第7章 第36讲 化学反应的方向 化学反应的调控(课件PPT)-【正禾一本通】2025年高考化学高三一轮总复习高效讲义(人教版2019 双选版)

2024-11-05
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正禾一本通 一轮总复习 多媒体课件 英语(人教版) 一轮总复习 多媒体课件 化学(人教版双选) 第七章 化学反应速率 与化学平衡 第36讲  化学反应的方向  化学反应的调控 考点1 1 化学反应的方向 考点2 1 化学反应的调控 课下巩固精练卷(三十六) 化学反应的方向  化学反应的调控 【备考目标】 1.了解熵、熵变的含义,会用复合判据判断反应进行的方向。2.了解化学反应的调控在生活、生产和科学研究领域中的重要作用。 低 有 无 1.自发过程 (1)含义:在一定条件下,不需要借助光、电等外力作用就能自动进行的过程。 (2)特点 ① 能量状态 能量状态。 ② 序状态 序状态。 高 2.熵和熵变 (1)熵是度量体系 程度的物理量,符号为S。 (2)影响熵大小的因素 ①相同条件下,物质不同熵不同。 ②同一物质:S(g) S(l) S(s)。 (3)熵变(ΔS)=生成物的总熵-反应物的总熵。 混乱 > > 3.化学反应方向的判据 (1)焓判据 ①放热过程中体系能量降低,ΔH<0 ,具有自发的倾向。 ②实验发现,大多数放热反应是可以自发进行的。 例如:Zn(s)+CuSO4(aq)===ZnSO4(aq)+Cu(s) ΔH=-216.8 kJ/mol。 ③有些吸热反应也可以自发进行,如Ba(OH)2·8H2O晶体与NH4Cl晶体的反应是吸热的,但是这个反应却是可以自发进行的,故不能只根据放热或者吸热来判断化学反应的方向,焓变只是影响反应方向的一种因素。 (2)熵判据 ①体系的混乱度增加, ΔS>0,反应有自发的倾向。 ②有些熵减的过程也能自发进行,如乙烯聚合为聚乙烯的反应,故熵变只是影响反应方向的一种因素。 (3)复合判据——自由能变化判据 ①在温度、压强一定的条件下,化学反应进行的方向是反应的焓变和熵变共同影响的结果,因此,把焓变和熵变判据结合起来组成的复合判据即自由能变化ΔG,更适合于所有过程的判断。ΔG=ΔH-TΔS(T为开尔文温度),ΔG的正、负决定着反应的自发与否。 ΔH-TΔS<0,反应 。 ΔH-TΔS>0,反应 。 [注意] 化学反应方向的判据指出的仅仅是在一定条件下化学反应自发进行的趋势,并不能说明在该条件下反应一定能实际发生,还要考虑化学反应的引发条件、快慢问题等。 能自发进行 不能自发进行 ②图示 【基点判断】(正确的打“√”,错误的打“×”) (1)凡是放热反应都是自发的,因为吸热反应都是非自发的( ) (2)熵增的反应一定能自发进行( ) (3)NH4HCO3(g)===NH3(g)+H2O(g)+CO2(g) ΔH=+185.57 kJ·mol-1能自发进行,原因是体系有自发地向混乱度增加的方向转变的倾向( ) (4)放热过程有自发进行的倾向性,但并不一定能自发进行,吸热过程没有自发进行的倾向性,但在一定条件下也可自发进行( ) × × √ √ 1.下表中内容与结论相对应的是(   ) 选项 内容 结论 A H2O(g)变成H2O(l) ΔS>0 B 硝酸铵溶于水可自发进行 该过程的ΔS>0 C 一个反应的ΔH>0,ΔS>0 该反应一定不能自发进行 D H2(g)+F2(g) ⇌ 2HF(g)的ΔH=-546.6 kJ·mol-1,ΔS=+173.8 J·mol-1·K-1 该反应在任意温度下都不能自发进行 解析:选B。物质由气态变为液态,混乱度减小,即ΔS<0,A项错误;硝酸铵溶于水是吸热的熵增加过程,ΔS>0,该过程可自发进行,B项正确;ΔH>0,ΔS>0时,根据复合判据可知,高温时ΔH-TΔS<0,即高温条件下,该反应能自发进行,C项错误;由ΔH<0,ΔS>0知,ΔH-TΔS<0,该反应在任意温度下都能自发进行,D项错误。 2.已知甲烷在隔绝空气时在不同温度下有可能发生如下两个裂解反应:①CH4(g)⇌C(s)+2H2(g);②2CH4(g) ⇌ C2H2(g)+3H2(g)。