第15讲 卤素的性质及提取-(讲义)【红对勾讲与练】2025年高考化学大一轮复习全新方案

第四章 非金属及其化合物 绿色缓慢加深。溶液紫色变为绿色的离子方 程式为 ; 溶液绿色缓慢加深,原因是 MnO2 被 (填“化学式”)氧化,可证明Ⅲ的悬浊液中氧 化剂过量。 ③取Ⅲ中放置后的1 mL悬浊液,加入4 mL 水,溶液紫色缓慢加深,发生的反应是 。 ④从反应速率的角度,分析实验Ⅲ未得到绿 色溶液的可能原因 。 5.(2020·全国卷Ⅲ)氯可形成多种含氧酸盐, 广泛应用于杀菌、消毒及化工领域。实验室 中利用下图装置(部分装置省略)制备KClO3 和NaClO,探究其氧化还原性质。 回答下列问题: (1)盛放 MnO2 粉末的仪器名称是 , a中的试剂为 。 (2)b中采用的加热方式是 ,c中化 学反应的离子方程式是 ,采用冰水浴冷却的目的是 。 (3)d的作用是 , 可选用试剂 (填字母)。 A.Na2S B.NaCl C.Ca(OH)2 D.H2SO4 (4)反应结束后,取出b中试管,经冷却结晶, , ,干燥,得到KClO3 晶体。 (5)取少量KClO3 和NaClO溶液分别置于1 号和2号试管中,滴加中性KI溶液。1号试 管溶液颜色不变。2号试管溶液变为棕色,加 入CCl4 振荡,静置后CCl4 层显 色。 可知该条件下 KClO3 的氧化能力 (填“大于”或“小于”)NaClO。 学习至此,请完成课时作业14 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 第15讲 卤素的性质及提取 1.掌握卤素单质的性质及卤素离子的检验。2.掌握卤素单质提取的工艺流程,体会常见物质之间的转化及 分离方法。 考点一 卤素及卤素离子的检验   - 1.卤素单质性质的相似性 (1)都能与大多数金属反应,如2Fe+3Br2 􀪅􀪅2FeBr3,但I2 与Fe反应生成 。 (2)都能与 H2 反应生成 HX:X2+H2 􀪅􀪅 2HX(X代表F、Cl、Br、I,下同)。 (3)都能与水反应: (F2 例外)。 (4)都能与碱溶液反应: (F2、I2 例外)。 2.卤素单质的递变性 性质 F2 Cl2 Br2 I2 规律 颜色 色 色 色 色 逐渐 状态 气体 气体 液体 固体 熔、沸点 逐渐 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 075 hh 续表 性质 F2 Cl2 Br2 I2 规律 氧化性 与氢气化合由 到 逐渐 简单离 子(X-) 的还 原性 单质的氧化性越 ,对应离子 的还原性越 逐渐 3.性质的特殊性 氟 ①无正价,非金属性最强,F-的还原性最弱; ②2F2+2H2O􀪅􀪅4HF+O2,与H2 反应在暗 处即爆炸; ③氢氟酸是弱酸,能腐蚀玻璃,故应保存在 中 溴 ①Br2 是 色液体,易 ; ②Br2 易溶于有机溶剂; ③盛溴的试剂瓶中加水,进行水封,保存液溴 不能用 塞 碘 ①淀粉遇I2 变 色; ②I2 加热时易 ; ③I2 易溶于有机溶剂 4.卤素离子的检验方法 (1)AgNO3 溶液———沉淀法 未知液 滴加稀硝酸和 AgNO3 溶液 →生成 色沉淀,则有Cl- 色沉淀,则有Br- 色沉淀,则有I- 􀮠 􀮢 􀮡 􀪁􀪁 􀪁􀪁 (2)置换———萃取法 未 知 液 加适量新制饱和氯水 振荡 → 加入CCl4(下层)或汽油(上层) 振荡 → 有机层呈 红棕色或橙红色,表明有 紫色、浅紫色或紫红色,表明有 (3)氧化———淀粉法检验I- 未知液 加入适量新制饱和氯水(或双氧水) 振荡 → 淀粉溶液 振荡 → 色溶液,表明有I-。 . A 正确的打“√”,错误的打“×”。 (1)Cl2、F2 与 H2O反应的原理相同,不属于置 换反应。 ( ) (2)卤素气态氢化物的水溶液都是强酸溶液。 ( ) (3)液溴易挥发,在存放液溴的试剂瓶中应加 水封。 ( ) (4)浓H2SO4 能干燥HCl,所以浓硫酸也能干燥 HBr。 ( )  6 题组一 卤素性质的递变规律 1.如图是卤素单质(F2、Cl2、Br2、I2)的沸点与相 对分子质量的关系图。下列说法错误的是 ( ) A.单质①是最活泼的非金属单质 B.单质②能使品红溶液褪色 C.单质④能使淀粉溶液变蓝 D.单质的氧化性是④>③>②>① 2.某实验小组利用点滴板实验来探究卤素单质 的氧化性顺序,关于该实验说法正确的是 ( ) A.孔穴4中的溶液呈浅黄绿色 B.孔穴2中的溶液反应后与孔穴3颜色相同 C.孔穴3、4中的溶液仅用作对比 D.仅由上述实验现象无法得出Cl2、Br2、I2 的 氧化性顺序 题组二 卤素离子的检验 3.下列能够检验出KI中是否含有Br- 的实验 是 ( ) A.加入足量的新制氯水,溶液变色则有Br- B.加入酸性 KMnO4 溶液,观察溶液颜色是 否褪去 C.加入少量的碘水,再加入CCl4 振荡,有机 层有色,则有Br- 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 076 第四章 非金属及其化合物 D.加入足量FeCl3 溶液,用CCl4 萃取后,取 澄清的水层并加入AgNO3 溶液,有淡黄色 沉淀生成,则含有Br- 4.下列叙述中正确的是 ( ) A.能使湿润的淀粉-KI试纸变成蓝色的物质 一定是Cl2 B.用 硝 酸 酸 化 的 硝 酸 银 溶 液 能 一 次 鉴 别 NaCl、NaBr、KI三种失去标签的溶液 C.某溶液加入CCl4,CCl4 层显紫色,证明原 溶液中存在I- D.某浅黄色的溴水,加入CCl4 振荡静置后, 上层显橙红色 题组三 拟卤素 卤素互化物 5.已知(CN)2 与Cl2 性质相似,氧化性(CN)2< Cl2。下列推测不合理的是 ( ) A.(CN)2 溶于水可生成两种酸 B.HCN能被酸性高锰酸钾溶液氧化 C.(CN)2 为直线形分子 D.NaCN可代替NaCl配制生理盐水 6.(2023·山东滨州模拟)BrCl是一种卤素互化 物,与Cl2 性质相似,也能与水或碱溶液反应。 下列说法正确的是 ( ) A.BrCl与水反应生成 HBrO和 HCl,该反应 属于氧化还原反应 B.1 mol BrCl与KBr溶液完全反应时转移的 电子为1 mol C.BrCl可与Cl2 反应得到Br2 D.BrCl与稀氢氧化钠溶液反应可生成NaBr 和NaClO 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 考点二 提取卤素单质的化工流程   - 1.氯的提取———氯碱工业 海 水 粗 盐→ 精 制 → 饱和 食盐水 电 解 阳极产物: 阴极产物: 电解饱和食盐水的化学方程式为 。 2.海水提取溴 (1)工艺流程 海 水 蒸发 浓缩 → 富含Br- 的海水 H2SO4 酸化 ①Cl2 → 含Br2 的溶液 通热空气和 水蒸气吹出 →Br2 ② SO2↓ HBr溶液 ③Cl2 CCl4 ←Br2 (2)发生反应的化学方程式: ① ; ② ; ③ 。 3.海带中提取碘 (1)工艺流程 海 带 灼烧 → 海 带 灰 ↓ H2O 浸 泡 液 → 过滤 → 滤 液 ↓ Cl2 过滤 →粗碘 提纯 →I2 (2)发生反应的离子方程式: 。 . A 正确的打“√”,错误的打“×”。 (1)海 水 提 溴 两 次 使 用 氯 气 的 目 的 是 富 集 溴 元素。 ( ) (2)海带提碘过程,在蒸发皿中灼烧后再溶解。 ( ) (3)海水提溴和海带提碘只涉及化学过程。( ) (4)做海带提碘的实验时可用H2SO4 酸化后,用 H2O2 氧化I-,离子方程式为2I-+H2O2 􀪅􀪅 I2+2OH-。 ( )  6 1.