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微专题(二)
氧化还原反应的简单规律及应用
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[答案] C
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[学科素养]
基于物质的类别、元素的价态,依据离子反应和氧化还原反应原理,掌握氧化还原反应的简单规律,培养宏观辨识与微观探析的核心素养,能用相关规律解答简单问题,建立相关思维模型。
一、氧化还原反应理论在离子反应中的应用
已知氧化性:Cl2>Br2>Fe3+>I2,请回答下列问题。
(1)溶液中能够大量共存的离子组是________(填字母)。
A.Fe3+、Na+、I-、Cl-
B.Ba2+、K+、COeq \o\al(2-,3)、Cl-
C.Na+、H+、NOeq \o\al(-,3)、HCOeq \o\al(-,3)
D.Al3+、Ca2+、Cl-、NOeq \o\al(-,3)
(2)试写出向FeBr2溶液中逐渐通入少量氯气时反应的离子方程式:
__________________________________________________________。
(3)请结合题目信息判断离子方程式2Fe2++2Br-+2Cl2===2Fe3++Br2+4Cl-是否正确?
________(填“正确”或“错误”)。
[解析] (1)A项,根据氧化性Cl2>Br2>Fe3+>I2可知,Fe3+能够把 I-氧化为I2,所以Fe3+和I-在同一溶液中不能大量共存;B项,Ba2+能够与COeq \o\al(2-,3)反应生成BaCO3沉淀,不能大量共存;C项,H+能够与HCOeq \o\al(-,3)反应生成CO2气体,不能大量共存;D项,四种离子之间不发生反应,可以大量共存。(2)通入少量氯气时,只有Fe2+被氧化,离子方程式为2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-。(3)在通入氯气的过程中,Fe2+和Br-先后被氧化, Fe2+被完全氧化后,Br-可以部分被氧化,2Fe2++2Br-+2Cl2===2Fe3++Br2+4Cl-符合反应规律,遵守质量守恒、电荷守恒、电子守恒。
[答案] (1)D (2)2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl- (3)正确
氧化还原反应理论在离子反应中的应用
(1)书写氧化还原反应的离子方程式
书写属于氧化还原反应的离子方程式时,首先要考虑电子守恒,同时还要考虑电荷守恒、质量守恒。
(2)判断离子共存时要考虑氧化还原反应原理
离子之间也可能因发生氧化还原反应而不共存。如已知Fe2+与NOeq \o\al(-,3)在酸性条件下能够发生反应NOeq \o\al(-,3)+3Fe2++4H+===3Fe3++NO↑+2H2O,则可判断Fe2+、NOeq \o\al(-,3)、H+在同一溶液中不能大量共存。
(3)分析离子反应的先后顺序时要考虑氧化还原反应原理
在含有多种粒子的溶液中,粒子发生氧化还原反应时有先后顺序。氧化性强的粒子和还原性强的粒子之间优先反应。
[变式训练]
1.某溶液中大量存在以下五种离子:NOeq \o\al(-,3)、SOeq \o\al(2-,4)、Fe3+、H+、M,它们的个数之比为N(NOeq \o\al(-,3))∶N(SOeq \o\al(2-,4))∶N(Fe3+)∶N(H+)∶N(M)=2∶3∶1∶3∶1,则M可能为(HNO3具有强氧化性)( )
A.Mg2+
B.Fe2+
C.COeq \o\al(2-,3)
D.Ba2+
解析 此时溶液中负电荷总数为N(NOeq \o\al(-,3))+2N(SOeq \o\al(2-,4))=2+2×3=8,正电荷总数为3N(Fe3+)+N(H+)=3×1+3=6,故M为带两个电荷的阳离子,又因Fe2+在酸性条件下与NOeq \o\al(-,3)发生氧化还原反应而不能大量存在,Ba2+与SOeq \o\al(2-,4)反应生成沉淀而不能大量存在,故M为Mg2+。
答案 A
2.(2023·江西丰城中学高一月考)下列各组离子在给定条件下一定能大量共存的是( )