某同学为了得到用天然气制取炭黑的允许温度范围和最佳温度,在图书馆中查到了如下热力学数据: 反应①的ΔH(298 K)=+74.848 kJ·mol-1,ΔS(298 K)=+80.674 J·mol-1·K-1。 反应②的ΔH(298 K)=+376.426 kJ·mol-1,ΔS(298 K)=+220.211 J·mol-1·K-1。 已知焓变和熵变随温度变化很小。请参考上述信息,回答下列问题: (1)反应②在______(填“高温”或“低温”)下自发进行。 (2)反应①在常温下________(填“能”或“不能”)自发进行。 (3)制取炭黑的允许温度范围为________。 (4)为了提高甲烷的炭化程度,下面四个温度中最合适的是________(填字母) A.905.2 K B.927 K C.1 273 K D.2 000 K 解析:(1)反应②是吸热的熵增反应,在高温下自发进行。(2)ΔH-TΔS=74.848 kJ·mol-1-80.674×10-3 kJ·mol-1·K-1×298 K=50.807 kJ·mol-1>0,所以该反应在常温下不能自发进行。(3)甲烷裂解为炭黑和氢气时,ΔH-TΔS=74.848 kJ·mol-1-80.674×10-3 kJ·mol-1·K-1×T<0,解得T>927.8 K;裂解为乙炔时,ΔH-TΔS=376.426 kJ·mol-1-220.211×10-3 kJ·mol-1·K-1×T<0,解得T>1 709.4 K,即温度高于1 709.4 K时自发裂解为乙炔和氢气,所以要制取炭黑,必须控制温度在927.8~1 709.4 K。(4)要提高甲烷的炭化程度,应在927.8~1 709.4 K的范围内尽可能提高温度。 答案:(1)高温 (2)不能 (3)927.8~1 709.4 K (4)C 1.化工生产适宜条件选择的一般原则 条件 原则 从化学反应速率分析 既不能过快,又不能太慢 从化学平衡移动分析 既要注意外界条件对速率和平衡影响的一致性,又要注意对二者影响的矛盾性 从原料的利用率分析 增加易得廉价原料,提高难得高价原料的利用率,从而降低生产成本 从实际生产能力分析 如设备承受高温、高压的能力等 从催化剂的使用活性分析 注意催化剂的活性受温度的限制 2.控制反应条件的基本措施 (1)控制化学反应速率的措施 通过改变反应体系的温度、溶液的浓度、气体的压强(或浓度)、固体的表面积以及使用催化剂等途径调控反应速率。 (2)提高转化率的措施 通过改变可逆反应体系的温度、溶液的浓度、气体的压强(或浓度)等改变可逆反应的限度,从而提高转化率。 3.典型实例——工业合成氨 (1)反应原理 N2(g)+3H2(g) ⇌ 2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1 (2)反应特点 ①反应为可逆反应; ②正反应为放热反应; ③反应物、生成物均为气体,且正反应为气体物质的量减小的反应。 (3)反应条件的选择 反应条件 对化学反应速率的影响 对平衡混合物中氨含量的影响 合成氨条件的选择 增大压强 增大反应速率 平衡正向移动,提高平衡混合物中氨的含量 压强增大,需要的动力大,对材料、设备的要求高。故采用10 MPa~30 MPa的高压 升高温度 增大反应速率 平衡逆向移动,降低平衡混合物中氨的含量 温度要适宜,既要保证反应有较快的速率,又要使反应物的转化率不能太低。故采用400~500 ℃的温度,并且在该温度下催化剂的活性最大 使用催化剂 增大反应速率 没有影响 工业上一般选用铁触媒作催化剂 [注意] 为充分利用原料气,合成氨工业生产中常采用循环操作的方法提高原料的利用率。 1.(人教选择性必修1 P51T1改编)合成氨工业中将NH3分离后的原料气循环使用的主要目的是(   ) A.降低NH3的沸点 B.提高N2和H2的利用率 C.增大合成氨反应的速率 D.提高平衡混合物中NH3的含量 解析:选B。合成氨工业采用循环操作,使未反应的N2和H2进入合成塔重新反应,提高N2和H2的利用率,避免造成不必要的浪费,B正确。 2.(人教选择性必修1 P51T3)在硫酸工业中,通过下列反应使SO2氧化为SO3∶2SO2(g)+O2(g) ⇌ 2SO3(g) ΔH=-196.6 kJ/mol。