2025届高三化学一轮复习----分子间作用力与物质的性质

2025届高三化学一轮复习----分子间作用力与物质的性质 一、单选题 1．化学与能源、材料和环境密切相关。下列有关说法错误的是 A．中国空间站使用的推进器燃料为氙气(Xe)，Xe是第五周期元素 B．水结冰体积膨胀有利于水生生物，是因为水分子间存在氢键 C．我国自主研发的“深地一号”为进军万米深度提供核心装备而制造钻头用的金刚石为共价晶体 D．BaSO4俗称“钡餐”，常用作X射线透视肠胃造影剂，Ba元素位于周期表d区 2．类比是预测物质性质与化学反应的重要方法，下列类比结果合理的是 A．Br2的沸点高于Cl2，则单晶硅的沸点高于金刚石 B．C2H5OH分子间可以形成氢键，则CH3CHO分子间也可以形成氢键 C．CCl3COOH酸性强于CH3COOH，则CF3COOH酸性强于CH3COOH D．NaCl固体与浓硫酸共热可制HCl，则NaI固体与浓硫酸共热可制HI 3．下列说法正确的是(NA为阿伏加德罗常数的值) A．常温常压下，16gO2与O3混合气体中含有的电子数目为8NA B．1mol/LK2SO4溶液含有的K+数目为2NA C．H2O的沸点比H2S高，是由于H2O分子内的共价键强于H2S D．标准状况下，2.24LH2O中含有共价键数目为0.2NA 4．下列说法正确的是 A．离子化合物一定不含共价键 B．只含共价键的物质一定是共价化合物 C．加热至100℃时，水会沸腾变成水蒸气，破坏共价键 D．如图所示表示的总反应为吸热反应 5．下列现象与氢键无关的有 A．、乙醇、乙酸均极易溶于水 B． 的沸点高于 C．冰的密度比水小 D．沸点：正戊烷大于正丁烷 6．X、Y、Z和W代表原子序数依次增大的四种短周期元素，X原子核内没有中子，在周期表中，Z与Y、W均相邻；Y、Z和W三种元素的原子最外层电子数之和为17．则下列有关叙述正确的是（　　） A．两化合物均由X、Y、Z和W四种元素组成且它们的水溶液能发生化学反应，则反应的离子方程式为：H++ =SO2↑+H2O B．上述元素形成的氢化物中，W的氢化物相对分子质量最大，熔沸点最高 C．Y和W分别形成的含氧酸均为强酸，是离子化合物 D．Y、Z和W三种元素可能位于同一周期 7．《ChemicalReviews》最近报道了一些化学物质，如价格比黄金还贵的18O2、爆炸力极强的 N5、太空中的乙醇气团、海洋中的新型能源可燃冰等。下列说法中，正确的是（　　） A．18O2和16O2是两种不同的核素 B．N5和 N2互为同素异形体，它们之间的转化属于物理变化 C．乙醇是一种可再生能源，乙醇的燃烧属于放热反应 D．可燃冰(CH4•8H2O)中甲烷分子与水分子之间可形成氢键 8．含Tp配体的钌(Ru)配合物催化氢化生成甲酸的机理如图所示： 下列叙述错误的是 A．循环中Ru的成键数目未发生变化 B．循环中氮和碳的杂化方式未发生改变 C．循环中物质所含氢键有分子间氢键和分子内氢键 D．循环的总反应为 9．下列说法正确的是（　　） A．静电除尘器除去空气或工厂废气中的飘尘利用的是胶体的丁达尔效应 B．0.1mol/L的醋酸和盐酸分别稀释10倍，溶液的pH前者小于后者 C． 溶于水和干冰升华都只有分子间作用力改变 D．若两种不同的核素具有相同的中子数，则二者一定不属于同种元素 10．化合物可作肥料，所含的5种元素位于主族，在每个短周期均有分布，仅有Y和M同族，且Y的原子半径小于M。Y的基态原子价层p轨道半充满，X的基态原子价层电子排布式为，X与M同周期，E在地壳中含量最多。