A.无色透明的溶液:Na+、K+、NHeq \o\al(+,4)、MnOeq \o\al(-,4)
B.常温下pH小于7的溶液:NHeq \o\al(+,4)、Fe2+、Br-、MnOeq \o\al(-,4)
C.遇酚酞变红的溶液:Ba2+、K+、NOeq \o\al(-,3)、Cl-
D.含氯化铁的溶液:K+、Ba2+、NOeq \o\al(-,3)、OH-
解析 无色溶液中不能大量存在MnOeq \o\al(-,4),A不选;pH小于7的溶液呈酸性,MnOeq \o\al(-,4)氧化Fe2+,B不选;遇酚酞变红的溶液呈碱性,含有大量氢氧根离子,Ba2+、K+、NOeq \o\al(-,3)、Cl-离子间不反应,能大量共存,C选;含氯化铁的溶液,Fe3+与OH-反应生成沉淀,不能大量共存,D不选。
答案 C
二、氧化还原反应的简单规律及应用
1.价态规律
反应KClO3+6HCl(浓)===KCl+3Cl2↑+3H2O中,被氧化的氯原子与被还原的氯原子的个数之比为( )
A.1∶6
B.6∶1
C.1∶5
D.5∶1
[解析] KClO3中的氯元素由+5价被还原为0价,HCl中的氯元素部分由-1价被氧化为0价,由电子守恒可知,被氧化的氯原子(化合价升高的氯原子)和被还原的氯原子(化合价降低的氯原子)的个数之比为5∶1。
[答案] D
1.归中规律:同种元素不同价态之间发生氧化还原反应时,价态相邻能共存,价态相间能归中,归中价态不交叉,价升价降只靠拢。
H2S中S元素为-2价,与产物中单质S的0价近,所以H2S生成S。
应用:判断同种元素不同价态的物质间发生氧化还原反应的可能性。
2.歧化规律:同种元素的中间价态变为高价态和低价态,即中间价态→高价态+低价态。
[变式训练]
3.已知氯酸钠(NaClO3)与浓盐酸反应的化学方程式为NaClO3+6HCl(浓)===NaCl+3Cl2↑+3H2O。下列说法正确的是( )
A.该反应每生成3分子Cl2,转移6个电子
B.NaClO3被还原,发生还原反应
C.还原性:Cl2>HCl
D.参与还原反应和氧化反应的氧化剂与还原剂的化学计量数之比为1∶6
解析 该反应中电子转移情况为
由此可判断生成3分子Cl2,转移5个电子,A错误,B正确;反应中,HCl为还原剂,Cl2为还原产物,则还原性:HCl>Cl2,C错误;NaClO3为氧化剂,部分HCl为还原剂,根据化合价变化可知,参与还原反应和氧化反应的氧化剂与还原剂的化学计量数之比为1∶5,D错误。
答案 B
4.某同学写出以下三个化学方程式:(未配平)
①NO+HNO3—→N2O3+H2O
②NH3+NO—→HNO2+H2O
③N2O4+H2O—→HNO3+HNO2
其中你认为不可能实现的是________(填序号)。
解析 ①氧化还原反应中元素化合价有升必有降。②中NH3、NO中氮的化合价分别为-3价、+2价,生成HNO2(氮的化合价为+3价)的过程中氮元素的化合价都是升高,此反应不可能实现。
答案 ②
2.强弱规律
常温下,可以发生下列三个反应:
①2W-+X2===2X-+W2 ②2Y-+W2===2W-+Y2
③2X-+Z2===2Z-+X2
由此得出的正确结论是( )
A.X-、Y-、Z-、W-中Z-还原性最强
B.X2、Y2、Z2、W2中Z2氧化性最弱
C.反应2Z-+Y2===2Y-+Z2不能发生
D.还原性:X->Y-
[解析] ①2W-+X2===W2+2X-,该反应中X2作氧化剂,还原产物是X-,W-作还原剂,氧化产物是W2,所以氧化性:X2>W2,还原性:W->X-;②2Y-+W2===2W-+Y2,该反应中W2作氧化剂,还原产物是W-,Y-作还原剂,氧化产物是Y2,所以氧化性:W2>Y2,还原性:Y->W-;③2X-+Z2===2Z-+X2,该反应中Z2作氧化剂,还原产物是Z-,X-作还原剂,氧化产物是X2,所以氧化性:Z2>X2,还原性:X->Z-。氧化性强弱顺序为Z2>X2>W2>Y2,还原性强弱顺序为Y->W->X-> Z-。由上述分析可知,Y-的还原性最强,A错误;由上述分析可知,Z2的氧化性最强,B错误;氧化性强弱顺序为Z2>Y2,所以反应2Z-+Y2=== 2Y-+Z2不能发生,C正确;由上述分析可知,还原性强弱顺序为Y->X-,D错误。