下表列出了在不同温度和压强下,反应达到平衡时SO2的转化率 温度/℃ 平衡时SO2的转化率/% 0.1 MPa 0.5 MPa 1 MPa 5 MPa 10 MPa 450 97.5 98.9 99.2 99.6 99.7 550 85.6 92.9 94.9 97.7 98.3 (1)从理论上分析,为了使二氧化硫尽可能多地转化为三氧化硫,应选择的条件是________________。 在实际生产中,选定的温度为400~500 ℃,原因是 ___________________________________________________________________。 在实际生产中,采用的压强为常压,原因是 ___________________________________________________________________ ___________________________________________________________________。 在实际生产中,通入过量的空气,原因是 __________________________________________________________________。 尾气中的SO2必须回收,原因是 ___________________________________________________________________。 解析:正反应是气体体积减小的放热反应。从提高反应速率方面考虑,合成SO3需要加入催化剂、高温、高压;从增大SO2的转化率方面考虑,合成SO3需要低温、高压、通入过量空气;从表中数据、对设备材料的要求以及催化剂的活性方面综合考虑,最适宜的条件为常压、400~500 ℃、催化剂。 答案:(1)低温、高压 (2)在此温度下催化剂的活性较高 (3)常压下,SO2的转化率已经很高,若采用高压,虽然平衡向右移动,但SO2转化率增大程度较小,而且生产成本增大 (4)增大反应物O2的浓度,提高SO2的转化率 (5)防止污染环境 eq \a\vs4\al([真题演练·感悟高考]) 1.(2022·浙江1月选考)AB型强电解质在水中的溶解(可视作特殊的化学反应)表示为AB(s)===An+(aq)+Bn-(aq),其焓变和熵变分别为ΔH和ΔS。对于不同组成的AB型强电解质,下列说法正确的是(  ) A.ΔH和ΔS均大于零 B.ΔH和ΔS均小于零 C.ΔH可能大于零或小于零,ΔS大于零 D.ΔH和ΔS均可能大于零或小于零 解析:选D。强电解质溶于水有的放热,如硫酸铜等;有的吸热,如碳酸氢钠等,所以在水中溶解对应的ΔH可能大于零或小于零。固体转化为离子,混乱度是增加的,但离子在水中存在水合过程,这样会引发水的混乱度的变化,让水分子更加规则,即水的混乱度下降,所以整个溶解过程的熵变ΔS,取决于固体转化为离子的熵增与水合过程的熵减两个作用的相对大小关系,若是前者占主导,则整个溶解过程熵增,即ΔS>0,反之,熵减,即ΔS<0。综上所述,D符合题意。 2.(2022·湖南高考节选)(1)已知ΔG=ΔH-TΔS,ΔG的值只决定于反应体系的始态和终态,忽略ΔH、ΔS随温度的变化。若ΔG<0,则该反应可以自发进行。根据如图判断:600 ℃时,下列反应不能自发进行的是________。 A.C(s)+O2(g)===CO2(g) B.2C(s)+O2(g)===2CO(g) C.TiO2(s)+2Cl2(g)===TiCl4(g)+O2(g) D.TiO2(s)+C(s)+2Cl2(g)===TiCl4(g)+CO2(g) 解析:由图可知,600 ℃时,ΔG>0的仅有反应TiO2(s)+2Cl2(g)===TiCl4(g)+O2(g),反应TiO2(s)+C(s)+2Cl2(g)===TiCl4(g)+CO2(g)根据盖斯定律,可由A和C选项中反应相加得到,由此判断其ΔG<0,反应自发进行。 答案:C 3.(2022·江苏高考)用尿素水解生成的NH3催化还原NO,是柴油机车辆尾气净化的主要方法。反应为4NH3(g)+O2(g)+4NO(g) ⇌ 4N2(g)+6H2O(g),下列说法正确的是(   ) A.上述反应ΔS<0 B.上述反应平衡常数K= eq \f(c4(N2)·c6(H2O),c4(NH3)·c(O2)·c4(NO)) C.