(2023·山东日照模拟)空气吹出法是目前海 水提溴最成熟的工业方法,部分工艺流程如 图,下列说法错误的是 ( ) 苦卤 通Cl2 ① → 含Br2 的溶液 Ⅰ 热空气吹出 ② → 含Br2 的空气 用SO2 的水溶液吸收 ③ → 吸 收 液 通Cl2 ④ → 含Br2 的溶液 Ⅱ …→ 液溴→ 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 077 hh A.步骤③发生的是化合反应 B.溶液中Br2 的浓度:Ⅰ<Ⅱ C.步骤①和④中Cl2 的作用相同 D.步骤②利用了溴易挥发的性质 2.海带中既含有有机碘化合物又含有碘化钠等 无机碘化合物。某课题组探究了海带提碘的 优化条件,并用色度计测定了某海带样品中 碘的含量。 实验步骤: Ⅰ.预处理:将干海带用刷子刷净,剪成1~ 2 cm大小的方块,准确称量3 g样品置于坩 埚中。 Ⅱ.灰化:在通风橱中用酒精灯加热坩埚中的 干海带。点燃酒精灯并不断搅拌,记录加热 时间,停止加热,冷却坩埚。 Ⅲ.过滤:将冷却后的海带灰转移到50 mL小 烧杯中,分两次加入共15 mL蒸馏水,静置后 过滤。 Ⅳ.氧化:向滤液中加入3 mol·L-1 H2SO4 和H2O2 溶液,充分反应后将滤液转移到分液 漏斗中。 Ⅴ.萃取:向分液漏斗中少量多次加入CCl4, 振荡,静置。待溶液完全分层后,取下层溶液。 Ⅵ.含量测定:用色度计测定出所得溶液中碘 的含量。 Ⅶ.回收处理:蒸馏碘的CCl4 溶液,回收CCl4。 回答下列问题: (1)上述实验过程,不需要用到下列仪器中的 (填字母)。 (2)步骤Ⅰ中 (填“能”或“不能”)用 蒸馏水清洗样品,原因是 。 (3)步骤Ⅱ中停止加热后,移动坩埚应使用 (填仪器名称)。 (4)步骤Ⅲ过滤时,出现了烧杯中滤液溅出的 现象,原因是 。 过滤后如果发现滤液仍然浑浊,进行的实验 操作是 。 (5)实验步骤Ⅳ氧化过程中发生反应的离子 方程式为 。 4 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋   1.(2023·辽宁卷)某小组进行实验,向10 mL 蒸馏水中加入0.4 g I2,充分振荡,溶液呈浅 棕色,再加入0.2 g锌粒,溶液颜色加深;最终 紫黑色晶体消失,溶液褪色。已知I-3 (aq)为 棕色,下列关于颜色变化的解释错误的是 ( ) 选项 颜色变化 解释 A 溶液呈浅棕色I2 在水中溶解度较小 B 溶液颜色加深 发生了反应:I2+I-􀜩􀜨􀜑 I-3 C 紫黑色晶 体消失 I2(aq)的 消 耗 使 溶 解 平 衡 I2(s)􀜩􀜨􀜑 I2(aq)右移 续表 选项 颜色变化 解释 D 溶液褪色 Zn与有色物质发生了置换 反应 2.(2022·浙江1月选考)下列推测不合理的是 ( ) A.相同条件下,Br2 与 PBr3 反应比 Cl2 与 PBr3 反应难 B.OPBrCl2 与足量H2O作用生成2种酸 C.相同条件下,与水反应由快到慢的顺序: OPBr3、OPCl3、OPF3 D.PBr3与足量C2H5OH作用可得到P(OC2H5)3 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 078 第四章 非金属及其化合物 3.(经典高考题)海水开发利用的部分过程如下 图所示。下列说法错误的是 ( ) A.向苦卤中通入Cl2 是为了提取溴 B.粗盐可采用除杂和重结晶等过程提纯 C.工业生产中常选用NaOH作为沉淀剂 D.富集溴一般先用空气和水蒸气吹出单质 溴,再用SO2 将其还原吸收 4.(2021·全国甲卷节选)碘(紫黑色固体,微溶 于水)及其化合物广泛用于医药、染料等方 面。