下列说法正确的是 A．元素电负性： B．简单氢化物沸点： C．第一电离能： D．和空间结构均为三角锥形 11．下列关于化学键的说法中不正确的是 A．化学键是一种作用力 B．化学键可以使离子相结合，也可以使原子相结合 C．化学反应过程中，反应物的化学键断裂，生成物的化学键形成 D．非极性键不是化学键 12．下列说法正确的是（　　） A．冰融化时，分子中有H-O键发生断裂 B．卤化物CX4（X代表卤族元素）中，从F到I，分子间作用力逐渐增大，它们的熔沸点也逐渐升高 C．由于H-O键比H-S键牢固，所以水的熔沸点比H2S高 D．在由分子所构成的物质中，分子间作用力越大，该物质越稳定 13．下列关于有机化合物的说法错误的是（　　） A．木糖醇()是一种天然甜味剂，属于糖类化合物 B．DNA的两条多聚核苷酸链间通过氢键形成双螺旋结构 C.1965年中国科学家人工合成的结晶牛胰岛素是一种蛋白质 D．烷基磺酸钠(表面活性剂)在水中聚集形成的胶束属于超分子 A．A B．B C．C D．D 14．醋酸钴与双水杨醛缩乙二胺(I)形成的配合物(II)具有可逆载氧能力，能模拟金属蛋白的载氧作用，在催化氧化反应中应用广泛，其合成反应如图所示。下列说法正确的是（　　） A．I中所有的碳、氮原子一定共平面 B．II中的N原子杂化类型为sp2杂化 C．I与NaOH溶液不反应 D．在水中的溶解度：II>I 15．氯化钠是一种重要的化工原料，其晶胞结构如图所示。下列说法正确的是（　　） A．NaCl和CsCl的晶胞结构相同 B．离子晶体均具有较高的熔点和沸点 C．NaCl晶体中，每个周围紧邻且距离相等的共有6个 D．若NaCl晶胞中与最近的核间距为a cm，则其晶体密度为 16．2022年，化学家合成了具有最大内部空腔的分子-吖啶[4]芳烃。这个巨型的杯状分子空腔大小与适配，可以将“装在”其内部形成超分子，进而进行分子识别。该化合物的核心合成路线如下： 下列有关说法正确的是（　　） A．A物质能发生取代、加成、氧化、缩聚反应 B．C物质中苯环与足量氢气加成后有4个手性碳 C．D物质中C和N均为杂化 D．嵌入物质(吖啶[4]芳烃)中形成超分子，与E间的作用为分子间作用力和氢键 17．下列对一些实验事实的理论解释错误的是 选项 实验事实 理论解释 A 熔点：碳化硅<金刚石 C-Si键能小于C-C键能 B 酸性： 氟的电负性大于氯的电负性，F-C的极性大于Cl-C的极性，导致羧基中羟基的极性更大，更易电离出 C 聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯 C-F的键能比C-H的键能大，键能越大，化学性质越稳定 D 对羟基苯甲醛()比邻羟基苯甲醛()的沸点低 对羟基苯甲醛形成分子内氢键，邻羟基苯甲醛形成分子间氢键 A．A B．B C．C D．D 18．下列有关超分子的说法错误的是 A．超分子具有“分子识别”和“自组装”的特性 B．分子以共价键聚合形成超分子 C．超分子是由两种或多种分子形成的聚集体 D．分子形成超分子的作用可能是分子间作用力 19．下列说法正确的是（　　） A．分子中键与键个数比为1∶1 B．的稳定性高，是因为水分子间存在氢键 C．键长等于成键两原子的半径之和 D．分子之间可能存在化学键 20．反应曾用于检测司机是否酒后驾驶。下列说法错误的是 A．基态核外价电子排布式为 B．与互为等电子体 C．反应中碳原子的杂化方式不变 D．