3H2O为弱碱,相同pH时,c(NaOH)<c(NH3H2O),向等体积的氨水和NaOH中滴加等浓度盐酸,氨水消耗的盐酸体积多,即V3>V2,综上所述,三者大小关系是V1=V2<V3;
【小问5详解】
该温度下,Kw=1.0×10-12,当pH=6时,溶液显中性,硫酸、氢氧化钠混合后溶液pH=7,溶液显碱性,因此有,解得Va∶Vb=9∶1;
【小问6详解】
溶液中;
【小问7详解】
根据表中数据,判断出电离H+能力强弱顺序:H2SO3>H2CO3>HSO>HClO>HCO;
A.SO具有还原性,HClO具有强氧化性,两者因发生氧化还原反应,不能大量共存,故A符合题意;
B.根据电离H+能力强弱顺序,ClO-、HCO不发生反应,可以大量共存,故B不符合题意;
C.根据电离H+能力强弱顺序,HClO、HCO不发生反应,可以大量共存,故C不符合题意;
D.根据电离H+能力强弱顺序,HSO>HCO,因此HSO与CO反应生成HCO和SO,不能大量共存,故D不符合题意;
故选AD。
17. 分析化学滴定法有酸碱中和滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定等。沉淀滴定法可用于NaCl溶液中c(Cl-)的测定。实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。
已知:①Ag2CrO4是一种砖红色沉淀;
②已知
Ⅰ.准备标准溶液:准确称取AgNO3基准物4.2468g(0.0250mol)后,配制成250mL标准溶液,放在棕色试剂瓶中避光保存,备用。
Ⅱ.滴定待测溶液。其主要步骤如下:
a.取待测NaCl溶液25.00mL于锥形瓶中;
b.加入1mL5%K2CrO4溶液;
c.在不断摇动下用AgNO3标准溶液滴定,当接近终点时,需逐滴加入AgNO3溶液,并用力振荡。记下终点时消耗AgNO3标准溶液的体积;
d.重复上述操作两次。三次测定数据如下表:
实验序号
1
2
3
消耗AgNO3标准溶液体积/Ml
20.45
20.02
19.98
e.数据处理。
回答下列问题:
(1)滴定前,装有AgNO3标准液的滴定管排气泡时,应选择图中的______(填对应字母)。
(2)读取盛装标准AgNO3的滴定管初始读数。若液面位置如图所示,则此时读数为______mL。
(3)将称得的AgNO3配制成标准溶液时,所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有______。
(4)滴定终点的现象是______。
(5)测得______。
(6)滴定时需控制溶液的pH在一定范围内,若pH过小对实验的影响是______。(结合离子方程式说明)
(7)下列关于实验的说法合理的是______(填对应字母)。
A. 滴定过程中滴定管尖嘴不得接触锥形瓶内壁
B. 若在配制AgNO3标准溶液时,烧杯中的溶液有少量溅出,则最终测定结果偏高
C. 为使终点现象更加明显,可改加5mL5%K2CrO4溶液
D. 滴定过程中可用蒸馏水将锥形瓶内壁上粘附的溶液冲下
【答案】(1)b (2)0.60
(3)250mL(棕色)容量瓶、胶头滴管
(4)最后半滴AgNO3溶液加入时,锥形瓶中出现砖红色沉淀,且半分钟不变
(5)0.0800 (6)若pH过小,发生反应:使浓度减小,影响滴定终点判断 (7)BD
【解析】
【分析】该实验的实验目的是用沉淀滴定法测定氯化钠溶液中的氯离子浓度,并分析造成实验误差的原因。
【小问1详解】
硝酸银是强酸弱碱盐,在溶液中水解使溶液呈酸性,所以硝酸银溶液盛装在酸式滴定管中,滴定管排气泡时应旋开活塞,快速放液排尽尖嘴部分的气泡,故选b;
【小问2详解】
由图可知,滴定管中硝酸银溶液的初始读数为0.60mL;
【小问3详解】
配制硝酸银标准溶液时,应防止硝酸银遇光分解,所以配制过程中需要用到的仪器除烧杯和玻璃棒外还需要250mL(棕色)容量瓶、胶头滴管;
【小问4详解】
由溶度积可知,铬酸钾溶液为滴定的指示剂,当溶液中的氯离子与银离子完全反应时,再滴入最后半滴硝酸银溶液,锥形瓶中会出现砖红色沉淀,则滴定终点的现象是滴入最后半滴硝酸银溶液,锥形瓶中会出现砖红色沉淀,且半分钟不恢复;