回答下列问题: (1)I2 的一种制备方法如图所示: 净化除氯后 含I- 海水 富集→ ↓ AgNO3 悬浊液→ 转化→ ↓ Fe粉 沉淀 ↓ 氧化→ ↓ Cl2 I2→ ①加入Fe粉进行转化反应的离子方程式为 , 生成的沉淀与硝酸反应,生成 后可 循环使用。 ②通入Cl2 的过程中,若氧化产物只有一种, 反应的化学方程式为 ; 若反应物用量比 n(Cl2) n(FeI2) =1.5时,氧化产物 为 ;当 n(Cl2) n(FeI2) >1.5后,单质碘 的收率会降低,原因是 。 (2)以 NaIO3 为原料制备I2 的方法:先向 NaIO3 溶液中加入计量的 NaHSO3,生成碘 化物;再向混合溶液中加入NaIO3 溶液,反应 得到I2。上述制备I2 的总反应的离子方程式 为 。 学习至此,请完成课时作业15 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 第16讲 硫及其化合物 1.掌握硫及其重要化合物的主要化学性质及应用。2.掌握硫酸的性质及应用,掌握SO2-4 的检验。 考点一 硫及其氧化物的性质和应用   - 1.硫单质 (1)硫元素的存在形态 存在 形态 游离态 火山喷口附近或地壳的岩层里 化合态 主要以硫化物和硫酸盐的形式 存在 (2)物理性质 俗称 颜色状态 溶解性 硫黄 色 晶体 难溶于水 微溶于 酒精 于CS2 (3)化学性质 S -2 氧化性 ← S 0 还原性 →S +4 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 079 hh Cl2 中的杂质HCl气体。(2)通入Cl2 前,Ⅱ、Ⅲ中Mn2+与碱 性溶液中NaOH电离产生的OH-反应产生Mn(OH)2 白色 沉淀,该沉淀不稳定,会被溶解在溶液中的氧气氧化为棕黑 色 MnO2,则 沉 淀 由 白 色 变 为 棕 黑 色 的 化 学 方 程 式 为 2Mn(OH)2+O2􀪅􀪅2MnO2+2H2O。(3)对 比 实 验Ⅰ、Ⅱ 通入Cl2 后的实验现象,对于二价锰化合物还原性的认识是 Mn2+的还 原 性 随 溶 液 碱 性 的 增 强 而 增 强。(4)①Cl2 与 NaOH反应产生NaCl、NaClO、H2O,使溶液碱性减弱,反应 的化学 方 程 式 为Cl2+2NaOH 􀪅􀪅NaCl+NaClO+H2O。 ②溶液紫色变为绿色就是由于在浓碱性条件下,MnO-4 可被 OH-还原为 MnO2-4 ,根据得失电子守恒、电荷守恒及原子 守恒,可 知 该 反 应 的 离 子 方 程 式 为4MnO-4 +4OH- 􀪅􀪅 4MnO2-4 +O2↑+2H2O;溶液绿色缓慢加深,原因是 MnO2 在碱性条件下被 NaClO氧化,可证明Ⅲ的悬浊液中氧化剂 过量。③取Ⅲ中放置后的1 mL悬浊液,加入4 mL水,溶液 碱性减弱,溶液紫色缓慢加深,说明ClO- 将 MnO2 氧化为 MnO-4 ,发生的反应为3ClO-+2MnO2+2OH-􀪅􀪅2MnO-4 + 3Cl-+H2O。④Ⅲ中氧化剂氧化锰酸根离子的速率大于氢 氧根离子还原高锰酸根离子的速率,导致实验Ⅲ未得到绿色 溶液。 5.(1)圆底烧瓶 饱和食盐水 (2)水浴加热 Cl2+2OH-􀪅􀪅ClO-+Cl-+H2O 避免生 成NaClO3 (3)吸收尾气(Cl2) AC (4)过滤 少量(冷)水洗涤 (5)紫 小于 解析:(1)盛放 MnO2 粉末的仪器是圆底烧瓶。产生的氯气 中混有氯化氢杂质,除去氯化氢需要将气体通过饱和食盐 水。(2)b装置的加热方式为水浴加热。c装置中氯气与氢 氧化钠发生反应的离子方程式为Cl2+2OH-􀪅􀪅ClO- + Cl-+H2O。根据装置b、c水浴温度的不同推知,生成氯酸 盐时需要酒精灯加热,生成次氯酸盐时需要冰水冷却,所以c 中冰水浴的目的是避免氯酸钠的生成。(3)d是尾气处理装 置,吸收氯气可以用硫化钠或氢氧化钙。