与可以任意比互溶原因之一为分子间可以形成氢键 二、综合题 21．氮的化合物丰富多彩，请回答： （1）HSCN的结构有两种，这两种分子结构中除氢外各原子均满足八电子稳定结构(无配位键)，请画出沸点高的分子的结构式　 　， 解释沸点高的原因　 　。 （2）杂环化合物咪唑结构如图1，已知分子中的大π键可用符号表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为)，眯唑分子中的大π键可表示为，则咪唑分子中②号氮的杂化方式为　 　， 结合质子能力更强的氮原子是　 　 (填“①”或“②”)。 图1 图2 （3）立方氮化硼硬度仅次于金刚石，但热稳定性远高于金刚石，其晶胞结构如图2所示。立方氮化硼属于　 　晶体， 其中硼原子的配位数为　 　。 （4）SiCl4，NCl3均可发生水解反应，SiCl4水解机理如图3： 图3 已知中间体SiCl4(H2O)的中心原子Si采取的杂化类型为sp3d，下列关于该中间体VSEPR模型的空间结构推断合理的是　 　 (填标号)。 a.正四面体 b.三角双锥 c.正八面体 请画出NCl水解时生成的中间体　 　。 22．I.锌在工业中有重要作用，也是人体必须的微量元素。《中华本草》等中医典籍中，记载了炉甘石()入药，可用于治疗皮肤炎症或表面创伤。 （1）Zn的基态原子的电子排布式为　 　。 （2）中阴离子的空间结构为　 　，其中碳原子的杂化方式为　 　。 II.北宋画家王希孟的绝世之作《千里江山图》流传千年，如今依旧色彩艳丽，这与其所用颜料“赭石”“孔雀石”“雌黄”有关。 （3）赭石，主要含，基态氧原子核外电子的运动状态有　 　种。 （4）孔雀石的主要成分是碱式碳酸铜，化学式可写为CuCO3·Cu(OH)2，其中H、C、O的电负性由大到小的顺序为　 　。 （5）雌黄，主要成分是As2S3.NH3、PH3、AsH3的键角由大到小的顺序为　 　；比的沸点要高，原因是　 　。 23．过渡元素钒、锰、铁、镍等在生活、科研中应用广泛。回答下列问题： （1）钒广泛应用于航天、化工及能源等行业，与钒同周期且基态原子未成对电子数相同的元素可能位于周期表　 　区。 （2）与水杨醛缩邻氨基苯酚可形成黄色配合物，应用于科研光度法测定离子浓度。锰在元素周期表中的位置是　 　。已知与其同分异构体的结构如图1所示，沸点较高的是　 　(填标号)，原因是　 　。 （3）铁是构成血红蛋白的必要成分，血红蛋白携氧后的配合物结构如图2所示(部分氢末画出)。中心的配位数为　 　，与血红蛋白中的配位能力　 　(填“强于”或“弱于”)，原因是　 　。 （4）砷化镍激光在医学上用于治疗皮肤及黏膜创面的感染及溃疡等，人工合成的砷化镍常存在各种缺陷，已知某缺陷砷化镍的组成为，其中元数只有+2和+3两种价态，则为　 　 24．近日，复旦大学、北京大学和上海电力大学等的研究团队共同报道了一种新型NASICON相铁基磷酸盐负极材料Na3Fe2（PO4）P2O7。回答下列问题： （1）基态Fe2+的价电子排布式为　 　。 （2）Na3Fe2（PO4）P2O7中PO 的空间构型为　 　，研究表明，该负极材料发生反应：Na3Fe2（PO4）P2O7-e-=Na2Fe2（PO4）P2O7+Na+，Na2Fe2（PO4）P2O7-e-=NaFe2（PO4）P2O7+Na+。指出Na2Fe2（PO4）P2O7中Fe2+：Fe3+=　 　。 （3）K3[Fe（CN）6]（铁氰化钾）溶液可以检验铁陨石中铁元素价态。 ①铁氰化钾中不存在的作用力有　 　（填标号）。 