第8章 第37讲 电离平衡(课件PPT)-【正禾一本通】2025年高考化学高三一轮总复习高效讲义(人教版2019 单选版)

2024-11-05
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正禾一本通 一轮总复习 多媒体课件 英语(人教版) 一轮总复习 多媒体课件 化学(人教版单选) 第八章 水溶液中的离 子反应与平衡 第37讲 电离平衡 考点1 1 弱电解质的电离平衡 考点2 1 电离平衡常数及其应用 课下巩固精练卷(三十七) 电离平衡 【备考目标】 1.理解弱电解质在水溶液中的电离平衡。2.理解电离常数的含义,掌握电离常数的应用并能进行相关计算。 ≠ 1.电离平衡的建立和特征 在一定条件(如温度、浓度等)下,当弱电解质分子电离成离子的速率和离子结合成弱电解质分子的速率相等时,电离过程就达到平衡。平衡建立过程如图所示: = 增大 减小 减弱 增强 2.电离平衡的影响因素 (1)内因:弱电解质本身的性质。 (2)外因 以0.5 mol/L CH3COOH溶液为例,完成下表中外界条件对“CH3COOH⇌H++CH3COO- ΔH>0 ”的影响。 改变条件 平衡移动方向 n(H+) c(H+) 导电能力 升高温度 向右 增大 增大 增强 加水稀释 加入少量冰醋酸 向右 向右 增大 增大 增大 减小 减小 减小 增大 减小 减小 减小 通入HCl(g) 加入NaOH(s) 加入镁粉 加入CH3COONa(s) 增强 增强 增强 增强 向左 向左 向右 向右 × × 【基点判断】(正确的打“√”,错误的打“×”) (1)强电解质稀溶液中不存在溶质分子,弱电解质稀溶液中存在溶质分子( ) (2)氨气溶于水,当NH3·H2O电离出的c(OH-)=c(NH eq \o\al(\s\up24(+),\s\do8(4)) )时,表明NH3·H2O电离处于平衡状态( ) (3)室温下,由0.1 mol·L-1一元碱BOH的pH=10,可知溶液中存在BOH===B++OH-( ) (4)电离平衡右移,电解质分子的浓度一定减小,离子浓度一定增大( ) (5)25 ℃时,0.1 mol·L-1 CH3COOH加水稀释,各离子浓度均减小( ) (6)Na2SO3溶液与NaHSO3溶液中所含微粒的种类一定相同( ) √ √ × × 一、弱电解质判断的实验设计 1.已知NH3·H2O为弱碱,下列实验事实能证明某酸HA为弱酸的是(  ) A.浓度为0.1 mol·L-1 HA的导电性比浓度为0.1 mol·L-1硫酸的导电性弱 B.0.1 mol·L-1 NH 4A溶液的pH等于7 C.0.1 mol·L-1的HA溶液能使甲基橙变红色 D.等物质的量浓度的NaA和HA混合溶液pH小于7 解析:选B。硫酸为二元强酸,当浓度均为0.1 mol·L-1时,硫酸溶液中的离子浓度一定大于HA溶液中离子的浓度,不能说明HA是否完全电离,A错误; NH4A溶液中,由于NH eq \o\al(\s\up24(+),\s\do8(4)) 水解使溶液呈酸性,若HA为强酸,NH4A溶液pH<7,而pH=7说明A-水解,说明HA为弱酸,B正确;当溶液的pH小于3.1时,甲基橙均能变红色,不能说明0.1 mol·L-1的HA溶液的pH是否大于1,C错误;若HA为强酸,等物质的量浓度的NaA、HA混合溶液pH也小于7,D错误。 2.(2021·浙江6月选考)某同学拟用pH计测定溶液pH以探究某酸HR是否为弱电解质。下列说法正确的是(  ) A.25 ℃时,若测得0.01 mol·L-1 NaR溶液pH=7,则HR是弱酸 B.25 ℃时,若测得0.01 mol·L-1 HR溶液pH>2且pH<7,则HR是弱酸 C.25 ℃时,若测得HR溶液pH=a,取该溶液10.0 mL,加蒸馏水稀释至100.0 mL,测得pH=b,b-a<1,则HR是弱酸 D.25 ℃时,若测得NaR溶液pH=a,取该溶液10.0 mL,升温至50 ℃,测得pH=b,a>b,则HR是弱酸 解析:选B。25 ℃时,若测得0.01 mol·L-1 NaR溶液pH=7,可知NaR为强酸强碱盐,则HR为强酸,A错误; 25 ℃时,若测得0.01 mol·L-1 HR溶液pH>2且pH<7,可知溶液中c(H+)<0.01 mol·L-1,所以HR未完全电离,HR为弱酸,B正确;假设HR为强酸,取pH=6的该溶液10.0 mL,加蒸馏水稀释至100.0 mL测得此时溶液pH<7,C错误;假设HR为强酸,则NaR为强酸强碱盐,溶液呈中性,升温至50 ℃,促进水的电离,水的离子积常数增大,pH减小,D错误。 二、弱电解质溶液导电图像分析 3.(人教选择性必修1 P62T4)在一定温度下,冰醋酸稀释过程中溶液的导电能力变化如图所示,请填写下列空白。 