2025届高三化学一轮复习- 物质结构与性质

2025届高三化学复习-物质结构与性质 1．（24-25高三上·山东青岛·开学考试）Ⅰ．铑(Rh)和铱(Ir)形成的材料在生产生活中应用广泛，如铑(Rh)膦络合物常用作催化剂，二氧化铱(IrO2)可用作电生理学研究中的微电极。回答下列问题： (1)铱(Ir)的原子序数为77，其价电子排布式为 ，位于元素周期表的 区。 (2)固体铑(Rh)膦缘金催化剂(Ph为苯基)的结构如图所示，中心原子Rh的VSEPR模型是 ，该分子中P原子的杂化方式为 ，1mol该物质中含有的σ键的数目为 (设NA为阿伏伽德罗常数的值)。 (3)在有机合成中C-H键和C-C键是非常难断裂的键，C-H键活化曾被称为有机化学中的“圣杯”，铑、铱复合催化剂在C→H和C-C插入反应中表现出了很好的催化活性。某一种铑、铱复合催化剂晶体的四方晶胞如图所示，晶胞参数为anm、anm、cnm，晶胞中Ir、Rh分别形成的八面体的微粒带两个和三个负电荷，则该晶胞的化学式为 。 Ⅱ. (4)均为平面结构的吡咯()和吡啶()在盐酸中溶解度较大的为 ，原因是 。 2．（24-25高三上·山东潍坊·开学考试）普鲁士蓝晶体属于立方晶系，晶胞参数为apm，铁氰骨架组成晶胞中的8个小立方体，在小立方体顶点，在小立方体的棱上(图中未画出)，两端均与相连，小立方体中心空隙可容纳，如图所示。 回答下列问题： (1)的核外电子排布式是 ，C、N、Fe的第一电离能由大到小的顺序为 。 (2)铁氰骨架十分稳定，结合电子式，解释原因 ，形成配位键之后，碳氮键键能 (填“变大”“变小”或“不变”)。 (3)普鲁士蓝晶体中含有的化学键有 。 a．共价键  b．氢键  c．配位键   d．金属键  e．离子键 (4)每个普鲁士蓝晶胞中含 个，普鲁士蓝的摩尔质量为，阿伏加德罗常数的值为NA，该晶体的密度为 。 (5)普鲁士蓝作为钾离子电池的正极材料，在充放电过程中，与相互转化，同时嵌入或脱嵌，可推测充电过程中 (填“嵌入”或“脱嵌”)。 3．（23-24高三下·湖北省直辖县级单位·期中）铜及其化合物在生产和生活中有着广泛的应用。 (1)Cu在元素周期表中的位置为 。 (2)基态铜原子有 种运动状态不同的电子。 (3)原子核外电子的两种自旋状态分别用+和-表示，称为电子的自旋磁量子数，基态铜原子自旋磁量子数的代数和为 。 Cu2+能与多种物质形成配合物，为研究配合物的形成及性质，某小组进行如表实验。 序号 实验步骤 实验现象或结论 I 向CuSO4溶液中逐滴加入氨水至过量 产生蓝色沉淀，随后溶解并得到深蓝色的溶液 Ⅱ 再加入无水乙醇 得到深蓝色晶体 Ⅲ 测定深蓝色晶体的结构 晶体的化学式为[Cu(NH3)4]SO4H2O Ⅳ 将深蓝色晶体洗净后溶于水配成溶液，再加入稀NaOH溶液 无蓝色沉淀生成 (4)步骤I中生成沉淀反应的离子方程式为 。 (5)H-N-H键角大小：[Cu(NH3)4]2+ NH3(填“>”、“=”或“<”)_。 (6)该实验能说明，Cu2+与NH3的结合能力 (填“大于”“小于”或“等于”)Cu2+与OH-的结合能力。 (7)Cu2+能与乙二胺(H2NCH2CH2NH2)形成[Cu(H2NCH2CH2NH2)2]2+离子，结构如图，关于该配离子的说法正确的是___________。 A．该离子的配位数是4 B．该离子的配体数是4 C．形成配离子前后，Cu的化合价不变 D．该离子中含有26个σ键 4．（23-24高三下·四川乐山·期中）及其化合物在日常生活中具有广泛的用途。回答下列问题： (1)向溶液中加入过量溶液可生成。 ①的结构式为： ； ②中除了配位键外，还存在的化学键类型有 (填序号)； a．离子键    b．金属键    c．极性共价键    d．非极性共价键 (2)金属铜单独与氨水或过氧化氢都不能反应，但可与氨水和过氧化氢的混合溶液发生反应，反应的离子方程式为 ； (3)可以与乙二胺()形成配离子，如图所示： ①、、三种元素的电负性从大到小的顺序为 ； ②该配离子中的配体数与配位数之比为 。 ③乙二胺和三甲胺{[]}均属于胺，乙二胺的沸点高于三甲胺的沸点原因是 。 (4)已知：；、难溶于乙醇。结合下图： 在乙醇水混合液中的溶解度随乙醇浓度变化曲线，将加入足量氨水后所得的溶液制备晶体的实验方案补充完整：将溶液加入 ，过滤所得沉淀先用乙醇—水混合液洗涤，向最后的洗涤滤液中滴加 (填试剂)无沉淀生成，再将晶体用无水乙醇洗涤，放入真空干燥箱中干燥。 5．（23-24高三上·辽宁丹东·阶段练习）含Cu、Zn、Sn及S的四元半导体化合物(简写为CZTS)，是一种低价、无污染的绿色环保型光伏材料，可应用于薄膜太阳能电池领域。回答下列问题： (1)基态S原子的价电子中，两种自旋状态的电子数之比为 。 (2)SnCl的空间构型为 ，其中心离子杂化方式为 。 (3)将含有未成对电子的物质置于外磁场中，会使磁场强度增大，称其为顺磁性物质。下列物质中，属于顺磁性物质的是_____(填标号)。 A．[Cu(NH3)2]Cl B．[Cu(NH3)4]SO4 C．[Zn(NH3)4]SO4 D．Na2[Zn(OH)4] (4)下列性质的比较，不能用元素周期律解释的是_____(填标号)。 A．酸性：HClO4>H2SO3>H2SiO3 B．碱性：KOH>NaOH>LiOH C．热稳定性：H2O>H2S>PH3 D．在水中溶解性：SO2>CO2 (5)如图是CZTS四元半导体化合物的四方晶胞。 ①该物质的化学式为 。 ②以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子分数坐标，例如图中A原子的坐标为(，，)，则B原子的坐标为 。 ③已知该晶胞边长分别为anm、anm、bnm，则晶胞的密度 。 6．（23-24高三下·北京·阶段练习）神舟飞船材料由金属材料(镁合金、钛合金、铝合金等)和非金属材料加工而成。 (1)钛具有较强抗腐蚀性及强度。 ①基态钛原子的价层电子排布式为 。 ②电子有两种相反的自旋状态，若一种自旋状态用表示，与之相反的则用表示，称为电子的自旋磁量子数。对于基态钛原子，其价电子自旋磁量子数的代数和为 。 ③从原子结构角度解释中+3价钛元素还原性较强的原因 。 ④Ti的四卤化物熔点如下表所示，熔点高于其他三种卤化物，自至熔点依次升高，原因是 。 化合物 熔点/℃ 377 -24.12 38.3 155 (2)氧化锆基陶瓷热障涂层是航天发动机的关键技术。下图为立方氧化锆晶胞示意图。 ①氧化锆的化学式是 。 ②每个Zr原子周围紧邻的等距Zr原子有 个。 7．（23-24高三下·甘肃白银·期中）卤族元素组成的单质和化合物很多，我们可以利用所学物质结构与性质的相关知识去认识它们。 (1)如图1为碘晶体的晶胞结构。下列有关说法正确的是_______(填序号)。 A．平均每个晶胞中有4个碘分子 B．平均每个晶胞中有4个碘原子 C．碘晶体为无限延伸的空间结构，是共价晶体 D．碘晶体中存在的相互作用有非极性键和范德华力 (2)如图2为晶体的晶胞结构。其中黑色球表示 ，晶体中与最近且等距离的数目为 。 (3)有研究表明，化合物X可用于研究模拟酶，当结合或(I表示化合价为+1)时，分别形成如下图所示A和B： ①A中连接相邻含N杂环的碳碳键可以旋转，说明该碳碳键具有 (填“”或“π”)键的特性。 ②微粒间的相互作用包括化学键和分子间相互作用，比较A和B中微粒间相互作用 。 (4)含氟牙膏预防龋齿的原理是生成更难溶的氟磷灰石，S、P、O、F四种元素第一电离能从小到大的顺序是 ，其中的空间构型为 。 (5)抗坏血酸结构如图所示，推测抗坏血酸在水中的溶解性： (填“难溶”或“易溶”于水)；用“*”标出坏血酸分子中的手性碳原子 。 8．（23-24高三下·福建漳州·阶段练习）金属及其化合物在科学研究和工业生产中具有重要的用途。 (1)三氯化铁溶液用于检验食用香精乙酰乙酸乙酯时，会生成紫色配合物，其配离子结构如图所示。 ①此配合物中，基态铁离子的外围电子轨道表示式为 。 ②此配离子中碳原子的杂化类型为 。 ③此配离子中含有的化学键为 。 A离子键    B．金属键    C．极性键    D．非极性键    E．配位键F．氢键    G．键 (2)与钴盐形成的配离子可用于检验的存在。的价层电子对互斥模型名称为 ，是黄色沉淀，该物质中四种元素的电负性由大到小的顺序是 。 (3)研究物质磁性表明，金属阳离子含未成对电子越多，则磁性越大，磁记录性能越好。现有离子型氧化物和其中适合作录音带磁粉原料的是 。 (4)ZnS在荧光体、光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛，立方ZnS晶体的结构如图所示，与a等距且最近的b的个数为 ，已知晶胞密度为，则相邻2个b粒子之间的距离为 nm(列计算式)。 9．（23-24高三下·四川眉山·阶段练习）硫酸铜晶体溶解后溶液呈天蓝色，滴加氨水直至过量，再加入无水乙醇，析出深蓝色晶体，化学式为。请根据上述实验现象回答下列问题： (1)基态铜原子的价电子排布式为 ，三种元素的第一电离能从大到小的顺序是 。 (2)配合物中的配体是 ，配位数是 。 (3)与胆砜的结构相似，下图为胆砜的结构图，则晶体中，存在的作用力类型有 。 A范德华力    B．共价键    C．氢键    D．离子键    E．配位键 (4)乙醇和二甲醚互为同分异构体，但乙醇的沸点明显高于二甲醚，原因是 ，配合物中，、三微粒的键角由大到小顺序是 。 (5)已知阿伏加德罗常数为，铜晶体的晶胞如下图所示，若铜原子半径为，则铜晶体的密度为 （用含的式子表示，不用化简）。 10．（23-24高三下·四川眉山·期中）Ⅰ．配位化合物在生产生活中有重要应用，请根据要求回答下列问题： (1)可以形成多种配离子，如、、丁二酮肟镍分子(见图)等。 ①中键角比分子中键角 (填“大”或“小”)。 ②丁二酮肟镍分子内含有的作用力有 (填字母)。 a．配位键        b．离子键      c．氢键       d．金属键 (2)关于的说法中错误的是 。 A．中心原子的化合价为+3价 B．中心原子的配位数是6 C．含1mol的水溶液中加入足量溶液，产生3mol白色沉淀 (3)已知立体结构如图，其中1~6处的小圆圈表示分子，且各相邻的分子间的距离相等(图中虚线长度相等)。位于正八面体的中心，若其中两个被取代，所形成的的结构的数目为 。 Ⅱ．碳元素能形成多种单质，其中石墨和富勒烯(C60)是两类常见的物质。C60以其完美的球烯受到科学家重视。 (4)石墨晶体中存在的作用力类型有 。 a．σ键       b．极性键      c．非极性键      d．离子键       e．范德华力 (5)石墨、C60互为同素异形体，但相同条件下，石墨的熔点比高得多，原因是 。 (6) 具有萤石结构，晶胞结构如图丙所示。已知晶胞参数为 ，阿伏加德罗常数为 ，每个 周围等距且紧邻的有 个，它们之间的最短间距为 。 晶体的密度为 。 11．（23-24高三下·西藏拉萨·期中）第四周期有14种金属元素，其中4种为主族元素，10种为过渡元素。回答下列问题： (1)镓元素在周期表中的位置为 ；属于 区元素填“s”“p”“d”“ds”或“f”。 (2)比较第一电离：Mn O(填“大于”“小于”“等于”) (3)基态铬原子的价电子轨道表示式为 ，与铬同周期的所有元素的基态原子中，最外层电子数与铬原子相同的有 。 (4)基态Fe原子中，电子占据的最高能层的符号为 ，该能层具有的原子轨道数为 。 (5)铜、锌两种元素的第一电离能、第二电离能如表所示： 电离能 铜 746 1958 锌 906 1733 铜的第二电离能却大于锌的第二电离能，其主要原因是 。 12．（23-24高三下·四川眉山·期中）磷酸铁锂 电极材料主要用于各种锂离子电池。请按要求回答以下问题。 (1) 位于元素周期表中的位置 ，其价层电子轨道表达式为 。 (2)离子半径： (填“>”或“<”，下同)；第一电离能： ；电负性：   。 (3)下列 原子轨道表示式表示的状态中，能量最低的是 ，能量最高的是 。(填字母) A．       B． C．        D． (4)在下列物质中：①CO2、②KCl、③CaBr2、④金刚石、⑤NH4Cl、⑥Ca(OH)2、⑦H3N-BH3、⑧SiO2、⑨NH3、⑩Ar。上述微粒中，既含有σ键又含有π键的是 ；既有离子键，又有极性键的是 ；熔融状态下可以导电的是 ；属于共价化合物的是 ；属于共价晶体是 。 13．（23-24高三下·山东德州·期末）铜是与人类关系非常密切的有色金属，被广泛地应用于电力、能源及石化、轻工、新兴产业等领域。 (1)烟花燃放的色彩与金属原子核外电子跃迁有关。下列状态的铜中电离最外层一个电子所需能量最大的是_______(填序号)。 A．[Ar]3d10 B．[Ar]3d104s1 C．[Ar]3d104p1 D．[Ar]3d94s1 (2)甘氨酸铜的反式结构如图所示： ①各元素电负性由小到大的顺序为 。 ②键角：C—O→Cu C—N→Cu(填“>”“<”或“=”)，其原因 。 ③中心原子的杂化方式为 。 A．sp          B．sp2         C．sp3         D．dsp2 (3)某晶体的晶胞为立方晶胞，结构如图所示(A、B的摩尔质量分别为MA、MB，NA为阿伏加德罗常数的值)。 ①以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称为原子的分数坐标，如T点原子的分数坐标为(，1，)，则S点原子的分数坐标为 。 ②该晶体的密度 gcm-3。 14．（22-23高三下·北京·期中）元素周期表是学习化学的重要工具。下表为6种元素在周期表中的位置。 (1)下图所示的模型表示的分子中，可由A、D形成的是 (填选项序号)。 (2)比较X、Y元素的电负性： > (填元素符号)。 (3)E元素在周期表中的位置是 ，其基态原子的轨道表示式为 。 (4)Na在Y的单质气体中燃烧产物的电子式为 。 (5)写出Z的基态原子的价层电子排布式： 。 (6)金属M为，密度小，强度高，抗腐蚀性能好。 基态Ti原子中含有的未成对电子数是 。 金红石主要成分是钛的氧化物，该氧化物的晶胞形状为长方体，结构如右图所示。 ①该氧化物的化学式是 ，Ti位于距离最近的O构成的 中心(填字母序号，下同)。 a．三角形    b．四面体    c．六面体    d．八面体 ②该氧化物的晶体熔点为1850℃，其晶体类型最不可能是 。 a．共价晶体    b．离子晶体    c．分子晶体 15．（23-24高三下·广东茂名·期中）氨是一种重要的化工原料，在工农业生产中有广泛的应用。 Ⅰ． (1)在一定温度下，在固定体积的密闭容器中进行可逆反应：，该可逆反应达到平衡的标志是_____(填字母标号)。 A． B．某时刻， C．容器内的总压强不再随时间而变化 D．混合气体的密度不再随时间变化 (2)工业上可用天然气来制取合成氨的原料氢气，发生的反应为：。在一定温度下，体积为的恒容密闭容器中测得如表所示数据。 时间/min 0 0.40 1.00 0 0 5 a 0.80 b 0.60 7 0.20 0.80 0.20 0.60 10 0.21 0.81 0.19 0.64 ①分析表中数据，判断时反应 (填“是”或“否”)处于平衡状态。内，用的浓度变化表示的平均反应速率为 。 ②在时的化学反应速率比在时的速率 (填“快”或“慢”)。 Ⅱ．的性质探究 某同学设计了如图所示的实验装置(夹持及尾气处理装置未画出)，探究氨气与氧化铜反应的产物(装置A是实验室加热氯化铵与氢氧化钙制取氨气的装置)。 (3)装置A中发生的化学反应为： 。 (4)该装置在设计上有一定缺陷，为保证实验结果的准确性，对该装置的改进措施是 。 (5)利用改进后的装置进行实验，观察到氧化铜变为红色物质，无水变蓝色，同时生成一种无污染的气体；则氨气与反应的化学方程式为 ；有同学认为氨气与氧化铜反应生成的红色物质中可能除了铜，还可能含有氧化亚铜，请设计一个简单的实验检验该红色物质中是否含有氧化亚铜： 。(已知：在酸性溶液中，发生反应：) 16．（23-24高三下·浙江台州·期中）金属钛()号称航空材料。回答下列问题： (1)基态Ti原子价层电子排布式为 。 (2)中的化学键有___________。 A．键 B．键 C．离子键 D．配位键 (3)纳米是一种应用广泛的催化剂，纳米催化的一个实例如图所示。 化合物甲的分子中采取杂化方式的碳原子个数为 ，化合物杂化的原子的第一电离能由小到大的顺序为 。 (4)有一种氮化钛晶体的晶胞如图所示，该晶体的化学式为 ，该晶体中Ti原子周围距离最近且相等的N原子的个数为 。已知晶体的密度为，阿伏加德罗常数为，则晶胞边长为 cm(用含、的式子表示)。 17．（23-24高三下·贵州遵义·期末）研究含钛高炉渣的综合利用具有重要的经济意义和社会效益。某课题组对含钛高炉渣(主要成分为钛酸钙，含有等杂质)资源化综合处理的流程如图所示。 已知：①溶液中离子浓度，认为该离子沉淀完全； ②常温下，部分难溶物的溶度积常数如下表所示： 难溶物 回答下列问题： (1)基态原子的价电子排布式为 ，在元素周期表中位于 区。 (2)滤渣1的主要成分是 (填化学式)。 (3)写出流程中水解步骤的化学方程式： 。 (4)滤液1中金属离子主要有和，若浓度均为，可用调节的方法分离和，则调节的范围为 (保留两位有效数字)。 (5)钛酸钙是一种典型的钙钛矿型化合物，其晶胞如图所示。 ①钛酸钙化学式为 ，周围距离最近且等距的有 个。 ②若该立方晶胞参数为，代表阿伏加德罗常数的值，该晶体的密度 。 18．（23-24高三下·广东江门·期末）硼是一种用途广泛的化工原料矿物，主要用于生产硼砂、硼酸和硼的各种化合物。回答下列问题： I．一种比事光声探针M与配位，可用于小鼠脑内铜(II)的高时空分辨率动态成像。