a.离子键 b.极性键 c.非极性键 d.π键 e.配位键 f.氢键 ②1mol[Fe（CN）6]3-中含有的σ键数目为　 　（设NA为阿伏加德罗常数的值）。 （4）NiO、FeO的晶体结构均与氯化钠的晶体结构相同，其中Ni2+和Fe2+的半径分别为6.9×10-2nm和7.8×10-2nm，则熔点：NiO　 　（填“＜”、“=”或“＞”）FeO，试说明判断理由　 　。 （5）一种铁氮化合物具有高磁导率，密度为ρg·cm-3，其结构如图所示： ①该铁氮化合物的化学式为　 　。 ②计算Fe（Ⅱ）构成正八面体的体积为　 　cm3。 25．据报道，我国化学研究人员用 和 等合成了一个镍的一维链状配位聚合物（如图），对镍配合物在磁性、电化学性质等方面的研究提出了理论指导。 请回答下列问题： （1）基态 原子的基态电子排布式为　 　， 在元素周期表中的位置是　 　。 （2）C、N、O三种元素第一电离能最大的是　 　（填元素符号），C在形成化合物时，其键型以共价键为主，其原因是　 　。 （3）镍的一维链状配位聚合物中，碳原子的杂化方式为　 　。已知： 的沸点为117.9℃， 的沸点为32℃。 的沸点高于 的沸点的主要原因是　 　。 （4） 的阴离子为 ，中心原子N原子的 键电子对数为　 　。阴离子 的空间构型是　 　。 （5）氧化镍的晶胞结构如图所示。若 为阿伏加德罗常数的值，晶胞中最近的 之间的距离为 ，则氧化镍的密度为　 　 。 答案解析部分 1．【答案】D 2．【答案】C 3．【答案】A 4．【答案】D 5．【答案】D 6．【答案】A 【解析】【解答】A．根据分析， X、Y、Z和W可形成多种离子化合物，如NH4HSO4、NH4HSO3，二者反应的离子方程式为H++ =SO2↑+H2O，A符合题意； B．共价化合物的熔沸点与相对分子质量有关，一般来说，相对分子质量越大物质的熔沸点越高，但由于氢键的存在导致某些物质的熔沸点增大，所以由于H2O分子间有氢键，H2O的熔沸点最高，B不符合题意； C．Y和W所形成的含氧酸不一定都是强酸，如H2SO3是弱酸，C不符合题意； D．根据分析，Y是N元素，Z是O元素，W是S元素，所以Y、Z和W三种元素位于不同周期，D不符合题意； 故答案为：A。 【分析】原子核内没有中子的原子为H，如果Y、Z和W为同周期相邻，则最外层电子数可分别认为是n-1、 n、n+1，之和为3n，是3的倍数，而17不是3的倍数，所以不是同周期相邻，一般是两个同周期，两个同主族，所以最外层电子分别为n-1、n、n，之和为3n-1，或是n、n、n+1之和为3n+1，也就是就这个和与3的倍数差1，这个倍数就是其中两种元素的主族数。该题中17=18-1，18为6的倍数，所以有两种元素位于第6主族，短周期中只有0和S，0的原子序数为8，S的原子序数为16，则另一种原子的原子序数为31-8-16=7，为N元素，所以X为H元素，Y、Z和W应分别是N、0、S元素，根据元素对应的单质、化合物的性质结合元素周期律的递变规律解答该题。 7．【答案】C 【解析】【解答】A．18O2和16O2是两种分子，不是原子，不属于核素，A不符合题意； B．N5和N2之间的转化有新物质生成，属于化学变化，B不符合题意； C．乙醇可再生，能燃烧，燃烧放出大量的热，C符合题意； D．N、O、F元素易形成氢键，碳元素不能形成氢键，所以甲烷分子与水分子之间不存在氢键，D不符合题意。 故答案为：C。 【分析】A.含有一定数目质子和一定数目中子的原子称为核素 B.