2025届高三化学一轮复习-物质结构与性质

2025届高三化学复习-物质结构与性质 1．（23-24高三下·陕西咸阳·期末）铁及其化合物在生活、生产中有重要应用。回答下列问题： (1)基态铁原子核外有 种不同空间运动状态的电子。 (2)与酚类物质的显色反应常用于离子检验。邻苯二酚()的熔、沸点比对苯二酚() (填“高”或“低”)。 (3)黄铁矿的主要成分为，其晶体的晶胞结构如图1所示。晶体中距离最近的的数目为 ，该晶体中具有的化学键类型为 (填字母)。 A．离子键    B．极性共价键    C．非极性共价键            图1                             (4)由铁、钾、硒形成的一种超导材料，其晶胞结构和xy平面投影如图2所示。                   图2 ①该超导材料的化学式是 。 ②该晶胞参数分别为a nm、c nm，阿伏加德罗常数的值为，该晶体的密度 。(用含a、c、的代数式表示) 2．（23-24高三下·河南开封·期末）Na、Mg、Al、Fe是中学化学常见的四种金属元素。 (1)Na、Mg、Al三种元素中，原子半径最大的是 。 (2)Mg的第一电离能高于Al，可能的原因是 。 (3)Fe元素位于区 （填“d”或“ds”或“f”），基态Fe原子的核外电子占据的轨道数目共 个。 (4)溶解在NaOH溶液中可形成（四羟基合铝酸钠）溶液，中存在的化学键有 （填字母序号），空间构型为 ，其中Al原子的杂化轨道类型为 。 a．离子键    b．极性键    c．非极性键    d．配位键    e．金属键 (5)铁与镁组成的一种储氢合金的晶胞结构如图所示。 其化学式为 ；图中a处原子的坐标参数为 。 3．（23-24高三下·福建三明·期末）元素周期表中ⅢA族元素具有一些独特的性质和用途。 I．硼及其化合物在生产生活中有广泛用途。 (1)硼酸晶体结构如下图所示，则1mol硼酸分子形成的氢键数目为 (用表示)。 (2)硼能与卤素形成硼的卤化物。、、沸点逐渐升高，原因是 。 (3)能在潮湿的空气中发生水解，又能与HF反应生成，则与水反应生成的化学方程式为 。 (4)硼的氢化物叫硼烷，最简单的硼烷是。下列说法正确的是 (填标号)。 a．电负性大小：Be>B>C b．的结构式： c．B原子核外电子由，需吸收能量 d．与反应生成，分子中σ键与π键数目之比为5∶2 II．稀有金属铟(In)被广泛应用于太阳能电池等高新技术领域。由Cu、In、Se组成的一种固溶体太阳能材料，其晶胞结构如图所示，晶胞棱边夹角均为90°。 (5)铟周围距离最近的硒原子的个数是 。 (6)该晶胞边长分别为anm、anm、2anm，其密度为 g⋅cm(列出计算式，已知该固溶体摩尔质量为Mg⋅mol，阿伏加德罗常数用表示)。 4．（23-24高三下·北京西城·期末）氮化铝（AlN）是一种应用广泛的新型陶瓷材料。 (1)已知AlN的晶胞如图所示，Al原子位于立方体的顶点和面心，原子位于立方体的内部。 ①Al元素位于元素周期表区 （填“s”“p”“d”或“ds”）。 ②AlN晶体中每个N原子周围距离最近的Al原子数目是 。该晶体结构中有配位键，提供孤电子对的是 。 ③已知AlN的晶胞边长为，阿伏加德罗常数为。则晶体的密度为 （列出计算式）。 (2)AlN可由三甲基铝和利用“化学气相合成法”在一定条件下反应制得。 已知三甲基铝是非极性分子，结构简式为：。 ①的电子式为 。 ②分子的空间构型为 ，极易溶于水的主要原因是 。 ③制备AlN的化学方程式是 。 5．（23-24高三下·江苏盐城·阶段练习）Ⅰ.照相底片定影时，常用定影液硫代硫酸钠溶解未曝光的AgBr，生成含Na[Ag(S2O3)2]的废定影液；然后向其中加入Na2S溶液将银转化为Ag2S沉淀，使定影液再生；最后将Ag2S在高温下转化为Ag，达到回收银的目的。回答下列问题： (1)银、铜金属可以在通电条件下导电的原因是 。 (2)Na3[Ag(S2O3)2]中的中心离子是 (填离子符号，下同)，配位体是 。 (3)在空气中灼烧Ag2S生成Ag和SO2，SO2的键角 (填“>”“<”或“=”)H2O的键角。 Ⅱ.以CO2为原料催化加氢可以制备CH4、CH3OH、C2H4等有机物，ZnO/ZrO2为我国科学家发明的二氧化碳加氢的一种催化剂。 (4)基态Zn原子的价层电子排布图为 ，其核外电子运动状态有 种。 (5)碳元素除了可以形成CO、CO2还可以形成C2O3(结构式为)。C2O3中碳原子的杂化轨道类型为 。CO分子中σ键和π键个数比为 。 6．（23-24高三下·黑龙江哈尔滨·期末）I．“中东有石油，中国有稀土”一语道出了中国稀土资源的地位。我国稀土开采技术遥遥领先，我国也是最早研究稀土—钴化合物结构的国家。请回答下列问题： (1)钴原子的价层电子轨道表示式为 ，其M层上有 种不同能量的电子，基态Fe和Co的第四电离能I4(Fe) I4(Co)(填“>”、“<”或“=”)。 (2)某含钴的配位化合物的组成为CoCl3·5NH3·H2O，该配合物中钴离子的配位数是6，1mol该配合物可以与足量的硝酸银反应生成3molAgCl沉淀，则该配合物的配体是 (填化学式)。 (3)双钙钛矿材料是一种具有特殊晶体结构的氧化物，可通过掺杂改性用作固体电解质材料。双钙钛矿型晶体的一种典型结构单元如下图所示： ①该晶体的一个完整晶胞中含有 个Co原子。 ②真实的晶体中存在5%的O原子缺陷，从而能让O2-在其中传导，已知La为+3价，Ba为+2价，则+3价Co与+4价Co的原子个数比为 。 II．下图为石墨和石墨烯的结构示意图，石墨烯是从石墨材料中剥离出来，由碳原子组成的只有一层原子厚度的二维晶体。 (4)下列关于石墨与石墨烯的说法正确的是 (填序号)。 A．从石墨中剥离石墨烯需要破坏化学键               B．石墨中的碳原子均采取sp2杂化 C．