反应如下所示： 已知：“”表示的化学键伸向纸面外，“”表示的化学键伸向纸面内。 (1)H、C、N、F四种元素电负性由大到小的顺序为 ，M中F-B-F键角 中F-B-F键角(填“>”、“<”或“=”)。 II．B的简单氢化物不能游离存在，常倾向于形成较稳定的或与其他分子结合。 (2)分子结构如图，则B原子的杂化方式为 。 Ⅲ．硼酸在电子器件工业和医疗上有重要用途。硼酸是一种片层状结构的白色晶体，层内结构如下图所示： (3)加热时，硼酸在水中的溶解度增大，主要原因是 。 (4)硼酸在水中电离产生过程为：，是___________酸。 A．一元强酸 B．一元弱酸 C．三元强酸 D．三元弱酸 Ⅳ．硼砂是含结晶水的四硼酸钠，请根据模型回答有关问题。 (5)硼砂中阴离子(含B、O，H三种元素)的球棍模型如图所示，则在中，2号硼原子的价层电子对数为 ，m= (填数字)。 (6)和过量NaF作用可生成，的空间构型为 ，的电子式为 。 试卷第1页，共3页 试卷第1页，共3页 学科网（北京）股份有限公司 参考答案： 1．(1) 5d76s2 d (2) 三角双锥 sp3 114NA (3) (4) 吡咯 吡咯()和吡啶()相比，吡咯是一个五元杂环化合物，其中氮原子与两个碳原子相连，形成一个环状结构，在吡咯中，氮原子的孤对电子参与了环的芳香性，这使得氮原子上的电子云密度降低，从而减弱了其碱性，即吡啶更容易与盐酸电离出的H＋结合，即吡咯再盐酸中的溶解性比吡啶的更大 【详解】（1）铱(Ir)的原子序数为77，根据稀有气体原子序数依次为2、10、18、36、54、86、118，可推出铱(Ir)的其价电子排布式为5d76s2，其属于过渡区金属元素，位于元素周期表d区； （2）根据固体铑(Rh)膦络合催化剂(Ph为苯基)的结构图，可以判断出中心原子Rh有五个杂化轨道，因此VSEPR模型是三角双锥；P原子的价电子对数为4，其杂化方式为sp3，PPH3中σ键的数目36，1个CO分子中含有1个σ键，Rh周围有5个单键，因此1mol该物质中含有的σ键的数目为(36×4+1+5)mol=114mol，即1mol该物质中含有的σ键的数目为114NA； （3）铑、铱复合催化剂晶体的四方晶胞图可发现八面体对角线在晶胞的棱和面对角线，两个八面体共用一个O，利用均分，每个八面体平均含有3个O，因此阴离子化学式分别为、，晶胞中含有的有2个，含有也有2个，负电荷总数为-10，根据电荷守恒正电荷总数为＋10，根据晶胞中Sr和Rb的总个数为8个，化合价分别为＋2、＋1，因此晶胞中含有2个Sr和6个Rb，则该晶胞的化学式为； （4） 吡咯()和吡啶()相比，吡咯是一个五元杂环化合物，其中氮原子与两个碳原子相连，形成一个环状结构，在吡咯中，氮原子的孤对电子参与了环的芳香性，这使得氮原子上的电子云密度降低，从而减弱了其碱性，即吡啶更容易与盐酸电离出的H＋结合，即吡咯在盐酸中的溶解性比吡啶的更大。 2．(1) (2) C和N均能提供孤电子对，与形成配位键 变小 (3)ace (4) 24 (5)脱嵌 【分析】根据题中所给晶胞结构可知，Fe3+所在位置为顶点和面心，个数为：；Fe2+所在位置为棱心和体心，个数为：，普鲁士蓝中与个数之比为1：1；K+个数为4，根据电荷守恒，CN-的个数为：，故该晶体的化学式为：。 【详解】（1）钾为第19号元素，因此的核外电子排布式是：； 同周期主族元素从左往右第一电离能呈现增大的趋势，而由于基态N原子的价层电子为半充满状态，较稳定，因此第一电离能：N>C，综合可知，第一电离能：。 （2） 根据晶胞图可知，中C、N均与形成配位键，电子式为，C、N均有孤电子对，C、N均能提供孤电子对成为配位原子；形成配位键之后，碳氮之间的距离增大，键能减小， 故答案为：C和N均能提供孤电子对，与形成配位键；变小。 （3）该晶体的化学式为：，因此该配合物中含有共价键、配位键、离子键，故答案选：ace。 （4）根据分析可知，每个普鲁士蓝晶胞中含24个； 普鲁士蓝的摩尔质量为，阿伏加德罗常数的值为NA，该晶体的密度为。 （5）充电时普鲁士蓝为阳极，根据电解原理，阳极上失去电子，化合价升高，Fe2+失电子转化为Fe3+，正电荷增多，为了平衡电荷，K+从普鲁士蓝中脱嵌出来。 3．(1)第四周期第IB族 (2)29 (3)或 (4) (5)> (6)大于 (7)ACD 【详解】（1）Cu是29号元素，在元素周期表中的位置为第四周期第IB族； （2）铜原子核外有29个电子，基态铜原子有29种运动状态不同的电子。 （3）基态铜原子有1个未成对电子，自旋磁量子数的代数和为或。 （4）步骤I中，硫酸铜和氨水反应生成氢氧化铜沉淀和硫酸铵，反应的离子方程式为； （5）[Cu(NH3)4]2+中N原子价电子对数为4，无孤电子对，NH3中N原子价电子对数为4，有1个孤电子对，孤电子对与成键电子对之间的排斥力大于成键电子对间的排斥力，所以键角[Cu(NH3)4]2+>NH3。 （6）将深蓝色晶体洗净后溶于水配成溶液，再加入稀NaOH溶液，无蓝色沉淀生成，说明Cu2+与NH3的结合能力大于Cu2+与OH-的结合能力。 （7）A．该离子形成4个配位键，配位数是4，故A正确； B．该离子的配体是H2NCH2CH2NH2，配体数是2，故B错误； C．形成配离子前后，Cu的化合价不变，故C正确； D．H2NCH2CH2NH2分子中含有11个σ键，Cu2+形成4个σ键，所以该离子中含有26个σ键，故D正确； ACD。 4．(1) ac (2) (3) 乙二胺分子间可形成氢键 (4) 无水乙醇中，过滤 【详解】（1） ①的中心离子为Cu2+，配体为OH-，O原子提供孤电子对，配位数为4；则结构式为：； ②中除了配位键外，配体OH-中存在极性共价键， Na+和之间存在离子键，故选ac； （2）金属铜单独与氨水或过氧化氢都不能反应，但可与氨水和过氧化氢的混合溶液发生反应，过氧化氢为氧化剂，可氧化Cu生成Cu2+，铜离子进而与氨分子通过配位键形成四氨合铜离子，两者相互促进使反应进行，反应的离子方程式为:； （3）①同周期元素从左到右元素的电负性逐渐增强，则O＞N，H的电负性最弱，则、、三种元素的电负性从大到小的顺序为O＞N＞H； ②由图可知，1个铜离子和2个乙二胺()通过4个配位键形成配离子，该配离子中的配体数与配位数之比为。 ③乙二胺和三甲胺{[]}均属于胺，乙二胺的沸点高于三甲胺的沸点原因是：乙二胺分子间可形成氢键。 （4）由图知，溶液中乙醇的体积分数越大，的溶解度越小，则从溶液中制备，只要增大溶液中乙醇的体积分数、待析出沉淀后过滤即可，故补充方案为：将所得的溶液加入无水乙醇中，过滤； 过滤所得沉淀先用乙醇—水混合液洗涤，若经检验最后的洗涤液中不含硫酸根离子，说明沉淀洗涤干净了，则向最后的洗涤滤液中滴加 (填试剂)无沉淀生成，再将晶体用无水乙醇洗涤，放入真空干燥箱中干燥。 5．(1)1：2(或2：1也可) (2) 三角锥形 sp3杂化 (3)B (4)AD (5) Cu2ZnSnS4 (，，) 【详解】（1）基态S的价电子排布是3s23p4，根据基态原子电子排布规则，两种自旋状态的电子数之比为1：2或2：1； （2）中锡离子的价层电子对数为4、孤对电子对数为1，所以其杂化方式为sp3杂化，空间构型为三角锥形， （3）根据题意，具有顺磁性物质含有未成对电子： A．[Cu(NH3)2]Cl中亚铜离子外围电子排布是3d10，离子中电子均已成对，该配合物不具有顺磁性，故A不符合题意； B．[Cu(NH3)4]SO4中铜离子外围电子排布是3d9，离子中有未成对电子，该配合物具有顺磁性，故B符合题意； C．[Zn(NH3)4]SO4中锌离子外围电子排布是3d10，离子中电子均已成对，该配合物不具有顺磁性，故C不符合题意； D．Na2[Zn(OH)4] 中锌离子外围电子排布是3d10，离子中电子均已成对，该配合物不具有顺磁性，故D不符合题意； 故选B； （4）A．同周期从左往右非金属性增强，根据非金属性越强，其最高价氧化物对应的水化物的酸性越强可知，酸性：HClO4>H2SO4>H2SiO3，A错误； B．同主族从上往下金属性增强，根据金属性越强，其最高价氧化物对应的水化物的碱性越强可知，碱性：KOH>NaOH>LiOH，B正确； C．同周期从左往右非金属性增强，同主族从上往下非金属性减弱，根据非金属性越强，其简单氢化物越稳定可知，热稳定性：H2O>H2S>PH3，C正确； D．溶解性与非金属性无关，不能用元素周期律解释，D错误； 故选AD。 （5）①由晶胞结构可知，位于顶点和体心的锌原子个数为8×+1=2，位于面上的铜原子个数为8×=4，位于面心和棱上的锡原子个数为2×+4×=2，位于体内的硫原子个数为8，则该物质的化学式为Cu2ZnSnS4； ②若将晶胞先分为上下两个相等的正方体后再将每个正方体继续分为8个相等的小正方体，则B原子位于上面的正方体分割成的8个小立方体中位于右下后方的小立方体的体心，由A原子的坐标为()可知，B原子的坐标为()； ③根据密度为g⋅cm−3。 6．(1) +1或-1 Ti3+价层电子为3dl，失去一个电子后， 3d能级处于全空稳定状态，所以易失电子，还原性较强 TiF4为离子晶体，熔点最高，TiCl4、 TiBr4、 TiI4都是分子晶体，组成和结构相似；其相对分子质量依次增大，分子间作用力逐渐增大，因而三者的熔点依次升高 (2) ZrO2 12 【详解】（1）已知Ti是22号元素，故基态钛原子的核外电子排布式：[Ar]3d24s2，价态电子排布式：；钛原子的3d能级上2个电子分占不同的轨道，且自旋方向相同，故对于基态钛原子，其价电子自旋磁量子数的代数和为+1 或-1；Ti3+价层电子为3dl，失去一个电子后， 3d能级处于全空稳定状态，所以易失电子，还原性较强；TiF4为离子晶体，熔点最高， TiCl4、 TiBr4、 TiI4都是分子晶体，组成和结构相似，其相对分子质量依次增大，分子间作用力逐渐增大，因而三者的熔点依次升高。 （2）由题干晶胞示意图可知，1个晶胞中含有Zr个数为，O的个数为8，故Zr和O的个数最简比为1:2，故氧化锆的化学式是ZrO2；由题干晶胞示意图可知，Zr位于8个顶点和6个面心上，故每个Zr原子周围紧邻的等距Zr原子有，故答案为12。 7．(1)AD (2) F- 4 (3) σ A中存在N-H···N与N-H···O的分子间氢键，B中存在Cu(I)与N之间的配位键 (4) S﹤P﹤O﹤F 正四面体 (5) 易溶 【详解】（1）A．由晶胞结构可知，平均每个晶胞中有=4个碘分子，A正确； B．根据A知，平均每个晶胞中有4个碘分子，含有8个碘原子，B错误； C．由晶胞结构可知，碘晶体由I2分子构成，属于分子晶体，C错误； D．碘为分子晶体，由I2分子构成，碘晶体中存在的相互作用有碘碘非极性键和范德华力，D正确； 故选AD。 （2）一个晶胞中小白球共有=4个，8个黑色球在晶胞内部，即一个晶胞有8个黑球，所以黑色球是F-；根据晶胞知，晶体中与F-最近且等距离的Ca2+数目为4。 （3）①单键可以旋转，单键是σ键，A中连接相邻含N杂环的碳碳键可以旋转，说明该碳碳键具有σ键的特性； ②由图可知，A中存在N-H···N与N-H···O的分子间氢键，B中存在Cu(I)与N之间的配位键。 （4）同周期从左到右，元素的第一电离能有逐渐增大的趋势，第IIA族与第VA族元素的第一电离能比同周期相邻元素的第一电离能大，同主族元素从上到下，第一电离能逐渐减小，所以第一电离能从小到大的顺序是S﹤P﹤O﹤F；中心P原子周围有4个σ键，孤电子对数为=0，所以是sp3杂化，空间构型为正四面体。 （5） 抗坏血酸分子中羟基属于亲水基，能够和水分子形成氢键，增大其水解性，所以抗坏血酸易溶于水；手性碳原子是指与四个各不相同原子或基团相连的碳原子，用“*”标出坏血酸分子中的手性碳原子为。 8．