同素异形体之间的转化是化学变化 C.乙醇可以通过含淀粉的物质进行发酵制取，可以再生 D.形成氢键需要提供空轨道或者是孤对电子，碳原子周围形成的是四个键已经达到最大值 8．【答案】B 【解析】【解答】A．从图中可知，循环中Ru的成键数目一直为4，没有变化，A不符合题意； B．循环中碳的杂化方式发生了变化，如CO2中碳为sp杂化，酯基中碳为sp2杂化，B符合题意； C．从图中可知，循环图右上方的物质与水分子形成分子间氢键，右下方的物质形成分子内氢键，C不符合题意； D．从循环图可知，该循环的总反应为，D不符合题意； 故答案为：B。 【分析】A.Ru的成键数目始终为4； C.第一步反应的产物中形成分子间氢键，第二步反应的产物中形成分子内氢键； D.该过程的反应为二氧化碳和氢气，产物为甲酸。 9．【答案】D 【解析】【解答】A．静电除尘器除云空气或工厂废气中的飘尘利用的是胶体粒子带电的性质，A不符合题意； B.0.1mol/L的醋酸和盐酸分别稀释10倍，由于醋酸是弱电解质，部分电离，因此溶液的pH前者大于后者，B不符合题意； C． CO2 溶于水发生反应CO2 +H2O H2CO3，发生了共价键的断裂和形成，C不符合题意； D．决定元素种类的是质子数，若两种不同的核素具有相同的中子数，则质子数不同，二者一定不属于同种元素，D符合题意； 故答案为：D。 【分析】A．静电除尘利用的是胶体电泳现象； B. HCl是强电解质、醋酸是弱电解质，等浓度的盐酸和醋酸加水稀释10倍后，醋酸中氢离子浓度小于盐酸，所以醋酸的pH大于盐酸； C. CO2 溶于水生成碳酸 ，是共价键的断裂和形成；干冰升华属于物理变化，只需克服分子间作用力； D．若两种不同的核素具有相同的中子数，其质子数一定不同，并且决定元素种类的是质子数，所以二者一定不属于同种元素. 10．【答案】A 11．【答案】D 【解析】【解答】A．化学键是一种作用力，A不符合题意 ； B．化学键可以使离子相结合，也可以使原子相结合，B不符合题意 ； C．化学反应的实质是有旧化学键的断裂和新化学键的形成，C不符合题意 ； D．共价键分为极性键和非极性键，D符合题意 ； 故答案为：D 。 【分析】A．化学键是相邻原子之间强烈的相互作用 ； B．形成化学键的微粒可能是阴阳离子或原子； C．化学反应的实质是有旧化学键的断裂和新化学键的形成； D．共价键分为极性键和非极性键。 12．【答案】B 【解析】【解答】A．冰融化时发生物理变化，只破坏范德华力而不破坏化学键，故A不符合题意； B．CX4均为分子晶体，物质的熔沸点与其相对分子质量成正比，卤化物CX4（X代表卤族元素）中，从F到I，CX4分子的相对分子质量增大，分子间作用力逐渐增大，它们的熔沸点也逐渐升高，故B符合题意； C．物质的熔沸点与化学键无关，水的熔沸点比H2S高，因为水分子间存在氢键，故C不符合题意； D．物质的稳定性与化学键有关，与范德华力无关，故D不符合题意； 故答案为：B。 【分析】A.冰融化时只破坏范德华力； B.结构相同的分子晶体中，物质的熔沸点与其相对分子质量成正比； C.物质的熔沸点与化学键无关； D.物质的稳定性与化学键有关。 13．【答案】A 【解析】【解答】A．糖类是多羟基醛或多羟基酮及其缩聚物和某些衍生物的总称，木糖醇不含有醛基或酮基，不属于糖类，A符合题意； B．DNA分子是由两条链组成的，这两条链按反向平行方式盘旋成双螺旋结构，两条多聚脱氧核苷酸链的亲水性骨架将互补碱基对包埋在DNA双螺旋结构的内部，B不符合题意； C．