上述反应中消耗1 mol NH3,转移电子的数目为2×6.02×1023 D.实际应用中,加入尿素的量越多,柴油机车辆排放的尾气对空气污染程度越小 解析:选B。由方程式可知,该反应是一个气体分子数增大的反应,即熵增的反应,反应ΔS>0,A错误;由方程式可知,反应平衡常数K= eq \f(c4(N2)·c6(H2O),c4(NH3)·c(O2)·c4(NO)) ,B正确;由方程式可知,反应每消耗4 mol氨气,反应转移12 mol电子,则反应中消耗1 mol氨气转移电子的数目为12× eq \f(1,4) ×6.02×1023=3×6.02×1023,C错误;实际应用中,加入尿素的量越多,尿素水解生成的氨气过量,柴油机车辆排放的氨气对空气污染程度增大,D错误。 4.(2021·湖南高考节选)氨气中氢含量高,是一种优良的小分子储氢载体,且安全、易储运,可通过氨热分解法由氨气得到氢气。 相关化学键的键能数据 化学键 N≡N H—H N—H 键能E/(kJ·mol-1) 946 436.0 390.8 在一定温度下,利用催化剂将NH3分解为N2和H2。回答下列问题: (1)反应2NH3(g) ⇌ N2(g)+3H2(g) ΔH=________kJ·mol-1。 (2)已知该反应的ΔS=198.9 J·mol-1·K-1,在下列哪些温度下反应能自发进行?____________(填字母)。 A.25 ℃ B.125 ℃ C.225 ℃ D.325 ℃ 解析:(1) 根据反应热=反应物的总键能-生成物的总键能,2NH3(g) ⇌ N2(g)+3H2(g),ΔH=390.8 kJ·mol-1×3×2-(946 kJ·mol-1+436.0 kJ·mol-1×3)=+90.8 kJ·mol-1。(2)若反应自发进行,则需ΔH-T·ΔS<0,T> eq \f(ΔH,ΔS) = eq \f(90.8×103 J/mol,198.9 J/\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(mol·K))) =456.5 K,即温度应高于(456.5-273)℃=183.5 ℃。 答案:(1)+90.8 (2)CD 5.(2022·辽宁高考节选)工业合成氨是人类科学技术的一项重大突破,目前已有三位科学家因其获得诺贝尔奖,其反应为:N2(g)+3H2(g) ⇌ 2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1 ΔS=-200 J·K-1·mol-1。回答下列问题: (1)合成氨反应在常温下________(填“能”或“不能”)自发。 (2)________温(填“高”或“低”,下同)有利于提高反应速率,________温有利于提高平衡转化率,综合考虑催化剂(铁触媒)活性等因素,工业常采用400~500 ℃。 针对反应速率与平衡产率的矛盾,我国科学家提出了解决方案。 (4)方案二:M­LiH复合催化剂。 下列说法正确的是________。 a.300 ℃时,复合催化剂比单一催化剂效率更高 b.同温同压下,复合催化剂有利于提高氨的平衡产率 c.温度越高,复合催化剂活性一定越高 (5)某合成氨速率方程为:v=kcα(N2)cβ(H2)cγ(NH3),根据表中数据,γ=________。 实验 c(N2)/(mol·L-1) c(H2)/(mol·L-1) c(NH3)/(mol·L-1) v/(mol·L-1·s-1) 1 m n p q 2 2m n p 2q 3 m n 0.1p 10q 4 m 2n p 2.828q 在合成氨过程中,需要不断分离出氨的原因为__________。 a.有利于平衡正向移动 b.防止催化剂中毒 c.提高正反应速率 解析:(1)ΔG=ΔH-TΔS=(-92.4+0.2×298) kJ·mol-1=-32.4 kJ·mol-1<0,所以合成氨反应在常温下能自发进行。 (2)温度越高,反应速率越快,所以高温有利于提高反应速率;因为正反应为放热反应,所以低温有利于提高平衡转化率。 (4)从图中可以看出,300 ℃时,复合催化剂比单一催化剂的反应速率快,催化效率更高,a正确;催化剂只能改变反应速率,不能改变平衡状态,所以同温同压下,复合催化剂不能提高氨的平衡产率,b不正确;虽然图中显示温度高反应速率快,但温度高到一定程度后,复合催化剂活性就可能不变或变低,c不正确。 (5)选择实验1和3进行分析,此时 eq \f(v1,v3) = eq \f(pγ,(0.1p)γ) = eq \f(1,10) ,则γ=-1;在合成氨过程中,需要不断分离出氨,有利于平衡正向移动,a正确;氨在该催化剂的催化作用下生成,不会使催化剂中毒,b不正确;分离出氨,并没有增大反应物的浓度,所以不会提高正反应速率,c不正确。 答案:(1)能 (2)高 低 (4)a (5)-1 a 6.(2023·辽宁高考节选)硫酸工业在国民经济中占有重要地位。 接触法制硫酸的关键反应为SO2的催化氧化: SO2(g)+ eq \f(1,2) O2(g) ⇌ SO3(g) ΔH=-98.9 kJ·mol-1 (ⅰ)为寻求固定投料比下不同反应阶段的最佳生产温度,绘制相应转化率(α)下反应速率(数值已略去)与温度的关系如图2所示,下列说法正确的是________(填字母)。 图2 a.温度越高,反应速率越大 b.α=0.88的曲线代表平衡转化率 c.α越大,反应速率最大值对应温度越低 d.可根据不同α下的最大速率,选择最佳生产温度 (ⅱ)为提高钒催化剂的综合性能,我国科学家对其进行了改良。不同催化剂下,温度和转化率关系如图3所示,催化性能最佳的是________(填字母)。 图3 (ⅲ)设O2的平衡分压为p,SO2的平衡转化率为αe。用含p和αe的代数式表示上述催化氧化反应的Kp=_______________________(用平衡分压代替平衡浓度计算)。 解析:(ⅰ)由题图2可知,温度高于一定值时,温度升高,反应速率减小,a错误;该反应为放热反应,不同温度下,平衡转化率会改变,b错误;由题图2可知,α越大,反应速率最大值对应温度越低,c正确;可根据不同α下的最大速率,选择最佳生产温度,d正确。(ⅱ)根据题图3所知,在相同温度下d催化剂对应的SO2转化率最高,催化性能最佳。(ⅲ)设SO2的起始分压为2x,则结合题中信息可得:     SO2(g)+ eq \f(1,2) O2(g)SO3(g) 起始分压: 2x p+xαe 0 变化分压: 2xαe xαe 2xαe 平衡分压: 2x(1-αe) p 2xαe 则Kp= eq \f(p(SO3),p(SO2)·p\s\up6(\f(1,2))(O2)) = eq \f(2xαe,2x(1-αe)·p\s\up6(\f(1,2))) 。 答案:(ⅰ)cd (ⅱ)d (ⅲ) eq \f(αe,(1-αe)·p\s\up6(\f(1,2))) 7.(2023·浙江6月选考)水煤气变换反应是工业上的重要反应,可用于制氢。 水煤气变换反应:CO(g)+H2O(g) ⇌ CO2(g)+H2(g) ΔH=-41.2 kJ·mol-1 该反应分两步完成: 3Fe2O3(s)+CO(g) ⇌ 2Fe3O4(s)+CO2(g) ΔH1=-47.2 kJ·mol-1 2Fe3O4(s)+H2O(g) ⇌ 3Fe2O3(s)+H2(g) ΔH2 请回答: ΔH2=________ kJ·mol-1。 (2)恒定总压1.70 MPa和水碳比[ eq \f(n(H2O),n(CO)) = eq \f(12,5) ]投料,在不同条件下达到平衡时CO2和H2的分压(某成分分压=总压×该成分的物质的量分数)如下表: p(CO2)/MPa p(H2)/MPa p(CH4)/MPa 条件1 0.40 0.40 0 条件2 0.42 0.36 0.02 ①在条件1下,水煤气变换反应的平衡常数K=______。 ②对比条件1,条件2中H2产率下降是因为发生了一个不涉及CO2的副反应,写出该反应方程式 ____________________________________________________________________ ___________________________________________________________________。 (3)下列说法正确的是 ______。 A.通入反应器的原料气中应避免混入O2 B.恒定水碳比[ eq \f(n(H2O),n(CO)) ],增加体系总压可提高H2的平衡产率 C.通入过量的水蒸气可防止Fe3O4被进一步还原为Fe D.