【小问5详解】
由题意可知,硝酸银溶液的浓度为,由表格数据可知,实验1的误差较大,应舍去,滴定消耗硝酸银溶液的平均体积为,根据比例关系Cl-~Ag+,则溶液中氯离子的浓度为;
【小问6详解】
若pH过小,发生反应:使浓度减小,影响滴定终点判断;
【小问7详解】
A.滴定接近终点时,滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶的内壁,使尖嘴处的标准溶液进入锥形瓶,以便充分反应,故A不合理;
B.若在配制硝酸银标准溶液时,烧杯中的溶液有少量溅出,所配制硝酸银标准溶液浓度偏小,会使滴定时消耗溶液体积偏大,导致测定结果偏高,故B合理;
C.铬酸钾溶液是滴定的指示剂,若用量过大会造成实验误差,所以滴定时不能改加5mL5%铬酸钾溶液,故C不合理;
D.滴定过程中用蒸馏水将锥形瓶壁上粘附的溶液冲下,可以使待测液中的氯离子完全反应,有利于提高实验准确度,故D合理;
故选BD。
18. 水钴矿主要成分为CoOOH,同时含有少量Fe、Al、Mn、Mg、Ca、Ni的氧化物及其他杂质。用水钴矿制取Co的工艺流程如图所示:
已知:加萃取剂目的是除锰和除镍,部分阳离子形成氢氧化物沉淀时,溶液pH见下表:
沉淀物
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Co(OH)2
Mn(OH)2
Al(OH)3
开始沉淀时的pH
7.0
2.7
7.6
7.7
4.0
沉淀完全时的pH
9.6
3.7
9.2
9.8
5.2
请回答下列问题:
(1)基态Mn原子的价层电子排布式为______。
(2)“还原酸浸”中主要发生的氧化还原反应的化学方程式是______。浸出液中加入NaClO溶液的目的:______。
(3)浸出过程中加入Na2CO3调pH的范围是______。
(4)如图所示,萃取剂可以把滤液Ⅱ中部分阳离子选择性分离。萃取剂合适的pH为______(填对应字母)。
A. 2~3 B. 3~4 C. 6~7 D. 7~8
(5)Co能与强酸反应产生H2,工业上采用惰性电极电解CoCl2溶液制取钴,不能用CoSO4溶液代替CoCl2溶液的理由是______。
(6)一定温度下,向滤液Ⅰ中NaF溶液,若所得滤液Ⅱ中,则滤液Ⅱ中c(Ca2+)为______(保留2位有效数字)[已知该温度下,]。
【答案】(1)3d54s2
(2) ①. ②. 将Fe2+氧化为Fe3+便于后续调节pH除铁,
(3)5.2~7.6(或5.2≤pH<7.6或5.2<pH<7.6) (4)B
(5)若用CoSO4代替CoCl2,OH-在阳极放电,溶液酸性增强,H+与Co反应,导致Co产率降低
(6)4.8×10-6mol/L
【解析】
【分析】由题给流程可知,向水钴矿中加入硫代硫酸钠溶液和稀硫酸,经还原酸浸、过滤得到含有可溶性硫酸盐的浸出液;向浸出液中加入次氯酸钠溶液,将亚铁离子氧化为铁离子,向氧化后的溶液中加入碳酸钠溶液调节pH在5.2-7.6的范围内,将铁离子和铝离子转化为氢氧化铁沉淀和氢氧化铝沉淀,过滤得到含有氢氧化铁、氢氧化铝的滤渣I和除去铁离子、铝离子的滤液I;向滤液I中加入氟化钠溶液,将溶液中钙离子、镁离子转化为氟化钙沉淀、氟化镁沉淀,过滤得到氟化钙沉淀、氟化镁沉淀和除去钙离子、镁离子的滤液II;向滤液II中加入有机萃取剂,分液得到除去镍离子、锰离子的萃后余液;向萃后余液中加入草酸铵溶液,将溶液中钴离子转化为二水草酸钴沉淀,过滤得到滤液III和二水草酸钴沉淀;向二水草酸钴沉淀中加入盐酸,将沉淀溶解得到氯化钴溶液;电解氯化钴溶液制得金属钴。
【小问1详解】
Mn为25号元素,钴基态Mn原子的价层电子排布式为3d54s2。
【小问2详解】
由分析可知,“还原酸浸”中主要发生的氧化还原反应为酸性条件下,CoOOH与硫代硫酸钠溶液反应生成硫酸钠、硫酸钴和水,反应中硫元素化合价由+2变为+6、钴元素化合价由+3变为+2,结合电子守恒可知,化学方程式为。次氯酸钠具有强氧化性,浸出液中加入NaClO溶液的目的将Fe2+氧化为Fe3+便于后续调节pH除铁,。