(1) 、 CDEG (2) 平面三角形 O>N>Co>K (3) (4) 4 【详解】（1） ①铁的原子序数为26，基态铁原子核外电子数为26，基态铁原子的核外电子排布式为[Ar]3d54s2，则Fe3+的核外电子排布式为[Ar]3d5，Fe3+的外围电子排布图为 ；②此配离子中-C2H5和-CH3中碳原子为sp3杂化，“C=O”和“C=C”中碳原子为sp2杂化，此配离子中碳原子的杂化类型为sp3杂化、sp2杂化； ③根据配离子的结构知，乙酰乙酸乙酯中碳碳之间存在非极性键，碳氢、碳氧、氧氢之间存在极性键，单键中只有σ键，碳碳双键和碳氧双键中存在σ键和π键，Fe3+与乙酰乙酸乙酯之间存在配位键，此配离子中含有的化学键为极性键、非极性键、配位键、σ键和π键，答案选CDEG； （2）中中心原子N的孤电子对数为（5+1-22）=1，成键电子对数为2，价层电子对数为1+2=3，的VSEPR模型为平面三角形；同一周期，从左到右，电负性增强，同一主族，从上到下，电负性减小，则四种元素的电负性由大到小的顺序为O＞N＞Co＞K； （3）V2O5中金属阳离子为V5+，V5+的核外电子排布式为1s22s22p63s23p6，没有未成对电子；CrO2中金属阳离子为Cr4+，Cr4+的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d2，3d上有2个未成对电子；根据“金属阳离子含未成对电子越多，则磁性越大，磁记录性能越好”，适合作录音带磁粉原料的是CrO2； （4）由晶胞结构可知，由晶胞可见黑色小球的配位数为4，该晶体的化学式为ZnS，则a的配位数也为4，故与a等距且最近的b的个数为4；用“均摊法”，晶胞中含a：8×+6×=4，含b：4，设晶胞的边长为x，则晶胞的体积为x3，1mol晶体的体积为，1mol晶体的质量为（32+65）g=97g，则1mol晶体的体积为，=，解得x=cm=nm，相邻2个b粒子之间的距离为对角线的一半，相邻2个b微粒之间的距离为x=。 9．(1) N＞O＞S (2) 4 (3)BCDE (4) 乙醇分子间能够形成氢键，而二甲醚分子间不能形成氢键 (5) 【详解】（1）基态铜原子的价电子为其3d、4s能级上的电子，其基态价电子排布式为3d104s1，同主族元素从上到下第一电离能依次减小，所以第一电离能O＞S，N、O立于同周期，N原子2p能级为半充满状态，结构较为稳定，第一电离能N＞O；N、O、S三种元素的第一电离能从大到小的顺序为N＞O＞S； （2）配合物中Cu2+含有空轨道，氨气中N原子含孤电子，配体是，4个氨气中的N都形成配位键，配位数是4； （3）与胆砜的结构相似，则为离子晶体，不存在范德华力，中Cu与N元素间形成配位键，H与N之间形成共价键，由结构可知O和H原子存在氢键，Cu与硫酸根离子之间形成离子键，故选BCDE； （4）相对分子质量相近的分子，分子间能形成氢键的物质沸点较高，乙醇分子间能形成氢键，而二甲醚不能，所以乙醇的沸点远高于二甲醚的沸点，、H2O三种物质的中心原子都是sp3杂化，杂化轨道都是正四面体构形，其中是等性杂化，四条杂化轨道都是成键电子，键角=正常正四面体键角=109°28′，NH3和H2O都是不等性杂化，中心原子N、O分别有1条、2条杂化轨道填入孤对电子，孤对电子的排斥力比成键电子大，因此键角被压缩，孤对电子数越多，斥力越大，键角被压缩的越小，所以键角大小顺序为＞NH3＞H2O； （5）由均摊法，铜原子数目为，晶胞质量为，铜原子半径为，两个铜原子最近距离是晶胞棱长，所以晶胞棱长为，晶胞体积为，则铜晶体的密度为。 10．(1) 大 ac (2)C (3)2 (4)ace (5)是分子晶体，熔化时破坏的作用力为范德华力；石墨是混合型晶体，熔化时破坏的作用力既有共价键又有范德华力，共价键的强度大于范德华力，因而石墨的熔点比高得多 (6) 8 【分析】中N原子提供电子与Ni2+形成配位键，N无孤电子对； 电离方程式为，1mol的水溶液中加入足量硝酸银溶液，产生2molAgCl沉淀；石墨晶体中层内存在σ或非极性共价键，层层之间存在范德华力C60是分子晶体，熔化时破坏的作用力为范德华力；石墨是混合型晶体，熔化时破坏的作用力既有共价键又有范德华力。 【详解】（1）①中N原子提供电子与Ni2+形成配位键，N无孤电子对，而氨气分子中，N有1个孤电子对，孤电子对对成键电子对排斥力大，所以中键角大于氨气分子中的键角，故答案为：大； ②根据丁二酮肟镍分子结构图可知，分子内N和Ni之间存在配位键，分子内的氢键，不存在离子键和金属键，故答案为：ac； （2）A．中中心原子为Ti，Cl显-1价，NH3整体不带电，因此根据化合价代数和为0，推出Ti的化合价为+3价，故A正确； B．中心原子的配位数为5+1=6，故B正确； C．电离方程式为，1mol的水溶液中加入足量硝酸银溶液，产生2molAgCl沉淀，故C错误； 故答案为：C； （3）该结构为正八面体，六个顶点的位置是对称等同的，选取其中一个取代，剩余位置有两种，因此二氯代物有2种，即1、2和1、4；故答案为：2； （4）石墨晶体中层内存在σ或非极性共价键，层层之间存在范德华力，故答案为：ace； （5）C60是分子晶体，熔化时破坏的作用力为范德华力；石墨是混合型晶体，熔化时破坏的作用力既有共价键又有范德华力，共价键的强度大于范德华力，则石墨的熔点比C60高得多，故答案为：C60是分子晶体，熔化时破坏的作用力为范德华力；石墨是混合型晶体，熔化时破坏的作用力既有共价键又有范德华力，共价键的强度大于范德华力，则石墨的熔点比C60高得多； （6）根据的晶胞图可知，晶胞中灰球数目为，黑球数目为8，灰球即，黑球即，每个周围等距且紧邻的有8个；它们之间的最短间距为体对角线的四分之一即nm；一个晶胞中有4个，则晶胞的密度，故答案为：8；；。 11．