氧化性、还原性的强弱取决于得、失电子的难易程度,与得、失电子数目的多少无关。
[变式训练]
5.(2024·黑龙江哈九中高一段考)在稀硫酸中几种离子的转化关系如图所示,下列说法正确的是( )
A.反应1的还原剂为Mn2+,氧化产物为Ce4+
B.推测可发生反应:Ce4++Fe2+===Ce3++Fe3+
C.反应3的离子方程式为:Fe3++2I-===I2+Fe2+
D.还原性由强到弱的顺序为:Fe2+<Mn2+<Ce3+
解析 根据图示:反应1中Ce元素的化合价降低生成Ce3+,氧化剂为Ce4+, Mn2+化合价升高为还原剂,A错误;由氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性规律可知,氧化性:Ce4+>Mn3+>Fe3+>I2,推测可发生反应:Ce4++Fe2+===Ce3++Fe3+,B正确; 反应3为2I-+2Fe3+===I2+2Fe2+,C错误;还原剂还原性大于还原产物,反应2可知还原性Fe2+> Mn2+,反应1可知还原性Mn2+>Ce3+,D错误。
答案 B
3.先后规律
(2024·山西晋中高一考段)向含有Cu(NO3)2、Zn(NO3)2、AgNO3、Mg(NO3)2的溶液中,加入过量的铁粉,首先被置换出来的是( )
A.Cu
B.Zn
C.Ag
D.Mg
[解析] 金属性:Mg>Zn>Cu>Ag,则氧化性强弱顺序为Mg2+<Zn2+<Cu2+<Ag+,反应中加入的铁粉是还原剂,与氧化性最强的先反应,即首先置换出Ag,故选C。
[答案] C
同一氧化剂与多种还原剂混合时,还原性强的先被氧化。同一还原剂与多种氧化剂混合时,氧化性强的先被还原。
[变式训练]
6.已知还原性:S2->Br-,Cl2具有强氧化性,在含Na2S、NaBr混合液中通入Cl2,依次写出反应的离子方程式:______________________________、_________________________。
答案 S2-+Cl2===S↓+2Cl-
2Br-+Cl2===Br2+2Cl-
4.守恒规律
含有氧化剂XOeq \o\al(-,3)的溶液与亚硫酸钠(Na2SO3)溶液恰好反应完全,已知Na2SO3被氧化为Na2SO4且XOeq \o\al(-,3)与Na2SO3的个数比为1∶2,则还原产物中元素X的价态是( )
A.+2
B.-2
C.+1
D.0
[解析] Na2SO3被氧化为Na2SO4,化合价升高+6-(+4)=2;设X被还原后的价态为y,则化合价降低总数为(+5-y),由化合价升高总数等于降低总数:(6-4)×2=(5-y)×1,y=+1。
[答案] C
在氧化还原反应中,氧化剂得电子数和还原剂失电子数相等。
[变式训练]
7.用下列方法均可制得氧气:
①2KClO3eq \o(=====,\s\up17(MnO2),\s\do15(△))2KCl+3O2↑
②2HgOeq \o(=====,\s\up17(△))2Hg+O2↑
③2KMnO4eq \o(=====,\s\up17(△))K2MnO4+MnO2+O2↑
若要制得相同质量的氧气,反应中电子转移数目之比为( )
A.3∶1∶1
B.3∶1∶4
C.1∶1∶1
D.2∶1∶1
解析 三个反应中反应物中的氧元素都是-2价,生成的O2中氧元素是0价。当三个反应都制得相同质量O2时,转移的电子数目都相等,C正确。
答案 C
8.某金属单质能与足量浓硝酸反应,放出NO2气体,若参加反应的金属单质与硝酸的物质的量之比为1∶a,则该金属元素在生成物中的化合价是( )
A.+2a
B.+a
C.+eq \f(a,2)
D.+eq \f(a,4)
解析 设该金属为M,硝酸盐中金属M的化合价为+n,根据金属单质与硝酸的物质的量之比为1∶a,得硝酸盐中硝酸根离子的物质的量是 n mol,生成的二氧化氮的物质的量是(a-n) mol,根据得失电子守恒,M失电子物质的量是n mol,生成二氧化氮硝酸得电子的物质的量是(a-n) mol,所以(a-n) mol=n mol,解得n=eq \f(a,2)。
答案 C
1.下列叙述正确的是( )
A.阳离子只有氧化性,阴离子只有还原性
B.含氧酸可作氧化剂,而无氧酸不能
C.在8NH3+3Cl2===N2+6NH4Cl反应中,氧化剂与还原剂个数之比是2∶3
