内容正文:
[热点题型(十)] 化学反应速率与化学平衡图像
________________________________________________________________________
一、选择题(每题5分,共4题,共20分)
1.在恒温恒压下,某一体积可变的密闭容器中发生反应:A(g)+B(g)⇌2C(g) ΔH<0,t1时达到平衡后,在t2时改变某一条件,其反应过程如图所示。下列说法正确的是( )
A.Ⅰ、Ⅱ两过程达到平衡时,A的体积分数:Ⅰ>Ⅱ
B.t2时改变的条件是向密闭容器中加入物质C
C.0~t2时,v正>v逆
D.Ⅰ、Ⅱ两过程达到平衡时,平衡常数:K(Ⅰ)<K(Ⅱ)
解析:选B。反应速率与其物质的量浓度成正比,Ⅰ、Ⅱ达到平衡状态时逆反应速率相等,说明Ⅰ、Ⅱ达到平衡状态时各物质的物质的量浓度不变,则A的体积分数:Ⅰ=Ⅱ,故A错误;向密闭容器中加物质C,逆反应速率瞬间增大,再次建立的平衡与原平衡等效,说明和原平衡相同,符合图像,故B正确;由题中图示可知,0~t1时,逆反应速率增大,说明平衡正向移动,即v正>v逆,t1~t2时,逆反应速率不变,说明处于平衡状态,即v正=v逆,故C错误;化学平衡常数只与温度有关,Ⅰ、Ⅱ温度相同,则其平衡常数相同,故D错误。
2.工业上主要采用甲醇与CO的羰基化反应来制备乙酸,发生反应如下:CH3OH(g)+CO(g)⇌CH3COOH(l)。在恒压密闭容器中通入0.20 mol的CH3OH(g)和0.22 mol的CO,测得甲醇的转化率随温度变化如图所示。假设在T2温度下,达到平衡时容器的体积为2 L。下列说法正确的是( )
A.该反应的平衡常数T1<T2
B.B点时CO的转化率约为27.7%
C.T1时,该反应的正反应速率:B点大于A点
D.T2时向上述已达平衡的恒压容器中,再通入0.12 mol CH3OH和0.06 mol CO气体时容器体积变为4 L,此时平衡不发生移动
解析:选D。根据图像可知,甲醇的转化率随着温度的升高而减小,说明升高温度,平衡逆向移动,平衡常数减小,因此平衡常数T1>T2,A错误;根据图像,B点时CH3OH的转化率为80%,即反应的甲醇为0.16 mol,则反应的CO为0.16 mol,CO的转化率=×100%=72.7%,B错误;T1时,A点未达到平衡,此时甲醇的浓度大于B点甲醇的浓度,浓度越大,反应速率越快,因此温度为T1时,该反应的正反应速率:B点小于A点,C错误;根据图像,温度为T2时, CH3OH的转化率为60%,即反应的甲醇为0.12 mol,则反应的CO为0.12 mol,平衡时甲醇为0.08 mol,CO为0.10 mol,平衡时容器的体积为2 L,平衡浓度分别为甲醇为0.04 mol/L,CO为0.05 mol/L,再通入0.12 mol CH3OH和0.06 mol CO的混合气体,容器体积变为4 L,此时浓度分别为甲醇为=0.05 mol/L,CO为=0.04 mol/L,Q=,K=,平衡不移动,D正确。
3.化学反应2ICl⇌I2+Cl2 Kp,可分为以下两步:
①2NO(g)+2ICl(g)===2NOCl(g)+I2(g) Kp1;
②2NOCl(g)===2NO(g)+Cl2(g) Kp2。
经测定和计算,得到lg Kp1~和lg Kp2~均为线性关系,如下图所示,已知反应②是吸热反应。则下列说法正确的是( )
A.NOCl是化学反应2ICl⇌I2+Cl2的催化剂
B.图②代表lg Kp2~
C.Kp=Kp1+Kp2
D.当2v正(ICl)=v逆(Cl2)时,表明可逆反应2ICl⇌I2+Cl2达到了平衡状态
解析:选B。NOCl在反应①中是生成物,在反应②中是反应物,所以NOCl是总反应的中间体,不是催化剂,A错误;因反应②是吸热反应,Kp随温度的升高而增大,T增大,1/T减小,B正确;①+②得总反应,所以Kp=Kp1×Kp2,C错误;速率之比等于化学计量数之比,v正(ICl)=2v逆(Cl2)时反应达到平衡,D错误。
4.(双选)(2023·江苏第二次大联考)通过反应2CO2(g)+6H2(g)⇌C2H4(g)+4H2O(g)可将CO2转化为C2H4,在0.1 MPa,反应物起始物质的量之比n(CO2)∶n(H2)=1∶3的条件下,不同温度下达到平衡时,CO2、H2、C2H4、H2O四种组分的物质的量分数如图所示。下列说法正确的是( )