我国科学家人工合成了结晶牛胰岛素是一种蛋白质，C不符合题意； D．超分子通常是指由两种或两种以上分子依靠分子间相互作用结合在一起，组成复杂的、有组织的聚集体，表面活性剂在水中会形成亲水基团向外、疏水基团向内的胶束，属于超分子，D不符合题意； 故答案为：A。 【分析】A.糖类中含有多羟基醛或多羟基酮。 B.DNA分子双螺旋结构中间为碱基对，碱基之间形成氢键。 C.结晶牛胰岛素是一种蛋白质。 D.超分子通常是指由两种或两种以上分子依靠分子间相互作用结合在一起。 14．【答案】B 【解析】【解答】A．I中所有的碳、氮原子不一定共平面，A不符合题意； B．N原子杂化类型为sp2杂化，B符合题意； C．Ⅰ中有酚羟基，能和NaOH溶液反应，C不符合题意； D．Ⅰ有酚羟基，可以和水形成氢键，D不符合题意； 故答案为：B 【分析】A．饱和碳原子和它所连接的四个原子构成了四面体结构，且碳碳单键可以旋转； B．价层电子对数与杂化类型的判断； C．酚羟基有弱酸性，能和NaOH溶液反应； D．酚羟基可以和水形成氢键。 15．【答案】D 【解析】【解答】A.氯化钠的配位数是6而氯化铯的配位数为8晶胞结构不同，故A不符合题意； B.离子晶体的沸点一般较高，但也有特例，故B不符合题意； C.根据氯化钠晶胞图即可判断出每个钠离子周围均有12个钠离子，故C不符合题意； D.根据钠离子与氯离子的距离计算出晶胞参数，再结合一个晶胞中含有的钠离子个数即可计算出密度，故D符合题意； 故答案为：D 【分析】A.根据晶胞结构即可计算出配位数判断晶体结构； B.离子晶体的熔沸点有高有低； C.结合晶胞结构图即可找出离子个数； D.结合晶胞参数即可计算出密度。 16．【答案】A 【解析】【解答】A.苯环上的H、-OH、Br和羧基都能发生取代反应，苯环在一定条件下可以与氢气发生甲成反应，有机物均可被氧化，羟基和羧基可以发生缩聚反应，A选项是正确的； B.C物质苯环与足量氢气发生加成后可以得到5个手性C，B选项是错误的； C.D物质中C是sp2杂化，N是sp3杂化，C选项是错误的； D.嵌入物质(吖啶[4]芳烃)中形成超分子，与E间的作用为分子间作用力，无氢键，D选项是错误的。 故答案为：A。 【分析】A.有机物都可以与氧气发生燃烧反应，燃烧反应属于氧化反应； B.手性碳原子是指与四个各不相同原子或基团相连的碳原子，用C*表示； C.N原子形成三个σ键，还有1个孤电子对，所以是sp3杂化，C形成三个西格玛键，一个Π键，属于sp2杂化； D.超分子中分子与空腔之间是分子间作用力来联系。 17．【答案】D 18．【答案】B 19．【答案】A 【解析】【解答】A．结构式为O=C=O，分子中δ键与π键个数之比为1：1，故A符合题意； B．分子的稳定性与化学键有关，分子间作用力是确定物质聚集状态，所以分子的稳定性与分子间作用力的大小无关，故B不符合题意； C．键长是两个成键原子的平均核间距离，不是两成键原子半径之和，故C不符合题意； D．化学键存在于分子内，存在于相邻原子之间，分子间的作用力为分子间作用力，或称为范德华力，故D不符合题意； 故答案为：A。 【分析】A.CO2的结构式为O=C=O，碳氧双键中一个是δ键，一个是π键。 B.H2O稳定是因为H-O键的键能大，与氢键无关 C.键长是两个成键原子的平均核间距离。 D.化学键存在于分子内，分子间存在分子间作用力 20．【答案】C 21．