D.已知还原性:Fe2+>Br-,可知反应2Fe3++2Br-===2Fe2++Br2不易进行
解析 Fe2+既有氧化性又有还原性,A错误;只要是酸就有氧化性,B错误;C中的氧化剂是氯气,还原剂是氨气,二者的个数之比是3∶2,错误;氧化还原反应中还原剂还原性必须大于还原产物的还原性,D正确。
答案 D
2.(2024·广西南宁二中高一段考)向FeSO4溶液中滴加KXO4溶液发生的反应,氧化产物和还原产物分别只有一种。当Fe2+完全转化为Fe3+时,氧化剂与还原剂的个数之比为1∶3,则还原产物中元素X的价态是( )
A.0
B.+2
C.+4
D.+6
解析 铁元素化合价升高,Fe2+为还原剂,X元素化合价降低,KXO4为氧化剂,其中X的化合价为+7价,氧化剂与还原剂的个数之比为1∶3,即消耗3个Fe2+转移3个e-时,消耗1个KXO4转移3个e-,X的化合价由+7价降为+4价,即还原产物中X的价态为+4,故选C。
答案 C
3.将SO2气体与足量Fe2(SO4)3溶液完全反应后,再加入K2Cr2O7溶液,发生如下两个化学反应:
SO2+2Fe3++2H2O===SOeq \o\al(2-,4)+2Fe2++4H+
Cr2Oeq \o\al(2-,7)+6Fe2++14H+===2Cr3++6Fe3++7H2O
下列有关说法正确的是( )
A.还原性:Cr3+>Fe2+>SO2
B.氧化性:Cr2Oeq \o\al(2-,7)>Fe3+>SOeq \o\al(2-,4)
C.Cr2Oeq \o\al(2-,7)能将Na2SO3还原成Na2SO4
D.两个反应中Fe2(SO4)3均作还原剂
解析 由两个氧化还原反应得:氧化性强弱顺序为Cr2Oeq \o\al(2-,7)>Fe3+>SOeq \o\al(2-,4),还原性强弱顺序为SO2>Fe2+>Cr3+,A错误,B正确,Fe2(SO4)3在第一个反应中作氧化剂,第二个反应中是氧化产物,D错误。
答案 B
4.(2023·大连模拟)已知Cl2在热的NaOH溶液中能自身发生氧化还原反应,完全反应后测得溶液中含氯元素成分为NaCl、NaClO、NaClO3,其中NaClO与NaClO3的个数之比为4∶1,则溶液中NaCl与NaClO3的个数之比为( )
A.9∶1
B.5∶4
C.9∶4
D.11∶2
解析 根据题意,Cl2+NaOH→NaCl+NaClO+NaClO3+H2O,其中NaClO与NaClO3的个数之比为4∶1,氯气中0价的氯失1个电子变成NaClO,失去5个电子变成NaClO3,失电子总数为1×4+5=9;氯气中0价的氯得1个电子变成NaCl,由电子守恒,共生成9个NaCl,则溶液中NaCl与NaClO3的个数之比为9∶1;故选A。
答案 A
5.(2024·湖北襄阳高一联考)大苏打(Na2S2O3)在照相、电影、纺织、化纤、造纸、皮革、农药等方面均有重要作用。现欲制备大苏打,从氧化还原角度分析,下列所选用的制备试剂组合合理的是( )
A.Na2S+S
B.Na2SO3+S
C.Na2SO3+Na2SO4
D.SO2+Na2SO3
解析 Na2S+S若生成Na2S2O3,则只有化合价上升,A错误;Na2SO3+S若生成Na2S2O3,Na2SO3中S元素由+4价下降到+2价,硫单质中S元素由0价上升到+2价,B正确;Na2SO3+Na2SO4若生成Na2S2O3,则只有化合价下降,C错误;SO2+Na2SO3二者化合价相同,不能发生氧化还原反应,D错误;故选B。
答案 B
6.(2023·山东临淄中学月考)N2O既是医学上的一种麻醉剂,又是一种常见的温室气体。制取N2O的方法有很多,例如:
①NH4NO3===N2O↑+2H2O
②K2SO3+2NO===K2SO4+N2O
③2NH3+2O2===N2O+3H2O
④2NaNO3+(NH4)2SO4===2N2O↑+Na2SO4+4H2O
下列说法正确的是( )
A.反应①中NH4NO3既是氧化剂又是还原剂
B.反应②中K2SO3是还原剂,N2O是氧化产物
C.反应③中每生成1个N2O,转移4个电子
D.反应④中NaNO3是还原剂,N2O既是氧化产物又是还原产物
