内容正文:
[课下巩固精练卷(三十五)] 化学平衡常数及相关计算
知识点
题目难易程度
较易
中档
较难
化学平衡常数
1
2、3、6、7
10
平衡常数与平衡转化率的计算
4、5、8
综合考查
9
11、12
一、选择题(每题5分,共10题,共50分)
1.在一定温度下,反应N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g)的反应热和化学平衡常数分别为ΔH和K,则相同温度时反应4NH3(g)⇌2N2(g)+6H2(g)的反应热和化学平衡常数为( )
A.2ΔH和2K B.-2ΔH和K2
C.-2ΔH和K-2 D.2ΔH和-2K
解析:选C。根据热化学方程式的意义,4NH3(g)⇌2N2(g)+6H2(g)的反应热为-2ΔH,再根据平衡常数的表达式,得出其平衡常数为K-2,C项正确。
2.(2023·安徽皖江名校联考)在PdCl2CuCl2做催化剂和适宜的温度条件下,用O2将HCl氧化为Cl2:4HCl(g)+O2(g)⇌2H2O(g)+2Cl2(g) ΔH<0。下列有关说法不正确的是( )
A.降低温度,可提高Cl2产率
B.提高,该反应的平衡常数增大
C.若断开1 mol H—Cl键的同时有1 mol H—O键断开,则表明该反应达到平衡状态
D.该反应的平衡常数表达式K=
解析:选B。此反应正向为放热反应,降低温度,平衡正向移动,可提高氯气产率,A正确;温度不变,平衡常数不变,B不正确;若断开1 mol H—Cl键的同时有1 mol H—O键断开,说明正、逆反应速率相等,则表明该反应达到平衡状态,C正确;各组分均为气体,平衡常数表达式正确,D正确。
3.(2023·江苏淮安期中)海洋中蕴藏着各种油气及矿物资源,海洋的开发利用潜力巨大。甲烷(可燃冰的主要成分)可以用来制氢气,其原理如下: CH4(g)+H2O(g)⇌CO(g)+3H2(g) ΔH=+216 kJ·mol-1。下列有关说法正确的是( )
A.升高温度不利于CH4转化率的上升
B.使用适当的催化剂可以提高反应速率
C.反应的平衡常数可表示为K=
D.增大压强能提高反应中CH4的平衡转化率
解析:选B。该反应正反应为吸热反应,温度升高,平衡向吸热反应的方向移动,因此甲烷的转化率上升,A错误;催化剂可以提高化学反应速率,B正确;反应的平衡常数K=,C错误;增大压强,平衡向气体体积减小的方向移动,故向逆反应方向移动,甲烷的转化率减小,D错误。
4.在一个容积为2 L的密闭容器中,加入0.8 mol A2气体和0.6 mol B2气体,一定条件下发生反应A2(g)+B2(g)⇌2AB(g) ΔH<0,反应中各物质的浓度随时间的变化情况如图所示,下列说法不正确的是( )
A.图中a的值为0.15
B.该反应的平衡常数K=0.03
C.温度升高,平衡常数K值减小
D.平衡时A2的转化率为62.5%
解析:选B。根据图像和已知信息可得:
A2(g)+B2(g)⇌2AB(g)
起始浓度/(mol·L-1) 0.4 0.3 0
转化浓度/(mol·L-1) 0.25 0.25 0.5
平衡浓度/(mol·L-1) a 0.05 0.5
则有a=0.4-0.25=0.15,A正确;该反应的平衡常数K=≈33.33,B错误;该反应正向是放热反应,升高温度平衡逆向移动,K值减小,C正确;平衡时A2的转化率为×100%=62.5%,D正确。
5.利用I2O5可消除CO污染,其反应为I2O5(s)+5CO(g)⇌5CO2(g)+I2(s);不同温度下,向装有足量I2O5固体的2 L恒容密闭容器中通入2 mol CO,测得CO2气体体积分数φ(CO2)随时间t变化曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.b点时,CO的转化率为20%
B.容器内的压强保持恒定,表明反应达到平衡状态
C.b点和d点的化学平衡常数:Kb>Kd
D.0到0.5 min反应速率v(CO)=0.3 mol·L-1·min-1
解析:选C。
5CO(g) +I2O5(s)⇌5CO2(g)+I2(s)
起始量/mol 2 0
转化量/mol y y
b点量/mol 2-y y