加水前导电能力约为零的原因是___________________________________ __________________________________________________________________。 (2)a、b、c三点对应的溶液中,c(H+)由小到大的顺序是________。 (3)a、b、c三点对应的溶液中,CH3COOH电离程度最大的是________。 (4)若使b点对应的溶液中c(CH3COO-)增大、c(H+)减小,可采用的方法是______(填序号) ①加入H2O    ②加入NaOH固体 ③加入浓硫酸 ④加入Na2CO3固体 解析:(1)溶液的导电能力与自由移动的离子浓度有关,离子浓度越大,导电能力越强。冰醋酸中没有自由移动的离子,所以冰醋酸不导电。 (2)溶液导电能力越强,离子浓度越大,即氢离子浓度越大,则氢离子浓度由小到大的顺序为c<a<b。 (3)加水稀释促进CH3COOH的电离,则CH3COOH电离程度最大的是c (4)醋酸溶液中存在电离平衡:CH3COOH⇌CH3COO-+H+,加水稀释能促进醋酸电离,但醋酸根离子浓度减小,①错误;加入NaOH固体,氢氧化钠和氢离子反应,促进醋酸电离,所以c(CH3COO-)增大,c(H+)减小,②正确;加入浓硫酸,c(H+)增大抑制醋酸电离,c(CH3COO-)减小,③错误;加入Na2CO3固体,CO与H+反应,促进醋酸电离,c(CH3COO-)增大,c(H+)减小,④正确。 答案:(1)冰醋酸中无自由移动的离子 (2)c<a<b (3)c (4)②④ Kb= eq \f(c(B+)·c(OH-),c(BOH)) 1.电离平衡常数 (1)表达式 弱电解质 电离方程式 电离平衡常数表达式 一元弱酸HA HA ⇌ H++A- 一元弱碱BOH BOH ⇌ B++OH- Ka= eq \f(c(H+)·c(A-),c(HA)) K1≫K2≫K3…… 越强 二元弱酸H2A H2A⇌H++HA- HA-⇌H++A2- (2)特点 ①电离平衡常数只与温度有关,与浓度等无关,升高温度,K值 。 ②多元弱酸的各级电离常数的大小关系是 ,故其酸性取决于第一步。 (3)意义 电离平衡常数反映弱电解质的相对强弱,K越大,表示弱电解质越易电离,酸性或碱性 。 Ka1= eq \f(c(H+)·c(HA-),c(H2A)) Ka2= eq \f(c(H+)·c(A2-),c(HA-)) 增大 [深化理解] “三段式”法求电离平衡常数 以弱电解质HX为例:      HX   H+ + X- c(起始) c(HX) 0 0 c(平衡) c(HX)-c(H+) c(H+) c(H+) 则Ka= eq \f(c2(H+),c(HX)-c(H+)) 。 由于弱酸只有极少一部分电离,c(H+)的数值很小,可作近似处理:c(HX)-c(H+)≈c(HX),则Ka= eq \f(c2(H+),c(HX)) ,代入数值求解即可。 2.电离度(α) (1)概念:一定条件下,当弱电解质在溶液中达到电离平衡时,溶液中已经电离的电解质分子数占原来弱电解质总分子数的百分数。 (2)表达式 α= eq \f(已电离的弱电解质分子数,溶液中原有弱电解质的总分子数) ×100% 或α= eq \f(弱电解质的某离子浓度,溶液中原有弱电解质的浓度) ×100% (3)意义:衡量弱电解质的电离程度,在相同条件下(浓度、温度相同),不同弱电解质的电离度越大,弱电解质的电离程度越大。 (4)影响因素 温度 升高温度,电离平衡向右移动,电离度 ;降温相反 浓度 当弱电解质溶液浓度增大时,电离度 增大 减小 [深化理解] α、Ka、Kb与c(H+)、c(OH-)的关系 设一定温度下,浓度为c mol·L-1醋酸的电离度为α。 CH3COOHCH3COO-+H+ c(起始) c 0 0 c(变化) cα cα cα c(平衡) c-cα≈c cα cα Ka= eq \f(cα·cα,c) =cα2,α= eq \r(\f(Ka,c)) ,c(H+)=c·α= eq \r(c·Ka) 同理:对于一元弱碱(如NH3·H2O) Kb=cα2,c(OH-)=cα= eq \r(c·Kb) 。 【基点判断】(正确的打“√”,错误的打“×”) (1)弱电解质的电离平衡右移,电离平衡常数一定增大( ) (2)电离常数大的酸溶液中的c(H+)一定比电离常数小的酸溶液中的c(H+)大( ) (3)某一弱电解质,电离度越大,电离常数就越大( ) (4)相同温度下,向1 mol·L-1的醋酸溶液中加入少量冰醋酸,其电离度变小( ) (5)向0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中 eq \f(c(H+),c(CH3COOH)) 减小( ) × × × × √ (6)室温下向10 mL 0.1 mol/L 的氨水中加水稀释后,溶液中+),\s\do1(4)) eq \f(c(OH-)·c(NH),c(NH3·H2O)) 不变( ) (7)将浓度为0.1 mol·L-1 HF溶液加水不断稀释过程中,电离平衡常数Ka(HF)保持不变,c(F-)/ c(H+)始终增大( ) × √ 一、利用电离常数判断弱电解质酸碱性的强弱 1.