A.图中曲线b表示平衡时C2H4的物质的量分数随温度的变化
B.440 ℃时H2的平衡转化率为60%
C.保持其他条件不变,在绝热密闭容器中发生上述反应,达到平衡时,C2H4的物质的量分数比在恒温密闭容器中的低
D.保持其他条件不变,延长反应时间,可将平衡时CO2的物质的量分数从Y点的值升至X点的值
解析:选BC。由反应物二氧化碳的物质的量分数与温度变化曲线可知,曲线a表示氢气的物质的量分数随温度变化,由化学方程式可知,曲线b表示水蒸气的物质的量分数随温度变化,曲线c表示乙烯的物质的量分数随温度变化。曲线b表示水蒸气的物质的量分数随温度变化,A错误;设起始氢气的物质的量为3 mol,平衡时转化率为a%,由440 ℃平衡时氢气和水蒸气的物质的量分数相等可得:3-3×a%=,解得a=60,B正确;由图可知,升高温度,二氧化碳的物质的量分数增大说明平衡向逆反应方向移动,该反应为放热反应,则保持其他条件不变,在绝热密闭容器中发生上述反应,反应放出的热量使反应温度升高,平衡向逆反应方向移动,达到平衡时,生成物乙烯的物质的量分数比在恒温密闭容器中的低,C正确;一定温度下反应达到平衡时,二氧化碳的物质的量分数不变,则温度不变,延长反应时间,二氧化碳的的物质的量分数不变,不可能由Y点的值升至X点的值,D错误。
二、非选择题(共2题,共25分)
5.(13分)(2023·广东高考节选)配合物广泛存在于自然界,且在生产和生活中都发挥着重要作用。
(1)某有机物R能与Fe2+形成橙红色的配离子[FeR3]2+,该配离子可被HNO3氧化成淡蓝色的配离子[FeR3]3+。(2分)
完成反应的离子方程式:NO+2[FeR3]2++3H+⇌________+2[FeR3]3++H2O。
(2)某研究小组对(1)中的反应进行了研究。
用浓度分别为2.0 mol·L-1、2.5 mol·L-1、3.0 mol·L-1的HNO3溶液进行了三组实验,得到c([FeR3]2+)随时间t的变化曲线如图。
①c(HNO3)=3.0 mol·L-1时,在0~1 min内,[FeR3]2+的平均消耗速率=____________。(2分)
②下列有关说法中,正确的有________________________________________________________________________。(2分)
A.平衡后加水稀释,增大
B.[FeR3]2+的平衡转化率:αⅢ>αⅡ>αⅠ
C.三组实验中,反应速率都随反应进程一直减小
D.体系由橙红色转变为淡蓝色所需时间:tⅢ>tⅡ>tⅠ
(3)R的衍生物L可用于分离稀土。溶液中某稀土离子(用M表示)与L存在平衡:
M+L⇌ML K1
ML+L⇌ML2 K2
研究组配制了L起始浓度c0(L)=0.02 mol·L-1、M与L起始浓度比c0(M)/c0(L)不同的系列溶液,反应平衡后测定其核磁共振氢谱。配体L上的某个特征H在三个物种L、ML、ML2中的化学位移不同,该特征H对应吸收峰的相对峰面积S(体系中所有特征H的总峰面积计为1)如下表。
c0(M)/c0(L)
S(L)
S(ML)
S(ML2)
0
1.00
0
0
a
x
<0.01
0.64
b
<0.01
0.40
0.60
[注] 核磁共振氢谱中相对峰面积S之比等于吸收峰对应H的原子数目之比;“<0.01”表示未检测到。
①c0(M)/c0(L)=a时,x=________________________________________________________________________。(2分)
②c0(M)/c0(L)=b时,平衡浓度比c平(ML2)∶c平(ML)=________________。(2分)
(4)研究组用吸收光谱法研究了(3)中M与L反应体系。当c0(L)=1.0×10-5 mol·L-1时,测得平衡时各物种c平/c0(L)随c0(M)/c0(L)的变化曲线如图。c0(M)/c0(L)=0.51时,计算M的平衡转化率________(结果保留两位有效数字)。(3分)
解析:(1)根据原子守恒可知离子方程式中需要增加HNO2。