根据b点时CO2的体积分数φ(CO2)==0.80,得y=1.6 mol,转化率=×100%=×100%=80%,A错误;化学方程式两边化学计量数相等,所以压强始终不变,不能做平衡状态的标志,B错误;生成物CO2体积分数b点比d点大,说明b点时反应进行的程度大,则化学平衡常数:Kb>Kd,C正确; 0~0.5 min时:
5CO(g) +I2O5(s)⇌5CO2(g)+I2(s)
起始量/mol 2 0
转化量/mol x x
a点量/mol 2-x x
据a点时CO2的体积分数φ(CO2)==0.30,得x=0.6 mol,则从反应开始至a点时的反应速率为v(CO)==0.6 mol·L-1·min-1,D错误。
6.(2023·河北部分学校联考)高炉炼铁中的一个反应为FeO(s)+CO(g)⇌Fe(s)+CO2(g) ΔH>0,在1 100 ℃下,若CO起始浓度为1.2 mol/L,10 min后达到平衡时CO2的体积分数为,下列说法错误的是( )
A.1 100 ℃下,此反应的平衡常数K=0.2
B.达到平衡过程中,反应的平均速率为v(CO)=0.02 mol·L-1·min-1
C.达到平衡后,若增大c(CO2),则达到新平衡时,增大
D.测得某时刻c(CO)=0.8 mol/L,则此时v正<v逆
解析:选C。列三段式:
FeO(s)+CO(g)⇌Fe(s)+CO2(g)
起始(mol/L) 1.2 0
变化(mol/L) x x
平衡(mol/L) 1.2-x x
平衡时CO2的体积分数×100%=,解得x=0.2 mol/L,c(CO)=1 mol/L,c(CO2)=0.2 mol/L。1 100 ℃下此反应的平衡常数K===0.2,A正确;反应的平均速率为v(CO)==0.02 mol/(L·min),B正确;该反应属于反应前后气体分子数不变的反应,加压平衡不移动,该反应生成物中只有CO2是气体,达到平衡后,若增大c(CO2),等效于加压,平衡不移动,则达到新平衡时,不变,C错误;达到平衡时,c(CO)=1 mol/L,测得某时刻c(CO)=0.8 mol·L-1,说明反应还未达到平衡,反应逆向进行,则此时v正<v逆,D正确。
7.氨基甲酸铵发生分解的化学方程式为NH2COONH4(s)⇌2NH3(g)+CO2(g)。利用如下装置测定不同温度下该反应以分压表示的化学平衡常数Kp。
步骤Ⅰ:关闭K3,打开K1和K2,开启真空泵抽气至测压仪数值稳定后关闭K1;
步骤Ⅱ:关闭K2,缓慢开启K3至U形管两边液面相平并保持不变,读取压强数值。
记录25 ℃、30 ℃下压强分别为12.0 kPa、17.1 kPa。下列说法错误的是( )
A.氨基甲酸铵分解反应的ΔH>0
B.该反应25 ℃时的化学平衡常数Kp=2.56×1011 Pa3
C.步骤Ⅰ中测压仪数值未稳定即关闭K1,Kp测量值偏小
D.步骤Ⅱ中读数时U形管左侧液面偏高,Kp测量值偏大
解析:选C。升高温度平衡右移,正反应为吸热反应,A项正确;25 ℃平衡时,p(NH3)=12.0 kPa×=8 kPa,p(CO2)=12.0 kPa×=4 kPa,Kp=(8 000 Pa)2×4 000 Pa=2.56×1011 Pa3,B项正确;步骤Ⅰ中测压仪数值未稳定即关闭K1,说明未抽成真空状态,装置留有空气,最终测压仪所测压强偏大,Kp测量值偏大,C项错误;步骤Ⅱ中读数时U形管左侧液面偏高,说明U形管右侧压强较大,即所测压强偏大,Kp测量值偏大,D项正确。
8.(双选)合成氨是人类科学技术发展史上的一项重大突破,目前工业上用氢气和氮气直接合成氨:N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g)。T ℃时,在2 L恒容密闭容器中加入1.2 mol N2和2 mol H2模拟一定条件下工业固氮,体系中n(NH3)随时间的变化如图所示。下列说法错误的是( )
A.2 min内NH3的平均反应速率为0.112 5 mol·L-1·min-1
B.T ℃时,从2 min到4 min,反应的平衡常数增大
C.容器内压强不再变化说明反应达到平衡,且3v正(H2)=2v逆(NH3)
D.T ℃时,该反应的平衡常数为6.25