解析 反应①中,NH4NO3中N元素的化合价既升高又降低,则硝酸铵既是氧化剂又是还原剂,A正确;反应②中,N元素的化合价降低,S元素的化合价升高,所以K2SO3是还原剂,NO是氧化剂,N2O是还原产物,B错误;反应③中,N元素的化合价由-3价升高到+1价,则每生成1 个 N2O,转移1×2×(3+1)=8个电子,C错误;反应④中,NaNO3中N元素的化合价降低,则NaNO3是氧化剂,(NH4)2SO4中N元素的化合价升高,生成物N2O既是氧化产物又是还原产物,D错误。
答案 A
7.(2024·新疆高一月考)为防治碘缺乏病,通常在食盐中添加少量的碘酸钾(KIO3),碘酸钾和碘化钾在酸性溶液中能发生下列反应:KIO3+5KI+3H2SO4===3I2+3K2SO4+3H2O。回答下列问题:
(1)该反应中,氧化剂是____________,氧化产物是____________。
(2)当有3个I2生成时,有____________个还原剂被氧化,转移电子的数目为____________个。
(3)用双线桥法标出该反应电子转移的方向和数目__________________________________________________________。
(4)该反应的离子方程式为________________________________。
解析 (1)该反应中,I元素的化合价由KIO3中+5价降至I2中0价,KIO3是氧化剂;I元素的化合价由KI中-1价升至I2中0价,KI是还原剂,氧化产物是I2。
(2)由方程式可知,当有3个I2生成时,有5个KI(还原剂)被氧化,转移电子个数为5个。
(3)用双线桥法标出电子转移方向和数目为
(4)该反应改成离子方程式时I2、H2O以化学式保留,其余物质改成离子形式,则反应的离子方程式为IOeq \o\al(-,3)+5I-+6H+===3I2+3H2O。
答案 (1)KIO3 I2 (2)5 5
(3)
(4)IOeq \o\al(-,3)+5I-+6H+===3I2+3H2O
8.(2023·大连育明高中月考)根据下表信息,解答有关问题。
氯气(Cl2)
KMnO4
PbO2
有刺激性气味,呈黄绿色,有毒气体
易溶于水,溶液呈紫红色,可用于杀菌消毒
Pb的最高化合价为+4价,其稳定化合价为+2价,难溶于水,灰色固体
(1)在浓盐酸中加入少量KMnO4,剧烈反应,产生黄绿色有刺激性气味的气体,溶液紫红色褪去,已知该反应的化学方程式为2KMnO4+16HCl(浓)===2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O 。
①请用双线桥法表示此反应电子转移的方向和数目:__________________________________________________________。
②其中氧化剂是________,氧化产物是________,每生成a个氯气,转移电子数为________个。
(2)取一定量的酸性KMnO4溶液依次进行下列实验,有关现象记录如下:滴加适量H2O2,紫红色褪去,并有无色气泡产生;再加入适量的PbO2固体,固体溶解,溶液又变为紫红色。
①在配制酸性KMnO4溶液时,能否用盐酸?____________(填“能”或“否”)。原因是_____________________________________。
②KMnO4、H2O2、PbO2的氧化性由强到弱的顺序为________________。
解析 (1)①在反应2KMnO4+16HCl(浓)===2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O中:Mn由+7价降为+2价,HCl中的Cl由-1价部分升为0价,电子转移的数目为10e-,则用双线桥法表示此反应电子转移的方向和数目为
②其中氧化剂是KMnO4,氧化产物是Cl2,每生成a个氯气,Cl2由-1价升为0价,则转移电子数为2a个。
(2)①由反应方程式可知,HCl具有还原性,能将KMnO4还原,则配制酸性KMnO4溶液不能用盐酸;②KMnO4溶液能将H2O2氧化为O2,则表明氧化性:KMnO4>H2O2,PbO2固体能将Mn2+氧化为MnOeq \o\al(-,4),则表明氧化性:PbO2>KMnO4,所以KMnO4、H2O2、PbO2的氧化性由强到弱的顺序为PbO2>KMnO4>H2O2。
答案 (1) ①
②KMnO4 Cl2 2a
(2)①不能 HCl具有还原性,能将KMnO4还原
②PbO2>KMnO4>H2O2
$$