(4)从溶液中获得 纯净氯酸钾的操作是冷却结晶,过滤,少量冷水洗涤,干燥, 此处用少量冷水洗涤的目的是降低氯酸钾的损耗。(5)碘在 四氯化碳中呈紫色;碘在水中的颜色为棕色或褐色,主要由 碘的浓度决定。2号试管中溶液变棕色说明生成I2,1号试 管中没有颜色变化,说明没有生成I2,由此可以判断该条件 下氯酸钾的氧化能力小于次氯酸钠的氧化能力。 第15讲 卤素的性质及提取 考点一 卤素及卤素离子的检验 􀪋􀪋必备知识整合·强基础􀪋􀪋 1.(1)FeI2 (3)X2+H2O􀜩􀜨􀜑 HX+HXO (4)X2+2NaOH􀪅􀪅NaX+NaXO+H2O 2.淡黄绿 黄绿 深红棕 紫黑 加深 升高 易 难 减 弱 弱 强 增强 3.塑料瓶 深红棕 挥发 橡胶 蓝 升华 4.(1)白 浅黄 黄 (2)Br- I- (3)蓝 秒判正误 (1)× (2)× (3)√ (4)× 􀪋􀪋对点题组突破·提能力􀪋􀪋 1.D 从题图中可以看出,从F2→I2,相对分子质量逐渐增大, 沸点也逐渐升高,故①为F2,②为Cl2,③为Br2,④为I2,单 质的氧化性是①>②>③>④,D项错误。 2.C 溴水为橙色,所以孔穴4为橙色,故 A错误;孔穴2中 Br2 和KI反应生成I2,碘水为黄褐色,新制氯水呈浅黄绿色, 所以孔穴2中反应后颜色与孔穴3中颜色不同,故B错误; 孔穴3、4分别为氯水、溴水,可用于与孔穴1、2进行对比,所 以孔穴3、4的 溶 液 仅 用 作 对 比,故 C正 确;Cl2 能 置 换 出 Br2,氧化性:Cl2>Br2,Br2 能置换出I2,氧化性:Br2>I2,所 以氧化性Cl2、Br2、I2 依次减弱,故D错误。 3.D A项,在KI中加入足量新制氯水,也会置换出单质碘而 使溶液变色,故不能确定是否含有Br-;B项,Br- 和I- 均能 使酸性 KMnO4 溶 液 褪 色;C项,加 入 少 量 的 碘 水,再 加 入 CCl4 振荡,有机层是萃取I2 而显色,并没有Br2 产生。 4.B 还有很多氧化剂(如 HNO3、O3 等)能将I- 氧化为I2,A 项错误;碘单质的CCl4 溶液显紫红色,C项错误;CCl4 的密 度比水大,下层显橙红色,D项错误。 5.D (CN)2 与Cl2 性质相似,氯气与水反应生成盐酸和次氯 酸两种酸,推测(CN)2 溶于水可生成两种酸,故A正确;HCl 能够被酸性高锰酸钾溶液氧化,可知 HCN也能被酸性高锰 酸钾溶液氧化,故B正确;氯气为直线形分子,则可知(CN)2 为直线形分子,故C正确;NaCN有毒,不能代替 NaCl配制 生理盐水,故D错误。 6.B BrCl中Br元素为+1价、Cl元素为-1价,BrCl与水反 应生成 HBrO和 HCl时各元素化合价不变,该反应不属于 氧化还原反应,故 A错误;该反应为BrCl+KBr􀪅􀪅KCl+ Br2,Br元素化合价由+1、-1变为0,该反应中转移电子数 为1,则1 mol BrCl与 KBr溶液完全反应时转移的电子为 1 mol,故B正确;BrCl与Cl2 性质相似,则BrCl和Cl2 都具 有强氧化性,所以二者不反应,故C错误;BrCl中Br、Cl元素 化合价分别为+1、-1,且得电子能力:Cl>Br,所以BrCl与 稀NaOH溶液反应时生成NaCl和NaBrO,故D错误。 考点二 提取卤素单质的化工流程 􀪋􀪋必备知识整合·强基础􀪋􀪋 1.Cl2 H2、NaOH 2NaCl+2H2O 电解 􀪅􀪅2NaOH+H2↑+Cl2↑ 2.(2)①2NaBr+Cl2􀪅􀪅Br2+2NaCl ②Br2+SO2+2H2O􀪅􀪅2HBr+H2SO4 ③2HBr+Cl2􀪅􀪅2HCl+Br2 3.