石墨属于分子晶体，层与层之间存在分子间作用力   D．层内碳原子间存在共价键 E．石墨烯中平均每个六元碳环含有2个碳原子 7．（23-24高三下·安徽六安·期末）钛被称为继铁、铝之后的“第三金属”，制备金属钛的一种流程如图。回答下列问题： (1)基态钛原子的价层电子排布式为 ，其原子核外共有 种运动状态不相同的电子。 (2)已知在通常情况下是无色液体，熔点为-37℃，沸点为136℃，则的晶体类型是 。 (3)纳米是一种应用广泛的催化剂，其催化的一个实例如图1所示。化合物乙的沸点明显高于化合物甲的，主要原因是 。化合物乙中采取杂化的原子的第一电离能由大到小的顺序为 (填元素符号)。 (4)硫酸氧钛晶体中阳离子为链状聚合形式的离子，结构如图2所示。该阳离子的化学式为 。 (5)钙钛矿晶体的结构如图3所示。钛离子位于立方晶胞的顶角，被 个氧离子包围成配位八面体；钙离子位于立方晶胞的体心。钙钛矿晶体的化学式为 。 8．（23-24高三下·福建福州·期中）回答下列问题。 Ⅰ.石墨、磷及其化合物在电池、催化等领域有重要应用。回答下列问题： (1)黑磷与石墨类似，也具有层状结构(如图所示)。 下列说法错误的是_______(填字母)。 A．黑磷分子中所用化学键的键能不完全相同 B．黑磷与石墨都属于混合型晶体 C．黑磷中P原子的杂化方式为 D．黑磷分子中存在大π键，易导电 (2)、等可作为聚乙二醇锂离子电池的电极材料。电池放电时，沿聚乙二醇分子中的碳氧链向正极迁移的过程如图所示(图中阴离子未画出)。 相同条件下，发现分别使用和作电极材料，做电极材料时迁移速率较快，原因是 。 (3)是一种白色晶体，其晶胞如图所示。该晶体熔融时形成一种能导电的液体，测得其中含有一种正四面体形阳离子和一种正八面体形阴离子。 写出熔融时的电离方程式 。 Ⅱ.碳元素能形成多种单质，其中石墨和富勒烯()是两类常见的物质。以其完美的球烯受到科学家重视。 (4)石墨晶体中存在的作用力类型有 。 a.键    b.极性键    c.非极性键    d.范德华力    e.离子键 (5)石墨、互为同素异形体，但相同条件下，石墨的熔点比高得多，原因是 。 (6)的晶胞结构如图所示，每个白球代表1个分子。已知一定条件下晶胞的棱长为apm，阿伏伽德罗常数为，则该条件下的摩尔体积为 (用含a、的代数式表示) Ⅲ.配位化合物在生产生活中有重要应用，请根据要求回答下列问题： 可以形成多种配离子，如、、丁二酮肟镍分子(见图)等。 (7)关于的说法中错误的是 。 A．中心原子的化合价为+3价 B．中心原子的配位数是6 C．含1mol的水溶液中加入足量溶液，产生3mol白色沉淀 (8)已知立体结构如图，其中1~6处的小圆圈表示分子，且各相邻的分子间的距离相等(图中虚线长度相等)。位于正八面体的中心，若其中两个被取代，所形成的的结构的数目为 。 9．（23-24高三下·福建福州·期中）氧元素和卤族元素都能形成多种物质，我们可以利用所学物质结构与性质的相关知识去认识和理解。 (1)的空间结构为 ，溴的基态原子价层电子排布式为 。 (2)根据下表提供的第一电离能数据判断，最有可能生成较稳定的单核阳离子的卤素原子是 ，。 元素 氟 氯 溴 碘 第一电离能/() 1681 1251 1140 1008 (3)下列分子既不存在“s-p”键，也不存在“p-p”π键的是_______(填字母)。 A．HCl B．HF C． D． (4)已知为V形，中心氯原子周围有4个价层电子对。中心氯原子的杂化轨道类型为 。 (5)钙在氧气中燃烧时得到一种钙的氧化物晶体，其结构如图所示，由此可判断钙的氧化物的化学式为 。已知该晶胞内离得最近的两个钙离子的间距为anm，则氧化物的密度是 (只要求列算式，不必计算出数值，阿伏加德罗常数的值为)。 10．（23-24高三下·贵州黔东南·期末）铁、钴、镍的相关化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。回答下列问题： (1)向溶液中加入溶液形成蓝色的沉淀： ①第一电离能：N (填“>”或“<”)C。 ②沸点： (填“>”或“<”)，判断的理由为 。 ③多数配离子的显示颜色与d轨道的分裂能有关。分裂能是指配离子的中心原子(或离子)的一个电子从较低能量的d轨道跃迁到较高能量的d轨道所需的能量(用Δ表示)，它与中心离子的结构、电荷、配体有关。则 (填“>”或“<”)。 (2)镍与生成的配合物中： ①核外电子数：C (填“>”或“<”)O。 ②键角： (填“>”或“<”)，判断的理由为 。 (3)钴酸锂的一种晶胞结构如图所示。已知：该晶胞的密度为。 ①该晶体的化学式为 。 ②阿伏加德罗常数的值为 。 11．（23-24高三下·河北承德·阶段练习）配合物在工农业生产中有广泛应用。 (1)铁的一种配合物的化学式为，配体Htrz为三氮唑（）。 ①基态O的价层电子排布式为 。 ②基态Cl中，电子占据的最高能层的符号是 ，处于最高能级的电子的运动状态共有 个。 ③Fe位于元素周期表中 区(填“s”“p”“d”或“ds”)，元素O、C、N的电负性从小到大的顺序为 。 ④阴离子的键角 的键角(填“等于”“大于”或“小于”)。 ⑤三氮唑的沸点为260℃，与其结构类似的环戊二烯的沸点为42.5℃，则三氮唑的沸点明显偏高的原因是 。 (2)某晶体含有K、I、O三种元素，是一种性能良好的非线性光学材料，其晶胞结构如图所示。晶胞中K、I、O分别处于顶角、体心、面心位置，边长为a nm。 ①该晶体的化学式为 。 ②该晶胞结构的另一种表示中，I处于各顶角位置，则O处于 位置。 ③已知：阿伏加德罗常数的值为，则该晶体的密度为 (列式表示)。 12．（23-24高三下·北京·期末）铁元素在人体健康和新材料研发中有重要的应用 (1)基态Fe原子核外电子排布式为 。 (2)邻二氮菲(phen)与生成稳定的橙红色邻二氮菲亚铁离子，可用于补铁剂中的测定，邻二氮菲的结构简式如图所示。 ①邻二氮菲的一氯代物有 种。 ②补铁剂中的易被氧化变质，请从结构角度解释其原因： 。 ③用邻二氮菲测定浓度时应控制pH为5～6的适宜范围，请解释原因： 。 (3)邻二氮菲结构中包含吡咯环()，含有类似结构的物质通常具有一定的碱性，已知碱性强弱：>>，请解释原因 。 (4)可以和、、、等配体形成配位数为6的稳定配离子。已知某配离子中为杂化，写出配位前后 3d轨道表示式 。 (5)氢气的安全贮存和运输是氢能应用的关键，铁镁合金是目前已发现的储氢密度最高的储氢材料之一，其晶胞结构如图所示。 ①距离Mg原子最近的Fe原子个数是 。 ②铁镁合金的化学式为 。 ③若该晶胞的晶胞边长为d nm，阿伏加德罗常数为，则该合金的密度为 (1nm=cm)。 ④若该晶体储氢时，分子在晶胞的体心和棱心位置，则含Mg 48g的该储氢合金可储存标准状况下的体积约为 L。 13．（23-24高三下·广东广州·期末）2021年全世界前沿新材料领域取得新的进展。推动了高技术产业变革，钛（Ti）被称为“未来世界的金属”，广泛应用于国防、航空航天、生物材料等领域。请回答下列问题： (1)钛的核外电子排布式是 ，与钛同周期的元素中，基态原子的未成对电子数与钛相同的有 种。 (2)钛元素的检验方法如图： 可与形成配离子，其原因是 。 (3)二氧化钛（）是一种常用的、具有较高催化活性和稳定性的光催化剂，也常用于污水处理。纳米催化的一个实例如图所示： 化合物乙的分子中采取杂化方式成键的原子数目是个 。 (4)氮化钛晶体的晶胞结构如图所示，则氮化钛晶体化学式为 ，该晶体结构中与N原子距离最近且相等的N原子有 个；该晶胞的密度，则晶胞结构中两个氮原子之间的最近距离为 。（为阿伏加德罗常数的数值，只列计算式） 14．（23-24高三下·黑龙江大庆·阶段练习）铝及铝的化合物是当前用途十分广泛的、最经济适用的材料之一。回答下列问题： (1)基态Al原子的核外电子排布式 ；Al3+的最高能级电子云轮廓形状为 ；铝的第一电离能低于镁的原因是 。 (2)氧炔焰的温度可以达到3200℃左右，用于焊接金属铝、不锈钢、铜等金属。乙炔中心C原子的轨道杂化类型为 。铝的熔点660℃、沸点2327℃，高于镁的熔点648℃、沸点1107℃，原因是 。 (3)冰晶石（Na3AlF6）是炼铝的助熔剂，由两种微粒构成，冰晶石的晶胞结构如下图所示，“●”位于大立方体的顶点和面心，“○”位于大立方体的12条棱的中点和8个小立方体的体心以及大立方体的体心，那么大立方体的●所代表的微粒是 （填微粒符号）。 (4)Al单质的晶体中原子的堆积方式、晶胞特征、原子之间相互位置关系的平面图如下所示： 配位数为 。若已知Al的原子半径为r nm，NA代表阿伏加德罗常数，Al的相对原子质量为M，则Al晶体的密度为 g/cm3（用字母列式子表示）。 15．（2024高三·全国·专题练习）A、B、C、D、E为短周期的五种非金属元素，其中A、B、C的基态原子的价层电子排布式分别为asa、bsbbpb、csccp2c，D与B同主族，E位于C的下一周期，且E是同周期元素中电负性最大的。试回答下列问题： (1)由A、B、C、D、E五种元素中的两种或三种元素可组成多种物质，分子①BC2、②DE4、③A2C、④BA3E中，属于极性分子的是 (填序号，下同)；中心原子采取sp3杂化的是 。 (2)A、B两元素能组成一种分子中原子个数比为1∶1的常见溶剂，其分子式为 ；相同条件下，该物质在BE4中的溶解度 (填“大于”或“小于”)其在A2C中的溶解度。 (3)阴离子DC与EC的VSEPR模型名称分别为 、 ，其VSEPR模型与空间结构不一致的是 (填离子符号)。 (4)BA4、DA4和DE4的沸点由高到低的顺序为 (用化学式表示)。 16．（23-24高三下·北京·期末）三醋酸锰[]是一种很好的有机氧化剂，在有机工业上有广泛的用途。常用以下反应制备： 请回答下列问题： (1)锰元素在周期表中的位置是第 周期第 族。 (2)的价电子排布式为 。 (3)的空间结构是 。 (4)Mn能形成很多重要的配合物。三醋酸锰就是一种配合物，其结构如下图。 该配合物中，中心金属离子为 ，它与之间能形成配位键的原因是： 。 (5)能形成配离子为八面体的配合物，在该配合物的配离子中，位于八面体的中心，其结构如下图所示(其中数字处的小圆圈表示分子或) 若向含1mol该配合物的溶液中加入足量溶液，可生成1mol AgCl沉淀，则该配合物的化学式为 。 (6)锰与硒形成的某种化合物具有优异的光电性能，其晶胞是一个边长为a pm(1pm=m)的立方体，结构如图所示。 ①该化合物的化学式为 。 ②该晶体中与Se距离相等且最近的Mn有 个。 ③若阿伏加德罗常数的值用表示，则该晶体的密度为 (列出表达式即可，相对原子质量：Se—79，Mn—55)。 17．（23-24高三下·四川德阳·期中）使用铜基催化剂(Cu/ZnO/Al2O3)，以 CO2和 H2 合成 CH3OH 是大规模实现 低碳减排和清洁能源再生产的有效路径。回答下列问题： (1)Cu的价电子排布图 ，C、 O、H三种元素第一电离能由小到大的顺序为 。 (2)CO2的空间构型为 ；CH3OH 分子中 O 的杂化轨道类型是 ， (3)CO2、H2 和 CH3OH 中，属于极性分子的是 ，由非极性键结合成的非极性 分子是 。 (4)CH3OH 的沸点(64.7 ℃)大于CH3SH(7.6 ℃)，其原因 是 。 (5)CH3OH晶体属于 晶体， (6)立方CuO晶胞结构如图所示。其中Cu2+的配位数为 。NA代表阿伏加德罗常数的值，晶胞参数为a pm，则其晶体密度为 g·cm-3。 18．（23-24高三下·江西抚州·期末）江西矿产资源丰富，其中铁、锰、钛、钒、铜、锌、金、银等储量居全国前3位，有亚洲最大的铜矿和中国最大的铜冶炼基地。请按要求回答下列问题： (1)请写出V原子的价层电子排布式： 。 (2)向盛装有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水，首先生成蓝色沉淀，继续滴加氨水，得到深蓝色的透明溶液，向溶液中加入95%的乙醇并用玻璃棒摩擦试管壁，析出深蓝色晶体。 ①请写出以上蓝色沉淀溶解的化学反应方程式： ； ②深蓝色晶体中阴离子的空间结构名称是 ，深蓝色都是由于存在 (配离子化学式)，配离子中H-N-H键角 (填“大于”、“小于”或“等于”)氨气中H-N-H键角。 (3)与的第三电离能分别为、，小于的主要原因是 。 (4)GaAs是一种重要的半导体材料，晶胞如图1；将Mn掺杂到GaAs的晶体中得到稀磁性半导体材料，晶体结构如图2。已知GaAs晶胞沿轴投影如图3所示。 ①由图3推断，若点坐标分别为，则处原子的分数坐标是 。 ②据图2计算，稀磁性半导体材料中的化学式可表示为，则 (用分数表示)。 试卷第1页，共3页 试卷第1页，共3页 学科网（北京）股份有限公司 参考答案： 1．(1)15 (2)低 (3) 12 AC (4) 【详解】（1）基态铁原子核外电子排布式为，空间运动状态是指轨道数，则有种，故答案为15； （2）邻二苯酚易形成分之内氢键，对二苯酚易形成分子间氢键，分子内氢键作用力低于分子间氢键，则邻二苯酚的熔沸点低于对二苯酚，故答案为：低； （3）以体心的为对象，其距离最近的位于12条棱的棱心，则其数目为12，与之间是离子键，内部两个S之间是非极性共价键，故答案为：12；AC； （4）①根据均摊法可知K的个数为，Fe的个数为，Se的个数为，则晶胞的化学式为；②每个晶胞含有2个，则晶胞的质量为，晶胞体积为，则晶胞密度为，故答案为。 2．(1)Na (2)Mg原子的3s轨道为全满状态，更稳定，失去一个电子相对较难，铝原子的3p轨道只有一个电子，失去相对容易 (3) d 15 (4) b、d 正四面体形 (5) 或 【详解】（1）电子层数越多半径越大，电子层数相同时，核电荷数越大，半径越小；原子半径由大到小的顺序Na>Mg>Al，因此原子半径最大的是Na； （2）Mg的电子排布式为[Ne]3s2，Al的电子排布式为[Ne]3s23p1，镁的3s处于全满状态，较稳定，不易失去一个电子，铝的最外层为3p1，易失去一个电子形成稳定结构，所以Al原子的第一电离能比Mg大，故答案为：Mg原子的3s轨道为全满状态，更稳定，失去一个电子相对较难，铝原子的3p轨道只有一个电子，失去相对容易； （3）已知铁是26号元素，根据构造原理，可知基态Fe原子核外电子排布式是1s22s22p63s23p63d64s2，位于元素周期表的d区，占据的轨道数共1+1+3+1+3+5+1=15个，故答案为：d；15； （4）四羟基合铝酸根离子中氢原子和氧原子之间是极性键，铝离子和氢氧根离子之间存在配位键，即选b、d； 的中心原子Al的价层电子对数为，不含孤电子对，因此为正四面体形；Al原子的杂化轨道类型为； （5）根据均摊原则，1个晶胞含有Fe原子数是、Mg原子数是8，Fe原子数与Mg原子数的比值为：1：2，化学式为：或； 根据图示晶胞结构可知，a处Mg原子与周围4个原子形成正四面体结构，根据几何关系可知，a处于平面x轴的，y轴的，处于上方z轴的，则a处原子的坐标参数为(，，)。 3．(1)3NA (2)BF3、BCl3、BBr3三者均为分子晶体，组成和结构相似，随着相对分子质量增大，分子间范德华力增大，沸点升高 (3) (4)d (5)4 (6) 【详解】（1）1个参与6个氢键的形成，每个氢键形成于两个硼酸分子之间，则1mol硼酸晶体中含有3mol氢键，故答案为：3NA； （2）硼能与卤素形成硼的卤化物都为分子晶体，故答案为：BF3、BCl3、BBr3三者均为分子晶体，且组成和结构相似，随着相对分子质量增大，分子间范德华力增大，沸点升高； （3）能在潮湿的空气中发生水解生成HF和硼酸，HF能与反应生成，故总反应方程式为：； （4）a．同周期元素电负性从左到右逐渐增强，所以同周期相邻元素的电负性大小：Be<B<C，故a错误； b．B2H6的结构式：，故b错误； c．原子由，与能量相同，不需吸收能量，故c错误； d．与反应生成，分子中含4个共价单键和1个三键，则键与键数目之比为：，故d正确； 故选d； （5）晶胞中与单个In键合的Se有2个，而晶体中与单个In最近的Se有4个，故答案为：4； （6）Cu原子有4个位于棱上，6个位于面上，故Cu原子的个数为=4，In原子有8个位于顶点上，4个位于面上，1个位于体心，故In原子的个数为=4，Se原子有8个，全部在晶胞内部，故Se原子的个数为8，则晶胞质量为g，晶胞体积为(a10-7cm)∙(a10-7cm)∙(2a10-7cm)=2a310-21cm3，故晶胞密度为：ρ==g•cm-3。 4．(1) 4 N (2) 三角锥形 氨气分子与水分子之间形成氢键 【详解】（1）①Al元素的价层电子排布式为，位于元素周期表的p区。 ②根据晶胞的结构图，AlN晶体中每个N原子周围距离最近的Al原子数目是4。根据晶体中N、Al原子间的成键情况知在N、Al之间存在配位键，Al原子价层电子数为3，无法提供孤电子对，N原子价层电子数为5，可以提供孤电子对。 ③一个晶胞中含有的Al原子个数为：，含有的N原子个数为：4，则晶胞的质量为：，晶胞体积为：，因此晶胞的密度为。 （2） ①的电子式为：。 ②的中心原子N的键电子对数为3，孤电子对数为，则N原子的杂化类型为，因此的分子空间构型为三角锥形。极易溶于水的主要原因是：氨气分子与水分子之间形成氢键。 ③根据题给信息得制备AlN的化学方程式是：。 5．(1)在外电场作用下，自由电子在金属内部会发生定向运动，从而形成电流，所以可以导电，所以金属具有导电性 (2) Ag+ (3)> (4) 30 (5) sp2 1：2 【详解】（1）金属可以在通电条件下导电的原因是在外电场作用下，自由电子在金属内部会发生定向运动，从而形成电流，所以可以导电，所以金属具有导电性。 （2）根据Na3[Ag(S2O3)2]化学式可知中的中心离子是Ag+，配位体是。 （3）SO2含有的孤电子对数为，为sp2杂化，分子空间构型为V形，H2O含有的孤电子对数为=2，为sp3杂化，分子空间构型为V形，水分子中O原子含有2对孤电子对，故SO2键角>H2O的键角。 （4）Zn是30号元素，价电子数为12，其基态Zn原子的价层电子排布图为，有多少种电子就有多少种运动状态，故其核外电子运动状态有30种。 （5）根据C2O3结构式可知，C2O3中碳原子形成一个碳碳双键，杂化轨道类型sp2，CO是N2的等电子体，从键的形成结构看，其中一个是σ键，两个是π键，则σ键和π键个数比为1:2。 【点睛】 6．(1) 3 > (2)NH3和H2O (3) 8 4：1 (4)BDE 【详解】（1） 钴元素的原子序数为27，基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d74s2，价层电子轨道表示式为，由电子排布规律可知，M层上有3个能级，有3种不同能量的电子，Fe3+的价电子排布式为3d5，3d轨道为稳定的半充满结构，较难失去电子，Co3+的价电子排布式为3d6，较易失去电子，所以铁元素的第四电离能大于钴元素。 （2）由配合物CoCl3·5NH3·H2O中钴离子的配位数是6，1mol该配合物可以与足量的硝酸银反应生成3mol氯化银沉淀可知，氯离子为配合物的外界，钴离子为配合物的中心离子，NH3和H2O为配合物的配体。 （3）①由结构单元可知，钴原子位于立方体的体心，若结构单元重复排列，镧原子和钡原子不能完全重合，所以结构单元不是晶体的晶胞，该晶体的晶胞应该是有8个结构单元组成，所以该晶体的一个完整晶胞中含有8个钴原子； ②由图可知，结构单元位于的体心钴原子个数为1，位于顶点的镧原子、钡原子个数都为4× = ，由氧原子存在5%的缺陷，则位于面心的氧原子个数为6××(1—5%)=2.85，设正三价、正四价钴原子的个数分别为x、y，由钴原子个数守恒可得：x+y=1，由化合价代数和为0可得：3x+4y+×(2+3)=2×2.85，解得x=0.8、y=0.2，则正三价、正四价钴原子的个数比为4：1。 （4）A．由石墨的结构可知，石墨层间的作用力为分子间作用力，则从石墨中剥离石墨烯需要破坏分子间作用力，不需要破坏化学键，故A错误； B．由石墨的结构可知，石墨中的碳原子的价层电子对数为3，杂化方式为sp2杂化，故B正确； C．由石墨的结构可知，石墨属于混合型晶体，层内碳碳原子间形成共价键，层与层之间存在分子间作用力，故C错误； D．由石墨的结构可知，石墨属于混合型晶体，层内碳碳原子间形成共价键，层与层之间存在分子间作用力，故D正确； E．由图可知，石墨烯中每个六元碳环中碳原子为3个六元环所共有，则每个六元碳环含有碳原子个数为6×=2，故E正确； 故选BDE。 7．(1) 22 (2)分子晶体 (3) 化合物乙能形成分子间氢键 (4)[或] (5) 6 【详解】（1）钛的原子序数为22，基态钛原子的价层电子排布式为；钛在元素周期表第四周期第ⅣB族，原子序数为22，则核外电子数为22，原子核外共有22种运动状态不相同的电子； （2）由于在通常情况下是无色液体，熔、沸点较低，说明其组成微粒间的作用力很微弱，属于范德华力，故固态属于分子晶体； （3）由于化合物乙中存在-NH2，则化合物乙分子间能形成氢键，故其沸点明显高于化合物甲；化合物乙中采取杂化的原子为C、N、O，在同一周期中，元素的第一电离能通常随着原子序数的增加而增加，但第IIA族和第VA族的元素，它们的第一电离能大于其相邻元素，第一电离能由大到小的顺序为； （4）由硫酸氧钛晶体中阳离子为链状聚合结构图，可知该阳离子中Ti与O的原子数之比为1:1，Ti为+4价，O为-2价，故该阳离子的化学式为[或]； （5）由钙钛矿晶体的结构，可知钛离子位于立方晶胞的顶角，被6个氧离子包围成配位八面体；钙离子位于立方晶胞的体心，被12个氧离子包围，晶胞中的12个边长上各有一个氧离子，根据均摊法，可知每一个晶胞中1个钙离子、1个钛离子（）和3个氧离子（），故该钙钛矿晶体的化学式为。 8．(1)D (2)中阴离子半径大，晶格能更小，离子键容易断裂，有利于Li+迁移 (3)或 (4)acd (5)是分子晶体，熔化时破坏的作用力为范德华力；石墨是混合型晶体，熔化时破坏的作用力既有共价键又有范德华力，共价键的强度大于范德华力，则石墨的熔点比高得多 (6) (7)C (8)2 【详解】（1）A．根据黑磷的结构，P-P的键长不完全相等，因此键能不完全相同，故A说法正确； B．黑磷与石墨类似，每一层原子之间由共价键组成六元环，层与层之间存在范德华力，所以为混合型晶体，故B说法正确； C．黑磷中的P形成三个共价键，有一个孤电子对，P原子采取sp3杂化，故C说法正确； D．石墨结构中六个碳形成正六边形，共面，通过黑磷结构可知，六个磷原子形成的六元环不共面，因此黑磷分子中不存在大π键，故D错误； 答案为D； （2）因为的半径比的小，LiPF6晶格能大，与Li+的作用力比的强，不易断裂，迁移速率慢，因此LiAsF6作电极材料时，Li+迁移速率较快； （3）根据题中信息以及晶胞图可知，正四面体形的阳离子说明有4个σ键，无孤电子对，阳离子是，阴离子为正八面体形，一个P对应六个Cl，该阴离子为，电离方程式为或； （4）石墨晶体中层内存在σ或非极性共价键，层层之间存在范德华力，故答案为acd； （5）C60是分子晶体，熔化时破坏的作用力为范德华力；石墨是混合型晶体，熔化时破坏的作用力既有共价键又有范德华力，共价键的强度大于范德华力，则石墨的熔点比C60高得多；故答案为C60是分子晶体，熔化时破坏的作用力为范德华力；石墨是混合型晶体，熔化时破坏的作用力既有共价键又有范德华力，共价键的强度大于范德华力，则石墨的熔点比C60高得多； （6）C60位于顶点和面心，晶胞中C60个数为8×=4，晶胞的物质的量为mol，晶胞的体积为(a×10-10)3cm3，则该条件下C60的摩尔体积为cm3/mol；故答案为； （7）A．