解析:选BC。2 min内NH3的平均反应速率为v===0.112 5 mol·L-1·min-1,故A正确;T ℃时,从2 min到4 min,反应的平衡常数不变,平衡常数只与温度有关,温度不变,平衡常数不变,B错误;该反应是反应前后气体体积减小的反应,当容器内压强不再变化说明反应达到平衡,根据速率之比等于计量数之比得到2v正(H2)=3v逆(NH3),C错误;T ℃时,平衡时氨气的物质的量为0.8 mol,则氮气消耗0.4 mol,剩余氮气0.8 mol,氢气消耗1.2 mol,剩余氢气0.8 mol,因此该反应的平衡常数为K==6.25,D正确。
9.(双选)(2023·江苏泰州联考)CO2催化加氢可合成二甲醚,发生的主要反应有:
反应Ⅰ:2CO2(g)+6H2(g)⇌CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH1=-122.5 kJ·mol-1
反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)
ΔH2=a kJ·mol-1
在恒压、n始(CO2)∶n始(H2)=1∶3时,若仅考虑上述反应,平衡时CH3OCH3和CO的选择性及CO2的转化率随温度的变化如图中实线所示。CH3OCH3的选择性=×100%,下列说法错误的是( )
A.图中曲线③表示平衡时CO2转化率随温度的变化
B.a>0
C.平衡时H2转化率随温度的变化可能如图中虚线所示
D.200 ℃时, 使用对反应Ⅰ选择性高的催化剂,CH3OCH3的生产效率不变
解析:选CD。反应Ⅰ焓变小于零,升高温度,平衡Ⅰ逆向移动,则平衡时CH3OCH3选择性随温度升高会下降,结合图像可知,②表示平衡时CH3OCH3选择性随温度的变化曲线;曲线①随温度升高而上升,说明反应Ⅱ为吸热反应,升高温度,平衡Ⅱ正向移动,导致CO的选择性增大,故曲线③表示平衡时CO2转化率随温度的变化、曲线①表示平衡时CO的选择性随温度的变化,反应Ⅱ为吸热反应,焓变大于零,故a>0,A正确、B正确。 n始(CO2)∶n始(H2)=1∶3,若只发生反应Ⅰ,则二氧化碳和氢气的平衡转化率之比为1∶1,若只发生反应Ⅱ,则二氧化碳转化率和氢气转化率之比为3∶1,由于两个反应均发生,则1∶1<二氧化碳转化率与氢气的转化率之比<3∶1;温度升高平衡Ⅰ逆向移动,平衡Ⅱ正向移动,二氧化碳转化率和氢气转化率之比越来越远离1∶1,故图中虚线不可能表示氢气的平衡转化率,C错误。使用对反应Ⅰ选择性高的催化剂,则单位时间内生成CH3OCH3的速率加快,可提高CH3OCH3的生产效率,D错误。
10.向2 L恒容密闭容器中充入2 mol SO2(g)和2 mol Cl2(g),发生如下反应:SO2(g)+Cl2(g)⇌SO2Cl2(g)。测得不同温度下SO2(g)的转化率α(SO2)与时间(t)的关系如图所示。假设反应速率方程为v正=k正·c(SO2)·c(Cl2),v逆=k逆·c(SO2Cl2)(k是速率常数,与温度有关),下列说法错误的是( )
A.该反应的ΔH<0
B.T1时,=20
C.M点:>
D.升高温度,k正增大的倍数大于k逆增大的倍数
解析:选D。由图知,T2>T1,温度越高,SO2的转化率越小,说明正反应是放热反应,ΔH<0,A项正确;T1时,SO2的平衡转化率为80%,平衡时,c(SO2)=0.2 mol·L-1,c(Cl2)=0.2 mol·L-1,c(SO2Cl2)=0.8 mol·L-1,可算出K==20,B项正确;M点为非平衡点,反应正向进行,浓度商小于K,C项正确;由于该反应ΔH<0,升高温度,平衡逆向移动,v正<v逆,k正增大的倍数小于k逆增大的倍数,D项错误。
二、非选择题(共2题,共15分)
11.(8分)(1)工业合成NH3的反应,解决了世界约三分之一人口的粮食问题。已知:N2+3H2⇌2NH3,且该反应的v正=k正·c(N2)·c3(H2),v逆=k逆·c2(NH3),则反应N2+H2⇌NH3的平衡常数K=________(用k正和k逆表示)。(2分)
(2)500 ℃时,向容积为2 L的密闭容器中通入1 mol N2和3 mol H2,模拟合成氨的反应,容器内的压强随时间的变化如下表所示:
时间/min
0
10
20
30
40
+∞
压强/MPa
20
17
15
13.2
11
11
①达到平衡时N2的转化率为________。(2分)