(1) 第四周期ⅢA族 p (2)小于 (3) K、Cu (4) N 16 (5)Cu失去一个电子变成电子结构为[Ar]3d10的Cu＋，能量较低，结构稳定，较难失去电子，而Zn失去一个电子变成电子结构为[Ar]3d104s1的Zn＋，易再失去一个电子，所以Cu的第二电离能大于Zn的第二电离能 【详解】（1）位于元素周期表第四周期ⅢA族的镓元素的原子序数为31，基态原子的价电子排布式为4s24p1，所以镓元素处于元素周期表的p区，故答案为：第四周期ⅢA族；p； （2）金属元素的第一电离能小于非金属元素，所以锰元素的第一电离能小于氧元素，故答案为：小于； （3） 铬元素的原子序数为24，基态原子的价电子排布式为3d54s1，轨道表示式为，第四周期最外层电子数为1的原子还有价电子排布式为4s1的钾原子和价电子排布式为3d104s1的铜原子，故答案为：；K、Cu； （4）铁元素的原子序数为26，基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2，则电子占据的最高能层为N能层，该能层有s、p、d、f四个能级，原子轨道数为1+3+5+7=16，故答案为：N；16； （5）Cu失去一个电子变成电子结构为[Ar]3d10的Cu＋，能量较低，结构稳定，较难失去电子，而Zn失去一个电子变成电子结构为[Ar]3d104s1的Zn＋，易再失去一个电子，所以Cu的第二电离能大于Zn的第二电离能，故答案为：Cu失去一个电子变成电子结构为[Ar]3d10的Cu＋，能量较低，结构稳定，较难失去电子，而Zn失去一个电子变成电子结构为[Ar]3d104s1的Zn＋，易再失去一个电子，所以Cu的第二电离能大于Zn的第二电离能。 12．(1) 第四周期第族 (2) < < > (3) D C (4) ① ⑤⑥ ②③⑤⑥ ①⑦⑧⑨ ④⑧ 【分析】Fe是26号元素，其基态原子价层电子排布式为3d64s2，因此Fe位于元素周期表中第四周期第Ⅷ族；同周期元素从左到右第一电离能呈增大趋势，但第ⅡA族大于第ⅢA族，第ⅤA族大于第ⅥA族；同周期元素从左到右电负性逐渐增大，同主族元素从上到下电负性逐渐减小；由离子构成的物质或者金属单质在熔融状态可以导电。 【详解】（1） Fe是26号元素，其基态原子价层电子排布式为3d64s2，因此Fe位于元素周期表中第四周期第Ⅷ族，价层电子轨道表达式为，故答案为：第四周期第Ⅷ族；； （2）根据同电子层结构序大径小原则，则离子半径：Li＋<H-；根据同周期元素从左到右第一电离能呈增大趋势，但第ⅡA族大于第ⅢA族，第ⅤA族大于第ⅥA族，因此第一电离能：Li<Be；根据同周期元素从左到右电负性逐渐增大，同主族元素从上到下电负性逐渐减小，因此电负性：O>S>P，即电负性：O>P，故答案为：<；<；>； （3）题中Li原子轨道表示式表示的状态中，D是基态电子排布式，能量最低，A、B、C都是激发态，但C中1s上的两个电子都跃迁到2px轨道上，能量最高，因此能量最低和最高的分别为D、C，故答案为：D；C； （4）的结构式为，则既含有σ键又含有π键的是①；NH4Cl中含有离子键，铵根离子中含有极性键，Ca(OH)2中含有离子键，氢氧根中含有极性键，则既有离子键，又有极性键的是⑤⑥；由离子构成的物质或者金属单质在熔融状态可以导电，所以熔融状态下可以导电的是②③⑤⑥；CO2、H3N-BH3、SiO2、NH3、SO3均只含共价键，为共价化合物，故选①⑦⑧⑨；金刚石、SiO2均是由原子通过共价键结合成的共价晶体，故选④⑧，故答案为：①；⑤⑥；②③⑤⑥；①⑦⑧⑨；④⑧。 13．(1)A (2) Cu<H<C<N<O < N和O均采用sp3杂化，O中含有孤对电子，孤电子对与成键电子对的排斥大于成键电子对和成键电子对的排斥，故C-O→Cu的键角小于C—N→Cu D (3) (，，) 【详解】（1）B和C属于Cu原子，B为基态，C为激发态，A和D属于Cu+，A为全满状态，失去一个电子需要的能量高，故选A； （2）①同周期从左往右电负性增大，同主族从上往下电负性减小，故电负性：Cu<H<C<N<O； ②N和O均采用sp3杂化，O中含有孤对电子，孤电子对与成键电子对的排斥大于成键电子对和成键电子对的排斥，故C-O→Cu的键角小于C—N→Cu，故填“<”； ③甘氨酸铜存在顺式和反式结构，为平面构型，铜原子形成4根键，杂化方式为：dsp2，选D； （3）①将晶胞均分为8个小立方体，S位于一个小立方体的体心，根据T点原子的分数坐标为(，1，)，S点原子的分数坐标为：(，，)； ②A位于棱心和体心，个数为：，B位于顶点、面心和内部，个数为：，故密度为：。 14．(1)acd (2) Cl S (3) 第三周期ⅢA (4) (5) (6) 2 d c 【分析】根据元素所在元素周期表中位置，可判断出A为H元素，D为C元素，E为Al元素，X为S元素，Y为Cl元素，M为Ti元素，Z为Zn元素。 【详解】（1）由分析可知，A为H元素，D为C元素，由A、D可形成CH4，CH2=CH2，C6H6，故答案为acd； （2）由分析可知，X为S元素，Y为Cl元素，同周期元素电负性由左到右逐渐增大，故电负性顺序为Cl＞S； （3）E为Al元素，位于第三周期ⅢA族，其基态原子轨道表示式为； （4）Y为Cl元素，Na在Cl2中燃烧产物为NaCl，电子式为； （5）Z为Zn元素，基态原子的价层电子排布式为3d104s2； （6）基态Ti原子的价电子层排布图为，故含有的未成对电子数是2； ①根据均摊法，该晶胞中O的个数为，Ti的个数为，故该氧化物的化学式为TiO2；从图中可以看出，中间的Ti周围有6个等距离的O，Ti位于距离最近的O构成的八面体中心，答案选d； ②该氧化物晶体熔点为1850℃，分子晶体分子间通过范德华力结合，熔点通常较小，因此晶体类型最不可能是分子晶体，答案选c。 15．(1)C (2) 是 0.02 快 (3) (4)在装置A、B之间增加装有碱石灰的干燥管，C后面连接碱装有石灰的干燥管(答案合理即可) (5) 取少许样品，加入稀硫酸，若溶液出现蓝色，说明红色物质中含有，反之则没有(答案合理即可) 【详解】（1）A．达到平衡状态时，v(H2)正:v(NH3)逆=3:2，即2v(H2)正=3v(NH3)逆，故A错误； B．若能维持不变，才能说明反应达到平衡状态，故B错误； C．