【答案】（1）H—N=C=S；这种同分异构体可以形成分子间氢键，大于范德华力，所以沸点更高 （2）sp2；① （3）共价晶体；4 （4）b；； 【解析】【解答】（1）HSCN的结构有两种：硫氰酸(H—S—C≡N)和异硫氰酸(H—N=C=S)，后者可以形成分子间氢键，大于范德华力，所以沸点更高。 （2）由图可知，咪唑分子中②号氮原子可形成三个单键，其杂化方式为sp2；氨基有碱性，①号氮原子结合质子的能力更强。 （3）立方氮化硼属于原子晶体（或共价晶体），根据晶胞结构图可知，硼原子的配位数为4。 （4）由图可知，中心原子Si原子可形成5个共价键，则中间体SiCl4（H2O）的中心原子Si采取的杂化类型为sp3d，则该Si原子的价层电子对数为5，该Si原子VSEPR模型的空间结构为三角双锥。 NCl水解时生成的中间体为。 【分析】（1）HSCN的结构有两种：硫氰酸(H—S—C≡N)和异硫氰酸(H—N=C=S)，异硫氰酸分子间可形成氢键，沸点较高。 （2）咪唑分子中②号氮原子可形成三个单键，其杂化方式为sp2；氨基有碱性。 （3）立方氮化硼属于原子晶体（或共价晶体），根据晶胞结构图可知，硼原子的配位数为4。 （4）中间体SiCl4（H2O）的中心原子Si采取的杂化类型为sp3d，则该Si原子的价层电子对数为5，该Si原子VSEPR模型的空间结构为三角双锥。 22．【答案】1s22s22p63s23p63d104s2或[Ar] 3d104s2；平面三角形；sp2；8；；；分子间存在氢键 23．【答案】（1）p （2）第四周期第族；Y；X中一个酚羟基与N距离较近，容易形成分子内氢键，故沸点较低，而Y中酚羟基与N距离较远，不会形成分子内氢键，只会形成分子间氢键，故沸点较高 （3）6；强于；碳比氧的电负性小，更易提供孤电子对 （4）1：1 【解析】【解答】(1)与钒同周期且基态原子是As，As基态原子未成对电子数3，位于p区； (2) 锰在元素周期表的位置是 第四周期第族 ，X中酚羟基与N距离较近，形成分子内氢键，沸点较低，Y中酚羟基与N距离较远，不会形成分子内氢键，而形成分子间氢键，沸点较高； (3) 铁配位数是6，C比O电负性小，更易提供孤电子对， 与血红蛋白中的配位能力强于 ，使人体缺氧； (4) As化合价为-3价，设+2价Ni为x，+3价Ni为y，可得2x+3y=3，x+y=1.2，得x=0.6，y=0.6，x：y=1：1， 为 1：1 ； 【分析】(1) As基态原子未成对电子数3，位于p区； (2) 锰在元素周期表的位置是 第四周期第族 ，分子内氢键，沸点较低，分子间氢键，沸点较高； (3) 铁配位数是6，C比O电负性小，更易提供孤电子对； (4) 化合价的计算物质的量。 24．【答案】（1）3d6 （2）正四面体形；1：1 （3）cf；12NA （4）＞；NiO、FeO属于离子晶体，Ni2+离子半径小，NiO晶格能大，熔点高 （5）Fe3（Ⅱ）Fe（Ⅲ）N或Fe4N； 【解析】【解答】（1）Fe2+核外有24个电子，基态Fe2+的价电子排布式为3d6； （2）磷酸根离子是正四面体结构，中心原子是P，周围有4个O原子，价电子对= ，孤电子对为0，所以应为正四面体；Na3Fe2（PO4）P2O7该物质可以失电子生成Na2Fe2（PO4）P2O7，Na2Fe2（PO4）P2O7失电子生成NaFe2（PO4）P2O7，故可以推测出，Na3Fe2（PO4）P2O7中有两个亚铁离子，NaFe2（PO4）P2O7有两个铁离子，故Na2Fe2（PO4）P2O7中Fe2+：Fe3+=1：1； （3）①铁氰化钾属于离子化合物，阴阳离子间存在离子键，C、N以三键形式结合，含有π键和 