【小问3详解】
由表格数据结合分析可知,浸出过程中加入碳酸钠溶液调节pH在5.2-7.6的范围内,将铁离子和铝离子转化为氢氧化铁沉淀和氢氧化铝沉淀,除去杂质离子而钴离子、锰离子不沉淀。
【小问4详解】
由图可知,萃取剂pH在3~4范围内镍离子、锰离子的萃取率很大,而钴离子的萃取率较小,则萃取剂合适的pH在3~4范围内,故选B。
【小问5详解】
若用硫酸钴代替氯化钴,则阳极上水放电生成氧气和氢离子,使得硫酸钴溶液电解生成硫酸、钴和氧气,反应生成的硫酸能与钴反应,导致钴的产率降低,故理由是若用CoSO4代替CoCl2,OH-在阳极放电,溶液酸性增强,H+与Co反应,导致Co产率降低。
【小问6详解】
,,则c(Ca2+)=4.8×10-6mol/L。
19. CO2氢化合成甲醇技术的工业化量产研究,利用反应:,可减少CO2排放并合成清洁能源,实现可持续发展。
Ⅰ.一般认为该反应通过如下两个步骤反应来实现:
反应①
反应②
(1)总反应的______kJ/mol;若反应①为决速步,下列示意图中能体现上述反应能量变化的是______。
(2)在一定温度和恒容条件下,下列叙述能表明总反应达到平衡状态的是______(填对应字母)。
A. B. 容器中CH3OH浓度与H2浓度之比为1:3
C. 容器中气体压强保持不变 D. 混合气体的密度保持不变
Ⅱ.合成总反应在起始物时,在不同条件下达到平衡,设体系中甲醇的物质的量分数为x(CH3OH),在T=250℃下的x(CH3OH)~p、在p=5×105Pa下的x(CH3OH)~T如图所示。
(3)图中对应等温过程的曲线是______(填写a或b)。
(4)从反应初始到平衡点M耗时2min,计算H2分压的平均变化率为______。
(5)有关工业合成甲醇条件选择的说法错误的是______(填对应字母)。
A. 温度越低,越有利于工业生产CH3OH
B. 适当增大CO2的浓度,可以提高H2的平衡
C. 增大压强既加快反应速率又提高转化率,所以压强越大越好
D. 使用选择性高的催化剂可以减少副反应的发生,提高产率
【答案】(1) ①. -49.1 ②. D (2)AC
(3)a (4)3.75×104 (5)AC
【解析】
【小问1详解】
根据盖斯定律,总反应可由①+②到得,则△H=;根据两步反应,第一步为吸热反应,第二步为放热反应,总反应为放热反应,符合能量关系的是D;
【小问2详解】
A.根据反应速率之比等于化学计量系数之比,当时,可以说明正逆反应速率相等,故可说明反应达到化学平衡,A符合题意;
B.容器中CH3OH浓度与H2浓度之比为1∶3,不能证明浓度保持不变,不能判断达到平衡状态,B不合题意;
C.该反应正反应是一个气体分子数减小的反应,在一定温度和恒容条件下,容器中气体压强逐渐减小,当容器中气体压强保持不变时可证明达到平衡状态;C符合题意;
D.恒容保持体积不变,气体总质量保持不变,所以密度始终保持不变,该状态不能判断达到平衡状态,D不合题意;
故选AC;
【小问3详解】
该反应正向为气体分子数减小的反应,温度一定时增大压强,根据勒夏特列原理,平衡向正反应方向移动,体系中甲醇的物质的量分数为x(CH3OH)将增大,曲线斜率为正,因此图中对应等温过程的曲线是a;
【小问4详解】
设初始时H2的物质的量为3 mol,CO的物质的量为1mol,参加反应的 CO2的物质的量amol,列三段式:,则,a=,平衡时H2的分压为,H2分压的平均变化率为=3.75×104;
【小问5详解】
A.温度越低化学反应越慢,经济效益低,A错误;
B.根据勒夏特列原理,适当增大CO2的浓度,平衡向正反应方向移动,使H2转化率增大,B正确;
C.压强越大,对材料的强度和设备的制造要求就越高,需要的动力越大,这将会大大增加生产投资,并可能降低综合经济效益,C错误;
D.存在副反应导致目标产物的产率降低,加入合适催化剂可提高选择性,减少副反应的发生,提高产率,D正确;
故答案为:AC。
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