(2)①浓度分别为2.0 mol·L-1、2.5 mol·L-1、3.0 mol·L-1的HNO3溶液,反应物浓度增加,反应速率增大,据此可知三者对应的曲线分别为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ;c(HNO3)=3.0 mol·L-1时,在0~1 min内,观察图像可知[FeR3]2+的平均消耗速率为=5×10-5 mol/(L·min)。②对于反应NO+2[FeR3]2++3H+⇌HNO2+2[FeR3]3++H2O,加水稀释,平衡往粒子数增加的方向移动,[FeR3]2+含量增加,[FeR3]3+含量减小,增大,A正确;HNO3浓度增加,[FeR3]2+转化率增加,故αⅢ>αⅡ>αⅠ,B正确;观察图像可知,三组实验反应速率都是前期速率增加,后期速率减小,C错误;硝酸浓度越高,反应速率越快,体系由橙红色转变为淡蓝色所需时间越短,故tⅠ>tⅡ>tⅢ,D错误。
(3)①c0(M)/c0(L)=a时,S(ML2)+S(ML)+S(L)=1,且S(ML2)=0.64,S(ML)<0.01得x=0.36。②S(ML2)相比于S(ML)含有两个配体,则S(ML2)与S(ML)的浓度比应为S(ML2)相对峰面积S的一半与S(ML)的相对峰面积S之比,即=。
(4)c0(M)=0.51c0(L)=5.1×10-6 mol·L-1;c平(ML)=c平(L)=0.4c0(L)=4.0×10-6 mol·L-1,由L守恒可知c平(ML2)==1.0×10-6 mol·L-1,则c转(M)=4.0×10-6 mol·L-1+1.0×10-6 mol·L-1=5.0×10-6 mol·L-1;则M的转化率为×100%≈98%。
答案:(1)HNO2 (2)①5×10-5 mol/(L·min) ②AB
(3)①0.36 ②3∶4 (4)98%
6.(12分)(2023·新课标卷节选)氨是最重要的化学品之一,我国目前氨的生产能力位居世界首位。回答下列问题:
已知反应N2(g)+H2(g)⇌NH3(g)的ΔH=-45 kJ·mol-1。
(4)在不同压强下,以两种不同组成进料,反应达平衡时氨的摩尔分数与温度的计算结果如图3、4所示。其中一种进料组成为xH2=0.75、xN2=0.25,另一种为xH2=0.675、xN2=0.225、xAr=0.10。(物质i的摩尔分数:xi=ni/n总)
①图中压强由小到大的顺序为________________,判断的依据是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。(5分)
②进料组成中含有惰性气体Ar的图是________。(2分)
③图3中,当p2=20 MPa、xNH3=0.20时,氮气的转化率α=________。该温度时,反应N2(g)+H2(g)⇌NH3(g)的平衡常数Kp=________MPa-1(化为最简式)。(5分)
解析:(4)①工业合成氨为气体分子数减小的反应,当温度相同时,压强越大,平衡时混合气体中氨的摩尔分数越大,结合图3或图4均能得出压强由小到大的顺序为p1<p2<p3。②Ar不参与化学反应,起始混合气体总量相同,含Ar的进料组成中H2、N2的分压较小,导致平衡时混合气体中氨的摩尔分数减小,结合两图可知,图4表示进料组成中含有Ar的图像。③结合p2=20 MPa、xNH3=0.20,以及图3对应的进料气的组成,设进料气中N2和H2分别为0.25 mol和0.75 mol,设达平衡时N2的转化量为x mol,列三段式:
N2(g)+H2(g)⇌NH3(g)
起始量/mol 0.25 0.75 0
变化量/mol x 3x 2x
平衡量/mol 0.25-x 0.75-3x 2x
则根据xNH3=0.20得
=0.20,解得x=,则N2的转化率α=×100%≈33.33%。平衡时N2、H2、NH3的物质的量分别为 mol、 mol、 mol,其物质的量分数分别为、、,此时N2、H2、NH3对应的平衡分压分别为p2、p2、p2,则该温度下Kp=,整理并代入p2=20 MPa得Kp= MPa-1。
答案:(4)①p1<p2<p3 工业合成氨为气体分子数减小的反应,增大压强,其平衡正向移动,温度相同时,压强越大,平衡时氨的摩尔分数越大 ②图4 ③33.33%
学科网(北京)股份有限公司
$$