该反应正反应是气体体积减小的反应，在恒容条件下，反应正向进行，气体的总压强减小，反应逆向进行，气体的总压强增大，容器内的总压强不变时，说明反应达到平衡状态，故C正确； D．根据质量守恒、容器的体积不变得知，无论反应是否达到平衡状态，混合气体的密度始终不变，所以不能作为判断平衡状态的依据，故D错误； 故选C； （2）①由表中数据可知，5min到7min，H2O(g)和H2(g)的物质的量没有改变，故5min时该反应已处于平衡状态；前5min，则反应的平均反应速率v(CH4)=； ②由表中数据可知，恒温、恒容容器中10min时氢气的浓度比7min大，所以在时的化学反应速率比在时的速率快； （3）装置A是实验室加热氯化铵与氢氧化钙制取氨气的装置，其中发生的化学反应为； （4）A中生成的氨气中含有水蒸气，为保证实验结果的准确性，可以在装置A、B之间增加装有碱石灰的干燥管，C与空气相通，为防止空气中的水蒸气进入C，C后面连接碱装有石灰的干燥管(答案合理即可)； （5）观察到氧化铜变为红色物质，即生成了Cu，无水硫酸铜变蓝色，即生成了水，同时生成一种无污染的气体，即生成了氮气，则氨气与反应的化学方程式为；能和稀硫酸反应生成硫酸铜和Cu，检验该红色物质中是否含有氧化亚铜的方法为：取少许样品，加入稀硫酸，若溶液出现蓝色，说明红色物质中含有，反之则没有(答案合理即可)。 16．(1) (2)AD (3) 7 (4) TiN 4 【详解】（1）Ti位于元素周期表的第四周期第IVB族，基态Ti原子价层电子排布式为3d24s2； （2）该配合物中含有配位键，配体含有共价σ键，不含离子键和π键，故答案选AD； （3）①甲的分子中采取sp2杂化方式的碳原子个数为7个分别为苯环上的碳原子以及羰基中的碳原子； ②化合物乙中采取sp2杂化的原子有单键的C、N、O，三者为同周期元素，随原子序数的递增，第一电离能呈增大趋势，但氮最外层为半满稳定结构，其第一电离能大于O，即第一电离能：C<O<N； （4）①由晶胞结构可知N原子位于顶点和面心，个数为；Ti原子位于体内，个数为4，则该晶体的化学式为：TiN； ②由晶胞结构可知Ti原子位于4个N原子围成的正四面体空隙内，则Ti周围距离最近且相等的N原子个数为4； ③晶胞的质量=，根据，，晶胞边长为cm。 17．(1) 3d64s2 d (2)CaSO4、SiO2 (3)TiOSO4+2H2O=H2TiO3+2H2SO4 (4)4.0≤pH<9.0 (5) CaTiO3 12 【分析】含钛高炉渣(主要成分CaTiO3，含有MgO、Al2O3、Fe3O4、SiO2等杂质)，研磨后经过磁选，因Fe3O4具有磁性，可选出Fe3O4，向磁选后的固体中加入盐酸后，MgO、Al2O3转化为MgCl2、AlCl3，CaTiO3、SiO2与盐酸不反应，过滤后向浸渣中加入硫酸溶液，SiO2不反应，CaTiO3转化为TiOSO4，滤液2中含有TiOSO4、H2SO4，TiOSO4水解后生成H2TiO3，H2TiO3煅烧后分解为TiO2。 【详解】（1）Fe是26号元素，基态原子的价电子排布式为3d64s2，在元素周期表中位于d区。故答案为：3d64s2；d； （2）由分析可知，浸渣中SiO2与硫酸溶液不反应，而浸渣中CaTiO3与H2SO4反应生成更难溶物CaSO4，因此过滤后滤渣1中两种主要成分为CaSO4、SiO2；。故答案为：CaSO4、SiO2； （3）TiOSO4水解后生成H2TiO3，流程中水解步骤的化学方程式：TiOSO4+2H2O=H2TiO3+2H2SO4。故答案为：TiOSO4+2H2O=H2TiO3+2H2SO4； （4）滤液1中金属离子主要有和，若浓度均为，可用调节的方法分离和，c(OH-)= ,沉淀完全时pH=4.0，开始沉淀时，c(OH-)=，pH=9.0，则调节的范围为4.0≤pH<9.0。故答案为：4.0≤pH<9.0； （5）①由均摊法可知，1个晶胞中含有O2-的个数是6×=3，含有Ti4+的个数为1，含有Ca2+的个数为8×=1，钛酸钙化学式为CaTiO3，钙离子位于顶点，与其最近的氧离子位于面心，则每个周围距离最近且等距的有12个。故答案为：CaTiO3；12； ②若该立方晶胞参数为，NA代表阿伏加德罗常数的值，该晶体的密度。故答案为：。 18．(1) F＞N＞C＞H ＜ (2)sp3 (3)加热破坏了硼酸分子间氢键，有利于硼酸与水分子形成分子间氢键 (4)B (5) 3 2 (6) 正四面体形 【详解】（1）元素的非金属性越强，电负性越大，四种非金属元素的非金属性强弱顺序为F＞N＞C＞H，则电负性的大小顺序为F＞N＞C＞H；由图可知，M中硼原子的价层电子对数为4，孤对电子对数为0，硼原子的空间构型为四面体形，三氟化硼分子中硼原子的价层电子对数为3，孤对电子对数为0，分子的空间构型为平面正三角，所以M中F-B-F键角小于三氟化硼中F-B-F键角，故答案为：F＞N＞C＞H；＜； （2）由图可知，B2H6分子中硼原子的价层电子对数为4，则原子的杂化方式为sp3杂化，故答案为：sp3； （3）由图可知，硼酸分子间形成的分子间氢键影响硼酸与水分子形成分子间氢键，加热破坏了硼酸分子间氢键，有利于硼酸与水分子形成分子间氢键，所以加热时，硼酸在水中的溶解度增大，故答案为：加热破坏了硼酸分子间氢键，有利于硼酸与水分子形成分子间氢键； （4）由电离方程式可知，硼酸与水部分反应电离出四羟基合硼离子和1个氢离子，所以硼酸是一元弱酸，故选B； （5）由图可知，2号硼原子与3个氧原子形成3个σ键，所以硼原子的价层电子对数为3；阴离子的化学式为[H4B4O9]m—，离子中氢元素、硼元素、氧元素的化合价分别为+1、+3、—2，由化合价代数和为0可知，m=2，故答案为：3；2； （6） 四氟合硼离子中硼硼原子的价层电子对数为4，孤对电子对数为0，离子的空间构型为正四面体形，四氟合硼酸钠是含有离子键、极性键和配位键的离子化合物，电子式为，故答案为：正四面体形；。 答案第1页，共2页 答案第1页，共2页 学科网（北京）股份有限公司 $$