(2)Cl2+2I-􀪅􀪅I2+2Cl- 秒判正误 (1)√ (2)× (3)× (4)× 􀪋􀪋对点题组突破·提能力􀪋􀪋 1.A 步骤③发生的反 应 为2H2O+SO2+Br2 􀪅􀪅H2SO4+ 2HBr,不是化合反应,故A错误;过程中通过Ⅰ、Ⅱ步骤富集 溴,溶液中Br2 的浓度:Ⅰ<Ⅱ,故B正确;步骤①和④中Cl2 的作用都是氧化溴离子生成溴单质,作用相同,故C正确;步 骤②利用了溴易挥发的性质,把溴单质从溶液中用热空气吹 出,故D正确。 2.(1)DE (2)不能 因NaI等无机碘化合物可溶解造成碘元素流失 (3)坩埚钳 (4)漏斗尖嘴部分没有紧靠烧杯内壁 重新进行过滤 (5)H2O2+2I-+2H+􀪅􀪅I2+2H2O 解析:(1)实验过程中的操作有灼烧、过滤、萃取分液、蒸馏, 灼烧需要坩埚,过滤需要漏斗,萃取分液用分液漏斗,蒸馏用 蒸馏烧瓶和直形冷凝管,不需要的仪器是蒸发皿和球形冷凝 管,选DE。(2)碘化钠易溶于水,用蒸馏水清洗样品,因 NaI 等无机碘化合物溶解造成碘元素流失,所以步骤Ⅰ中不能用 蒸馏水清洗样品。(3)步骤Ⅱ中停止加热后,移动坩埚应使 用坩埚钳。(4)步骤Ⅲ过滤时,出现了烧杯中滤液溅出的现 象,原因是漏斗尖嘴部分没有紧靠烧杯内壁。过滤后如果发 现滤液 仍 然 浑 浊,需 进 行 的 实 验 操 作 是 重 新 进 行 过 滤。 (5)实验步骤Ⅳ氧化过程中过氧化氢把碘离子氧化为碘单质, 发生反应的离子方程式为H2O2+2I-+2H+􀪅􀪅I2+2H2O。 􀪋􀪋高考真题演练·明考向􀪋􀪋 1.D 向10 mL蒸馏水中加入0.4 g I2,充分振荡,溶液呈浅棕 色,说明I2 的浓度较小,因为I2 在水中溶解度较小,A项正 确;已知I-3 (aq)为棕色,加入0.2 g锌粒后,Zn与I2 反应生 成ZnI2,生成的I-与I2 发生反应I-+I2 􀜩􀜨􀜑 I-3 ,生成I-3 使 溶液颜色加深,B项正确;I2 在水中存在溶解平衡I2(s)􀜩􀜨􀜑 I2(aq),Zn与I2 反应生成的I-与I2(aq)反应生成I-3 ,I2(aq) 浓度减小,上述溶解平衡向右移动,紫黑色晶体消失,C项正 确;最终溶液褪色是Zn与有色物质发生了化合反应,不是置 换反应,D项错误。 2.B 氯原子半径较小,更易靠近PBr3 中的磷原子发生反应, 故相同条件下,Br2 与PBr3 反应比Cl2 与PBr3 反应难,A项 正确;OPBrCl2 与 水 发 生 的 反 应 为 OPBrCl2+3H2O 􀪅􀪅 HBr+2HCl+OP(OH)3(磷酸),生成3种酸,B项错误;因 为P—X键越长,键能越小,OPX3 越易与水反应,故相同条 件下OPBr3、OPCl3、OPF3 与水的反应依次减慢,C项正确; Br电负性大,可结合—OH上的 H,故PBr3 与C2H5OH 可 发生取代反应生成P(OC2H5)3,D项正确。 3.C A 项,向 苦 卤 中 通 入 Cl2 时 发 生 反 应:Cl2+2Br- 􀪅􀪅 2Cl-+Br2,是为了提取溴,正确;B项,可将粗盐溶解、过滤 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 -526- 参 考 答 案 除去难溶性杂质,然后向滤液中加入沉淀剂,过滤除去可溶 性杂质,最后重结晶可得精盐,正确;C项,工业生产常选用 廉价的Ca(OH)2 作为沉淀剂,错误;D项,由于通入Cl2 后 所得溶液中Br2 的浓度很小,因此利用Br2 的挥发性,可先 用热空气和水蒸气吹出Br2,再用SO2 将其还原为HBr进行 富集,正确。 4.(1)①2AgI+Fe􀪅􀪅2Ag+Fe2++2I- AgNO3 ②FeI2+Cl2􀪅􀪅I2+FeCl2 I2、FeCl3 I2 被进一步氧化 (2)2IO-3 +5HSO-3 􀪅􀪅I2+5SO2-4 +H2O+3H+ 解析:(1)①由流程分析可知,加入Fe粉进行转化反应的离 子方程式是2AgI+Fe􀪅􀪅2Ag+Fe2++2I-;生成的沉淀为 Ag,Ag与 HNO3 反应生成AgNO3,AgNO3 可以循环使用。 ②由于还原性:I->Fe2+,故通入Cl2 的过程中,若氧化产物 只有一种,该产物应是I2,此时反应的化学方程式是FeI2+ Cl2􀪅􀪅I2+FeCl2;若 n(Cl2) n(FeI2) =1.5,正 好 将 Fe2+ 氧 化 为 Fe3+,反应的化学方程式是2FeI2+3Cl2􀪅􀪅2FeCl3+2I2;当 n(Cl2) n(FeI2) >1.5后,单质I2 的收率会降低,说明Cl2 可以进一 步将I2 氧化为高价态的碘的化合物。(2)NaIO3 具有氧化 性,NaHSO3 具有还原性,二者发生氧化还原反应生成 NaI 和Na2SO4,反 应 的 离 子 方 程 式 是 IO-3 +3HSO-3 􀪅􀪅 3SO2-4 +I-+3H+;NaI和 NaIO3 在酸性条件下,继续发生 氧化还原反 应 生 成I2,反 应 的 离 子 方 程 式 是5I- +IO-3 + 6H+􀪅􀪅3I2+3H2O,故 制 备I2 的 总 反 应 的 离 子 方 程 式 是 2IO-3 +5HSO-3 􀪅􀪅I2+5SO2-4 +H2O+3H+。 第16讲 硫及其化合物 考点一 硫及其氧化物的性质和应用 􀪋􀪋必备知识整合·强基础􀪋􀪋 1.(2)黄 易溶 (3)Fe+S △ 􀪅􀪅FeS 2Cu+S △ 􀪅􀪅Cu2S 低 H2+S △ 􀪅􀪅H2S S+O2 点燃 􀪅􀪅SO2 2.(1)刺激性 大 易 (2)SO2+H2O􀜩􀜨􀜑 H2SO3 SO2+CaO􀪅􀪅CaSO3 2NaOH+SO2􀪅􀪅Na2SO3+H2O 2H2S+SO2􀪅􀪅3S+2H2O 2SO2+O2 催化剂 △ 􀜩 􀜨􀜑􀜑􀜑 2SO3 SO2+2H2O+Cl2􀪅􀪅H2SO4+2HCl 品红 (3)①Na2SO3+H2SO4(浓)􀪅􀪅Na2SO4+SO2↑+H2O ②Cu+2H2SO4(浓) △ 􀪅􀪅CuSO4+SO2↑+2H2O 基础强化 (1)提示:葡萄酒中的SO2 可以起到杀菌的作用,且能防止一 些成分被氧化,有助于保存葡萄酒天然果香味;添加量应在 我国食品添加剂使用标准范围之内。 (2)提示:酸 性 氧 化 物 的 性 质 SO2+Cl2+2H2O 􀪅􀪅 2Cl-+SO2-4 +4H+。 3.(2)SO3+H2O􀪅􀪅H2SO4 SO3+CaO􀪅􀪅CaSO4 SO3+2NaOH􀪅􀪅Na2SO4+H2O 4.(1)含硫矿石 5.6 脱硫 秒判正误 (1)× (2)× (3)√ (4)√ (5)× (6)× 􀪋􀪋对点题组突破·提能力􀪋􀪋 1.D 硫单质俗称硫黄,黄色晶体,难溶于水,A正确;硫单质具 有氧化性,在一定条件下,可与铁、铜等许多金属单质发生化 合反应,B正确;由于硫的氧化性较弱,加热时硫蒸气与铜反 应得到硫化亚铜,C正确;硫在空气中燃烧产生淡蓝色火焰, 在氧气中燃烧发出明亮的蓝紫色火焰,D错误。 2.A A项,该反应中S的化合价由0变为-2,所以只体现氧 化性,正确;B项,该反应中S的化合价由0、+6变为+4,所 以S体现还原性和氧化性,错误;C项,该反应中S的化合价 由-2变为0,所以S只体现还原性,错误;D项,该反应中S 的化合价由0变为-2、+4,所以S体现氧化性和还原性, 错误。 3.B SO2 具有漂白性,能使品红溶液褪色,A项正确;SO2 能 漂白品红,不能漂白酸碱指示剂,SO2 是酸性氧化物,与水反 应生成亚硫酸,能使紫色石蕊溶液变红但不会褪色,B项错 误;SO2 具有还原性,能与酸性高锰酸钾溶液发生氧化还原 反应,能使酸性KMnO4 溶液紫色褪去,C项正确;SO2 能与 NaOH溶液反应生成亚硫酸钠和水,能使 含 酚 酞 的 NaOH 溶液红色变浅,D项正确。 4.(1)品红溶液 检验SO2 (2)酸性KMnO4 溶液 除去SO2 并检验SO2 是否除尽 (3)澄清石灰水 检验CO2 (4)酸性KMnO4 溶液的颜色变浅,但不褪成无色 5.