[Ti(NH3)5Cl]Cl2中中心原子为Ti，Cl显-1价，NH3整体不带电，因此根据化合价代数和为0，推出Ti的化合价为+3价，故A说法正确； B．中心原子的配位数为5+1=6，故B说法正确； C．[Ti(NH3)5Cl]Cl2电离方程式为[Ti(NH3)5Cl]Cl2=[Ti(NH3)5Cl]2++2Cl-，1mol[Ti(NH3)5Cl]Cl2的水溶液中加入足量硝酸银溶液，产生2molAgCl沉淀，故C说法错误； 答案为C； （8）该立体结构为正八面体，1、2、3、4、5、6位置均相同，因此二氯代物有2种，即1、2和1、4；故答案为2。 9．(1) 平面三角形 (2)碘 (3)D (4) (5) 【详解】（1）COCl2的中心原子为C原子，价层电子对为3对，sp2杂化，空间结构为平面三角形；溴的基态原子价层电子排布式为； （2）第一电离能是指原子失去一个电子所需的能量，第一电离能越小，越容易失去一个电子，比较表格中的数据可知，碘原子更容易形成较稳定的单核阳离子；故答案为：碘； （3）A．HCl中存在“s-p”键，A错误； B．HF中存在“s-p”键，B错误； C．SO2中不存在“s-p”键，但存在“p-p”π键，C错误； D．SCl2中只存在“p-p”键，不存在“s-p”键，也不存在“p-p”π键，D正确； 故答案为：D； （4）因为氯原子周围有四个价层电子对，所以中心原子的杂化方式为sp3杂化；故答案为：sp3； （5）晶胞中黑球代表Ca2+位于顶角及面心，数目是8×，两个相连的白球代表位于棱上及体心，数目为个12×，化合物的化学式为：CaO2； 最近的两个钙离子的间距为即a×10-7cm，则晶胞参数为，则氧化物的密度g/cm3=g/cm3；故答案为：CaO2；。 10．(1) > < 分子间存在氢键 > (2) < < 的空间结构为平面三角形，键角为120°，的空间结构为直线形，键角为180° (3) 【详解】（1）①同周期主族元素从左往右第一电离能呈现增大的趋势，因此第一电离能N>C； ②异硫氰酸能形成分子间氢键，而硫氰酸分子间没有氢键，所以硫氰酸(HSCN)的沸点低于异硫氰酸(H―N=C=S)的沸点； 在和中，中心原子分别为Fe3+和Fe2+，从带电荷考虑，Fe3+带正电荷高，吸引电子的能力强；从稳定性考虑，它们的价电子排布分别为3d5、3d6，3d5中轨道半充满，电子的能力低，电子跃迁所需的能量高，综合以上分析，分裂能>， 故答案为：>；<；分子间存在氢键；>。 （2）①C核外电子数为6，O核外电子数为8，因此核外电子数：C<O； ②的中心原子C原子的价层电子对数为，无孤电子对为平面三角形，的中心原子C原子的价层电子对数为，无孤电子对为平直线形，因此二氧化碳的键角更大，故答案为：<；<；的空间结构为平面三角形，键角为120°，的空间结构为直线形，键角为180°。 （3）①该晶胞中氧原子的数目为，Li原子的数目为3，Co原子的数目为3，化学式为：； ②题图中原子的堆积方式为六方最密堆积，1pm=1010cm，六棱柱底部正六边形的面积=6(a×10-10)2cm2，六棱柱的体积=6(a×10-10)2(b×10-10)cm3=3a2b×10-30cm3。已知为阿伏加 德罗常数的数值，则一个晶胞的质量为g，故密度为==，阿伏加德罗常数的值为。 11．(1) M 5 d C<N<O 大于 三氮唑分子间可形成氢键 (2) 棱心 【详解】（1）①O是8号元素，基态O的价层电子排布式是； ②基态Cl中，电子占据的最高能层的符号是M，处于最高能级是3p能级，电子的运动状态共有5个； ③Fe位于第四周期第VIII族，属于d区；同周期元素从左到右，电负性依次增大，元素 O、C、N的电负性从小到大的顺序为C<N<O； ④、的中心原子的价层电子对数分别为：、，孤电子对数分别为1、0，由于孤电子对对成键电子对的排斥作用大于成键电子对之间的排斥作用，故键角：； ⑤三氯唑的沸点为260℃，而环戊二烯（）的沸点为42.5℃，前者的沸点比后者高得多，是由于在三氮唑分子间形成了氢键，而环戊二烯分子之间无氢键，因此前者的沸点比后者高； （2）①晶胞中K、I、O 分别处于顶角、体心、面心位置，则一个晶胞中K个数为8×=1，I的个数为1个，O个数为6×个，所以化学式为； ②该晶胞结构的另一种表示中，I原子由体心平移到顶角位置时，则O由面心平移到棱心，K原子平移到体心，因此I处于各顶角位置，则O处于棱心位置； ③该晶体的密度为，晶胞中有K个数为8×=1，I的个数为1个，O个数为6×个，晶胞的质量m=g，晶胞的体积v=(a×10-7)3cm3，密度为g/cm3。 12．(1)1s22s22p63s23p63d64s2或[Ar]3d64s2 (2) 4 Fe3+的3d5半满状态更稳定 当H+浓度较高时，邻二氮菲中的N优先与H+形成配位键，导致与Fe2+配位能力减弱，而当OH-浓度较高时，OH-与Fe2+反应生成沉淀，也影响Fe2+与邻二氮菲配位 (3)类似吡咯环结构的物质呈现碱性是因为N原子有孤电子对，给出电子与H+形成配位键， -CH3是推电子基团，使中N原子更易给出电子，-Cl是吸电子基团，使中N原子难以给出电子，故碱性强弱为>> (4) (5) 4 Mg2Fe 22.4 【详解】（1）铁元素的原子序数为26，基态Fe原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2或[Ar]3d64s2； （2） ①如图，邻二氮菲分子中含有4种不同位置的H原子，故其一氯代物有4种； ②从结构角度来看，Fe2+的价电子排布式是3d6，再失去一个电子就是3d5，半充满稳定结构，故易被氧化成Fe3+； ③用邻二氮菲测定Fe2+浓度时应控制pH在适宜范围，这是因为当H+浓度较高时，邻二氮菲中的N体现碱性，会优先与酸反应生成盐，导致与Fe2+配位能力减弱，而当OH-浓度较高时，OH-与Fe2+反应生成沉淀，也影响Fe2+与邻二氮菲配位； （3） 