键，C、N形成的化学键为极性共价键，Fe3+与CN-间以配位键结合，铁氰化钾中不存在的作用力有非极性共价键和氢键； ②在配合物 中，CN-与铁离子之间有6个配位键，在每个CN-内部有1个共价键，所以1mol[Fe（CN）6]3-中含有的σ键数目为12NA； （4） NiO、FeO属于离子晶体，离子晶体中，离子半径越小，熔点越高，Ni2+离子半径比亚铁离子小，NiO晶格能大，故NiO熔点高； （5）①根据晶胞图示可得，N：1，Fe（Ⅱ）：6× =3，Fe（Ⅲ）：8× =1，故该铁氮化合物的化学式为Fe3（Ⅱ）Fe（Ⅲ）N； ②四棱锥的体积= ×底面积×高，正八面体=2×四棱锥，四棱锥的底面各个顶点在正方体截面的中心，故四棱锥的底面积等于正方体的底面积的一半，四棱锥的高为正方体的边长的一半，故八面体的体积=2× ×底面积×高=2×（ ×边长2× ×边长× ）= ×正方体体积，正方体体积= = = ，八面体的体积= ×正方体体积= × = 。 【分析】 (1)根据Fe2+核外有24个电子分析； (2)根据价层电子对互斥理论计算P的杂化方式；根据失电子数分析； (3)①非极性共价键是同种元素形成的，氢键是分子间作用力； ②配位键是σ键，三键中有一条σ键； (4)离子晶体中，离子半径越小，熔点越高； (5)①根据均摊法计算； ②根据四棱锥的体积= ×底面积×高，正八面体=2×四棱锥计算。 25．【答案】（1） {或 }；第四周期Ⅷ族 （2）N；C有4个价电子且半径较小，难以通过得到或失去电子达到稳定结构 （3） 、 ； 分子之间存在氢键，而 分子之间没有氢键 （4）3；平面三角形 （5） 【解析】【解答】（1） 为28号元素，所以 原子的基态电子排布式为 {或 }，根据原子序数或核外电子排布可知 在元素周期表中的位置是第四周期Ⅷ族。 （2）一般而言，同周期元素非金属性越强第一电离能越大，但是N的2p轨道为半充满稳定结构，第一电离能更大，所以C、N、O三种元素第一电离能最大的是N，C在形成化合物时，其键型以共价键为主，其原因是C有4个价电子且半径较小，难以通过得到或失去电子达到稳定结构，一般通过共用电子对形成共价键。 （3）根据结构可知该物质中存在 、 和 结构，碳原子的杂化方式分别为sp3、 、 ； 存在 结构，分子间可以形成氢键，使熔沸点反常的高，而 分子间不能形成氢键，所以 的沸点高于 的沸点，所以答案为： 、 ； 分子之间存在氢键，而 分子之间没有氢键。 （4） 的中心原子N原子的 键电子对数为3，孤电子对数为 ，所以N采用sp2杂化，则阴离子 的空间构型是平面三角形。 （5）根据均摊法可知晶胞中O2-的个数为 ，Ni2+的个数为 ，则晶胞的质量为 ，晶胞中最近的 之间的距离为 ，则晶胞的棱长为 ，晶胞的体积V= ，所以氧化镍的密度为 = ，所以答案为： 。 【分析】（1）根据Ni的电子排布即可写出基态电子排布式，即可判断出周期表中位置 （2）同周期元素的电离能有增大的趋势，但是考虑到N的2p能级上电子的半充满即可判断，碳原子的最外层电子数为4，不易得失电子 （3）根据碳原子的成键方式即可判断出杂化方式，氢键的形成可以影响沸点的高低 （4）根据给出的离子即可计算出中心氮原子的价电子数和孤对电子数即可计算出 键 电子数和判断构型 （5）根据晶胞中原子的占位情况，即可计算出晶胞中原子个数即可算出晶胞质量，结合晶胞参数计算出体积即可计算出密度 学科网（北京）股份有限公司 $$