②用压强表示该反应的平衡常数Kp=________(Kp等于平衡时生成物分压幂的乘积与反应物分压幂的乘积的比值,某物质的分压等于总压×该物质的物质的量分数)。(2分)
③随着反应的进行合成氨的正反应速率与NH3的体积分数的关系如下图所示,若升高温度再次达到平衡时,可能的点为________(从点“A、B、C、D”中选择)。(2分)
解析:(1)当正、逆反应速率相等时,反应达到平衡,即v正=v逆=k正·c(N2)·c3(H2)=k逆·c2(NH3) ,则反应N2+H2⇌NH3的平衡常数K==。(2)假设到平衡时氮气转化浓度为x mol/L,则有:
N2 + 3H2 ⇌ 2NH3
起始浓度/(mol/L) 0.5 1.5 0
改变浓度/(mol/L) x 3x 2x
平衡浓度/(mol/L) 0.5-x 1.5-3x 2x
根据压强之比等于物质的量之比分析,有关系式:=,解x=0.45。①达到平衡时N2的转化率为0.45/0.5×100%=90%。②用压强表示该反应的平衡常数Kp==48 MPa-2。③合成氨的反应为放热反应,若升温,则反应速率增大,平衡逆向移动,氨气的体积分数减小,可能的点为A。
答案:(1) (2)①90% ②48 MPa-2 ③A
12.(7分)(2023·山东省实验中学模拟)研究氮、碳及其化合物的资源化利用具有重要的意义。回答下列问题:
(1)以焦炭为原料,在高温下与水蒸气反应可制得水煤气,涉及反应如下:
Ⅰ.C(s)+H2O(g)⇌CO(g)+H2(g) ΔH1=+131.3 kJ·mol-1 K1
Ⅱ.C(s)+2H2O(g)⇌CO2(g)+2H2(g) ΔH2=+90.3 kJ·mol-1 K2
Ⅲ.CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g) ΔH3=-41.0 kJ·mol-1 K3
三个反应的平衡常数随温度变化的关系如图所示,则表示K1、K3的曲线依次是______、______。(4分)
(2)CO2在CuZnO催化下,同时发生以下反应,是解决能源短缺的重要手段。
①CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1<0
②CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g) ΔH2>0
在容积不变的密闭容器中,保持温度不变,充入一定量的CO2和H2,起始及达平衡时,容器内各气体的物质的量及总压强如下表所示:
CO2
H2
CH3OH
CO
H2O
总压强/kPa
起始/mol
0.5
0.9
0
0
0
p0
平衡/mol
0.3
p
若容器内反应①、②均达到平衡时,p0=1.4p,反应①的平衡常数Kp=________(kPa)-2。(用含p的式子表示,分压=总压×气体物质的量分数)(3分)
解析:(1)Ⅰ、Ⅱ为吸热反应,Ⅲ为放热反应,所以K1、K2随温度升高而增大,K3随温度升高而减小,又K1=,K2=,K3=,则K1×K3=K2,结合图象数据可知,1 000 ℃时,曲线c中,K1=2,曲线b中,K2=16,曲线d中,K3=8符合题意,则c为K1、d为K3。
(2)恒温恒容条件下,压强之比等于气体的物质的量之比,设达到平衡时气体的物质的量为n,则n∶(0.5+0.9)=p∶1.4p,解得n=1 mol,反应前后气体减少的物质的量为0.4 mol,反应②中反应前后气体物质的量不变,反应①中反应后气体减少的物质的量为生成甲醇气体的2倍,则生成甲醇气体的物质的量为0.2 mol,反应①中生成的n(H2O)=n(CH3OH)=0.2 mol,则反应②中生成的n(H2O)=0.3 mol-0.2 mol=0.1 mol,所以反应②中生成的n(CO)=0.1 mol,消耗的n(CO2)=0.2 mol+0.1 mol=0.3 mol,剩余的n(CO2)=0.5 mol-0.3 mol=0.2 mol,剩余的n(H2)=0.9 mol-0.6 mol-0.1 mol=0.2 mol,p(CO2)=×p=0.2p,同理可得:p(H2)=0.2p,p(H2O)=0.3p,p(CH3OH)=0.2p,反应①的平衡常数K===。
答案:(1)c d (2)
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