通过充入惰性气体增加体系总压,可提高反应速率 (4)水煤气变换反应是放热的可逆反应,需在多个催化剂反应层间进行降温操作以“去除”反应过程中的余热(如图1所示),保证反应在最适宜温度附近进行。 ①在催化剂活性温度范围内,图2中b~c段对应降温操作的过程,实现该过程的一种操作方法是 ______。 A.按原水碳比通入冷的原料气 B.喷入冷水(蒸气) C.通过热交换器换热 ②若采用喷入冷水(蒸气)的方式降温,在图3中作出CO平衡转化率随温度变化的曲线。 在催化剂活性温度范围内,水煤气变换反应的历程包含反应物分子在催化剂表面的吸附(快速)、反应及产物分子脱附等过程。随着温度升高,该反应的反应速率先增大后减小,其速率减小的原因是_________________________________________ __________________________________________________________________。 解析:(2)①在条件1下,CH4的分压为0,设开始时加入n(H2O)=12 mol、n(CO)=5 mol、水煤气变换反应中消耗的n(CO)=x mol,       CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) 开始(mol)   5   12     0    0 反应(mol) x x x x 平衡(mol) 5-x 12-x x x 反应前后气体总计量数之和不变,则反应前后气体总物质的量不变,为17 mol,总压强始终不变,为1.70 MPa,则平衡时p(CO2)=p(H2)= eq \f(x mol,17 mol) ×1.70 MPa=0.1x MPa=0.40 MPa,x=4,则平衡时p(CO)= eq \f((5-4) mol,17 mol) ×1.70 MPa=0.10 MPa, p(H2O)= eq \f((12-4) mol,17 mol) ×1.70 MPa=0.80 MPa,化学平衡常数K= eq \f(p(CO2)·p(H2),p(CO)·p(H2O)) = eq \f(0.40×0.40,0.10×0.80) =2。②对比条件1,条件2中H2产率下降是因为发生了一个不涉及CO2的副反应,说明没有CO2生成,氢气的量减少,应该是CO和H2反应生成CH4和H2O,反应方程式为CO+3H2 ⇌ CH4+H2O。 (3)CO、H2都是可燃物,和氧气混合时易产生爆炸,为防止安全事故的发生,通入反应器的原料气中应避免混入O2,故A正确;恒定水碳比[ eq \f(n(H2O),n(CO)) ],CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g)反应前后气体计量数之和不变,压强不影响平衡移动,所以不 能提高平衡产率,故B错误;过量的水蒸气能将Fe3O4氧化为Fe2O3,且过量的水蒸气可以降低CO、H2的浓度,从而防止铁的氧化物被还原为Fe,故C正确;通过充入惰性气体增加体系总压,但反应物和生成物的分压不变,反应速率不变,故D错误。(4)①按原水碳比通入冷的原料气,降低温度,化学反应速率稍减小,CO的转化率稍减小,图像符合,故A正确;喷入冷水(蒸气),降低温度,增大水蒸气的浓度,平衡正向移动,CO的转化率增大,图像不符合,故B错误;通过热交换器换热,降低温度,但不改变投料比,反应速率稍减小,CO的转化率稍降低,图像符合,故C正确。②若采用喷入冷水(蒸气)的方式降温,增大水蒸气的浓度,平衡正向移动,CO的平衡转化率增大,大于原来的平衡转化率,所以其图像为 。 (5)该反应为放热反应,且反应物分子在催化剂表面的吸附速率较快,温度过高,不利于反应物分子在催化剂表面吸附,导致反应物分子在催化剂表面的吸附量降低,且温度过高会导致催化剂活性降低,都导致反应速率降低。 答案:(1)+6 (2)①2 ②CO+3H2 ⇌ CH4+H2O (3)AC (4)①AC eq \a\vs4\al(②,,,)   (5)温度过高,不利于反应物分子在催化剂表面吸附且温度过高会导致催化剂活性降低 $$

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