类似吡咯环结构的物质呈现碱性是因为N原子有孤电子对，给出电子与H+形成配位键，-CH3是推电子基团，使中N原子更易给出电子，-Cl是吸电子基团，使中N原子难以给出电子，故碱性强弱为>>； （4） Fe3+的基态价电子排布式为3d5，故杂化前3d轨道表示式为，形成配合物时Fe3+提供空轨道，某配离子中Fe3+为杂化，则有2个3d轨道形成杂化轨道，原3d轨道中的5个电子需填充在剩余的3个3d轨道中，每个轨道最多填充2个电子且自旋相反，故杂化后3d轨道表示式为； （5）①由晶胞结构可知Mg原子周围距离最近的Fe原子有4个； ②在晶胞中，Fe原子位于顶角和面心，个数为，Mg原子位于体内，个数为8，则铁镁合金的化学式为Mg2Fe； ③该合金的密度为； ④H2分子在晶胞的体心和棱心位置，则1个晶胞中储存氢气的个数为，则晶胞中Mg原子与氢气的关系：2Mg~H2，含48g即2molMg的储氢合金吸收1molH2，在标准状况下体积为22.4L。 13．(1) 3 (2)中存在空轨道，而双氧水中氧原子可以提供孤对电子 (3)5 (4) TiN 12 【详解】（1）钛的核外电子排布式是[Ar]3d24s2，钛原子未成对电子数为2，钛同周期中与钛原子未成对电子数相同的元素有：Ni（）、Ge（）和Se（），所以有3种； （2）物质形成配位键的基本要求是一个微粒提供空轨道，另一个微粒提供孤对电子，所以两者能形成配离子的原因是因为中存在空轨道，而双氧水中氧原子可以提供孤对电子； （3）化合物乙中采用杂化方式的有：三个饱和的碳原子，羟基中的氧原子和氨基中的氮原子，总共5个采取杂化方式成键的原子； （4）晶胞中氮原子位于8个顶点和6个面的面心，所以氮原子数目等于：，钛原子位于晶胞12条棱上和体心，所以钛原子的数目为：，氮原子和钛原子的数目比为1：1，所以氮化钛晶体化学式为：TiN； 以晶胞顶点的N原子研究，距离氮原子最近的氮原子位于晶胞三个面的面心，每一个顶点为8个晶胞所共用，每一个面心上的N原子为两个晶胞所共用，所以晶体结构中与N原子距离最近且相等的N原子数目为：； 该晶胞中有4个碳原子和4个氮原子，所以晶胞的质量为，所以该晶胞的边长为：，晶胞结构中两个氮原子之间的最近距离为面对角线长度的一半，所以两个氮原子之间的最近距离为：。 14．(1) 1s22s22p63s23p1 哑铃形 镁原子价电子为3s2全满稳定状态，电离能较大 (2) sp 铝离子半径小于镁离子，且铝离子电荷数更多，形成的金属键键能更大 (3) (4) 12 【详解】（1）铝为13号元素，基态Al原子的核外电子排布式1s22s22p63s23p1；铝原子失去3个电子形成铝离子，Al3+的最高能级电子云轮廓形状为哑铃形；同一周期随着原子序数变大，第一电离能变大，但是镁原子价电子为3s2全满稳定状态，电离能较大，故Al的第一电离能比Mg小；故答案为：1s22s22p63s23p1；哑铃形；镁原子价电子为3s2全满稳定状态，电离能较大； （2）乙炔为CH≡CH，为直线形分子，中心C原子的轨道杂化类型为sp。铝离子半径小于镁离子，且铝离子电荷数更多，形成的金属键键能更大，导致铝的熔沸点高于镁；故答案为：sp；铝离子半径小于镁离子，且铝离子电荷数更多，形成的金属键键能更大； （3）Na3AlF6是由Na+和构成的，根据“均摊法”，晶胞中含个●、个○，则大立方体的●所代表的微粒是；故答案为：； （4）由图可知，金属铝原子的堆积方式为面心立方堆积，以底面面心原子为例，在同层、上下层各有4个原子，故配位数为12。若已知Al的原子半径为rnm，则晶胞的边长为，根据“均摊法”，晶胞中含个Al，则晶体密度为；故答案为：。 15．(1) ③④ ②③④ (2) C6H6 大于 (3) 平面三角形 四面体形 ClO (4)SiCl4>SiH4>CH4 【分析】由A、B、C、D、E为短周期的非金属元素及s轨道最多可容纳2个电子，以及E所处的位置可知A的价层电子排布为，即A为H，B的价层电子排布为，则B为C，C的价层电子排布为，则C为O；由D与B同主族可知，D为Si；由E位于C的下一周期，且E是同周期元素中电负性最大的可知，E为Cl，据此解答。 【详解】（1）①、②、③、④分别为CO2、SiCl4、H2O、CH3Cl，其中H2O有两对孤对电子，CH3Cl中氯原子极性比H原子大，正负电荷中心不重合，为极性分子，其他均为非极性分子；CO2中C原子上的价层电子对数为，则CO2分子中C原子采取sp杂化，SiCl4中Si原子上的价层电子对数为，则SiCl4分子中Si原子采取sp3杂化，H2O分子中O原子上的价层电子对数为，故H2O中O原子采取sp3杂化，CH3Cl中C原子上的价层电子对数为，则CH3Cl中C原子采取sp3杂化，故答案为：③④；②③④； （2）该溶剂为苯(C6H6)，CCl4为非极性分子、水是极性分子，苯易溶于非极性溶剂CCl4中，相同条件下，该物质在CCl4中的溶解度大于其在H2O中的溶解度，故答案为：C6H6；大于； （3）中Si原子的价层电子对数为，VSEPR模型名称为平面三角形，中Cl原子的价层电子对数为，VSEPR模型名称为四面体形；中Si原子上无孤电子对，中Cl原子上有孤电子对，则的VSEPR模型与空间结构不一致，故答案为：平面三角形；四面体形；； （4）BA4、DA4、DE4分别为CH4、SiH4、SiCl4，三者都是由分子构成的物质，其结构相似，相对分子质量越大，范德华力越大，熔沸点越高，故它们的沸点由高到低的顺序为SiCl4>SiH4>CH4，故答案为：SiCl4>SiH4>CH4。 16．