(1)①H2SO3 HClO ②化合 氧化还原 (2)①得电子数 ②氧化性:O3>H2O2 Cl2 和水反应生成 的 HClO浓度较小 6.B 由图示可知,酸雨形成的两个途径中都涉及了光照,故A 正确;SO2 变为SO*2 ,没有元素化合价变化,不属于氧化还 原反应,故B错误;由图中信息可知,途径Ⅱ的速率大于途径 Ⅰ,故C正确;优化能源结构能减少化石燃料的使用,能有效 减少二氧化硫的排放量,故能有效遏制酸雨污染,故D正确。 7.C SO2 排 入 大 气 易 引 起 硫 酸 型 酸 雨,原 理 为SO2+H2O 􀜩􀜨􀜑 H2SO3、2H2SO3+O2 尘埃 􀪅􀪅2H2SO4,A正 确;由 于SO2 溶于水后形成的 H2SO3 的酸性强于 H2CO3,海水中含有碳 酸盐,故海水中吸收二氧化硫时可能有CO2 逸出,B正确;天 然海水中由于含有碳酸盐而呈碱性,处理后的海水中碳酸盐 的量减少变成了硫酸盐,硫酸盐呈中性,故处理后海水的pH 减小,C错误;海水脱硫是利用呈碱性的天然海水中和烟气 中的酸性气体SO2,将大气中的SO2 转化为硫酸盐直接送入 大海,该工艺简单,投资及运行费用低,D正确。 考点二 硫酸的性质 SO2-4 的检验 􀪋􀪋必备知识整合·强基础􀪋􀪋 1.(3)浓硫酸 水 2.Cu+2H2SO4(浓) △ 􀪅􀪅CuSO4+SO2↑+2H2O C+2H2SO4(浓) △ 􀪅􀪅CO2↑+2SO2↑+2H2O 3.(2)防止CO2-3 、SO2-3 、Ag+的干扰 秒判正误 (1)× (2)× (3)× (4)× (5)√ 􀪋􀪋对点题组突破·提能力􀪋􀪋 1.C 用氯化钠固体和浓硫酸在加热条件下制氯化氢气体,是 高沸点酸制取低沸点酸,体现了浓硫酸的高沸点、难挥发性, 故A正确;稀硫酸可以与活泼金属反应生成氢气,说明其具 有酸性,故B正确;浓硫酸可以干燥氢气、氧气、氯气、二氧化 硫等气体,说明其具有吸水性,故C错误;常温下可以用铁或 铝的容器贮存浓硫酸,是因为浓硫酸的强氧化性使它们钝 化,故D正确。 2.A 反应①生成的红棕色气体是溴蒸气,反应②白雾是氯化 氢,说明浓硫酸能将溴离子氧化成溴单质,而不能将氯离子 氧化成氯气,与同一种氧化剂在相同条件下反应,溴离子被 氧化成溴单 质,而 氯 离 子 不 能 被 氧 化,说 明 还 原 性:Br- > Cl-,故 A 正 确;白 雾 说 明 氯 化 氢 易 挥 发,说 明 挥 发 性: H2SO4<HCl,故B错误;反应③生成物是二氧化硫气体,浓 硫酸与亚硫酸钠反应生成二氧化硫,该反应为非氧化还原反 应,故C错误;收集①中产生的气体溶于水形成有色溶液,将 ③中产生的气体通入其中,因为二氧化硫有还原性,能够还 原溴单质,体现二氧化硫的还原性,故D错误。 3.C A项错误,不能排除 Ag+、SO2-3 的干扰;B项错误,因为 溶液中SO2-4 与Ag+ 反应不能大量共存;D项错误,由“加入 稀硝酸,沉淀不溶解”可以判断不可能含有CO2-3 。 4.(1)Ag+ (2)SO2-3 (3)盐酸 无沉淀或气体生成 BaCl2 溶液 生成白色沉淀 解析:检验SO2-4 常会受到 Ag+、CO2-3 、SO2-3 的干扰,因为 当向待测 溶 液 中 滴 加 氯 化 钡 溶 液,如 果 待 测 溶 液 中 存 在 Ag+,同样会产生一种不溶于酸的白色沉淀氯化银。因此, 在检验SO2-4 的过程中,为了排除 Ag+ 的干扰,常先往溶液 中滴加适量稀盐酸后再滴加氯化钡溶液。同时亚硫酸根离 子容易被硝酸氧化为硫酸根离子干扰检验,所以常选用稀盐 酸不选用硝酸。 􀪋􀪋高考真题演练·明考向􀪋􀪋 1.(1)√ (2)√ (3)× (4)× (5)× (6)× (7)√ (8)√ 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 -527-