(1) 四 VIIB (2) (3)平面三角形 (4) 具有空轨道，而中的O具有孤电子对 (5)(或) (6) MnSe 4 【详解】（1）锰为25号元素，在周期表中的位置是第四周期第VIIB族，答案：四、VIIB； （2）Mn为25号元素，电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s2，所以的价电子排布式为3d5，答案：3d5； （3）的价层电子数为，没有孤对电子数，所以空间结构是平面三角形，答案：平面三角形； （4）由配合物结构图可知，中心金属离子为，它与之间能形成配位键的原因是具有空轨道，而中的O具有孤电子对，答案：、具有空轨道，而中的O具有孤电子对； （5）从电中性考虑，含1个Mn2＋配合物中应含有2个Cl-，若含1 mol该配合物的溶液与足量AgNO3溶液作用可生成1 mol AgCl沉淀，则1个配合物的外界有1个Cl-，内界有1个Cl-和5个NH3，所以该配合物的化学式为(或)，答案：(或)； （6）①该晶胞中，含Mn原子个数为4，含Se原子个数为，则该化合物的化学式为MnSe，②以上表面心的Se为对象，晶体中与Se距离相等且最近的Mn有4个，在表面上下均有2个，③若阿伏加德罗常数的值用表示，则该晶体的密度为，答案：MnSe、4、。 17．(1) H<C<O (2) 直线形 sp3 (3) CH3OH H2 (4)CH3OH 分子间可以形成氢键，而CH3SH分子间不能形成氢键 (5)分子 (6) 6 【详解】（1） Cu为29号元素，价电子排布图为：；同周期元素，从左到右第一电离能呈增大趋势，则第一电离能：C<O，且H的第一电离能最小，所以C、 O、H三种元素第一电离能由小到大的顺序为：H<C<O； （2）CO2的中心原子C的价层电子对数为2，没有孤电子对，空间构型为直线形；CH3OH 分子中 O 的价层电子对数为4，杂化轨道类型是sp3； （3） CO2和H2均为直线形分子，CO2是由极性键形成的非极性分子，H2是由非极性键形成的非极性分子，CH3OH的结构式为，是由极性键形成的极性分子； （4）CH3OH 分子间可以形成氢键，而CH3SH分子间不能形成氢键，故CH3OH 的沸点大于CH3SH； （5）CH3OH的沸点较低，属于分子晶体； （6）由晶胞结构图可知，以左下角铜离子为例，在x、y、z轴上各有2个相邻且最近的氧离子，故其中Cu2+的配位数为6。根据“均摊法”，晶胞中含个个Cu2+、个O2-，则晶体密度为。 18．(1)3d34s2 (2) Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4](OH)2或Cu(OH)2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4](OH)2+4H2O 四面体形 [Cu(NH3)4]2+ 大于 (3)Fe2+和Mn2+价电子排布分别为3d6和3d5，Fe2+失去一个电子形成3d5半充满稳定结构，需要能量较低；而Mn2+失去一个电子要破坏3d5半充满稳定结构，需要能量较高，所以I3(Fe)<I3(Mn)(或基态锰原子失去2个电子后，形成了3d5半充满的稳定结构，较难再失去1个电子) (4) (，，) 【详解】（1）已知V是23号元素，故V原子的价层电子排布式：3d34s2，故答案为：3d34s2； （2）①生成的蓝色沉淀为Cu（OH）2，继续滴加氨水，氢氧化铜溶解生成[Cu（NH3）4](OH)2，该反应的反应方程式为：Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4](OH)2或Cu(OH)2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4](OH)2+4H2O，故答案为：Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4](OH)2或Cu(OH)2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4](OH)2+4H2O； ②向该深蓝色的透明溶液中加入极性较小的溶剂（如乙醇），析出深蓝色的晶体为[Cu（NH3）4]SO4•H2O，深蓝色晶体中阴离子即中中心原子S周围的价层电子对数为：4+=4，根据价层电子对互斥理论可知，其空间结构名称是正四面体形，深蓝色都是由于存在[Cu（NH3）4]2+，由于配离子中配体NH3中N原子上的孤电子对变为了成键电子对，导致排斥力减小，故配离子中H-N-H键角大于氨气中H-N-H键角，故答案为：正四面体形；[Cu（NH3）4]2+；大于； （3）由于Fe2+和Mn2+价电子排布分别为3d6和3d5，Fe2+失去一个电子形成3d5半充满稳定结构，需要能量较低；而Mn2+失去一个电子要破坏3d5半充满稳定结构，需要能量较高，所以I3(Fe)<I3(Mn)(或基态锰原子失去2个电子后，形成了3d5半充满的稳定结构，较难再失去1个电子)，导致小于，故答案为：Fe2+和Mn2+价电子排布分别为3d6和3d5，Fe2+失去一个电子形成3d5半充满稳定结构，需要能量较低；而Mn2+失去一个电子要破坏3d5半充满稳定结构，需要能量较高，所以I3(Fe)<I3(Mn)(或基态锰原子失去2个电子后，形成了3d5半充满的稳定结构，较难再失去1个电子)； （4） ①由图3推断，若O点坐标分别为，M处相当于图2中右上前面的小立方体的体心上的As，如图所示，则M处原子的分数坐标是(，，)，故答案为：(，，)； ②据图2计算，一个晶胞中含有Ga的个数为：=，Mn的个数为：=，As的个数为4，稀磁性半导体材料中的化学式可表示为，则有：(1-x):1=：4，解得x=，故答案为：。 答案第1页，共2页 答案第1页，共2页 学科网（北京）股份有限公司 $$