已知25 ℃时有关弱酸的电离平衡常数如下表: 弱酸化学式 HX HY H2CO3 电离平衡常数/(mol·L-1) 7.8×10-9 3.7×10-15 K1=4.4×10-7 K2=4.7×10-11 下列推断正确的是(  ) A.HX、HY两种弱酸的酸性:HX>HY B.相同条件下溶液的碱性:NaX>Na2CO3>NaY>NaHCO3 C.结合H+的能力:CO eq \o\al(\s\up24(2-),\s\do8(3)) >Y->X->HCO eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(3)) D.HX和HY酸性相同,都比H2CO3弱 解析:选A。根据电离平衡常数可知酸性:H2CO3>HX>HCO eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(3)) >HY,则结合H+的能力:Y->CO eq \o\al(\s\up24(2-),\s\do8(3)) >X->HCO eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(3)) ,故A正确、C、D错误;酸越弱,其对应的盐的水解能力越强,故相同条件下溶液的碱性:NaY>Na2CO3>NaX>NaHCO3,故B错误。 2.根据下表提供的数据,判断下列离子方程式或化学方程式正确的是(  ) 化学式 电离常数 HClO K=3×10-8 H2CO3 Ka1=4×10-7 Ka2=6×10-11 A.向Na2CO3溶液中滴加少量氯水:CO+2Cl2+H2O===2Cl-+2HClO+CO2↑ B.向NaHCO3溶液中滴加少量氯水:2HCO+Cl2===Cl-+ClO-+2CO2↑+H2O C.向NaClO溶液中通入少量CO2:CO2+NaClO+H2O===NaHCO3+HClO D.向NaClO溶液中通入过量CO2:CO2+2NaClO+H2O===Na2CO3+2HClO 解析:选C。HClO的电离常数小于H2CO3的第一步电离常数,向Na2CO3溶液中滴加少量氯水,不能生成二氧化碳,应该生成碳酸氢根,A错误;向NaHCO3溶液中滴加少量氯水,产物应为次氯酸,B错误;向NaClO溶液中通入过量CO2,反应生成碳酸氢钠和次氯酸,D错误。 二、判断微粒浓度或浓度比值的大小 3.常温下,将0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液加水稀释,请填写下列表达式中的数据变化情况(填“变大”“变小”或“不变”)。 (1) eq \f(c(CH3COOH),c(H+)) ________。 (2) eq \f(c(CH3COO-),c(CH3COOH)) ________。 (3) eq \f(c(CH3COO-),c(H+)) ________。 (4) eq \f(c(CH3COO-)·c(H+),c(CH3COOH)) ________。 (5) eq \f(c(CH3COO-),c(CH3COOH)·c(OH-)) ________。 解析:(1)将该式变为 eq \f(c(CH3COOH)·c(CH3COO-),c(H+)·c(CH3COO-)) = eq \f(c(CH3COO-),Ka) 或稀释时醋酸的电离平衡正向移动,n(CH3COOH)减小,n(H+)增大,因而其比值变小。 (2)将该式变为 eq \f(c(CH3COO-)·c(H+),c(CH3COOH)·c(H+)) = eq \f(Ka,c(H+)) 或稀释时醋酸的电离平衡正向移动,n(CH3COOH)减小,n(CH3COO-)增大,因而其比值变大。 (5)将该式变为 eq \f(c(CH3COO-)·c(H+),c(CH3COOH)·c(OH-)·c(H+)) = eq \f(Ka,Kw) ,故比值不变。 答案:(1)变小 (2)变大 (3)变小 (4)不变  (5)不变 【方法指导】 判断溶液中微粒浓度比值的三种方法 (1)将浓度之比转化为物质的量之比进行比较,这样分析起来可以忽略溶液体积的变化,只需分析微粒数目的变化即可。 (2)“假设法”,如上述问题(3),假设无限稀释,c(CH3COO-)趋近于0,c(H+)趋近于10-7 mol·L-1,故比值变小。 (3)“凑常数”,解题时将某些粒子的浓度比值乘以或除以某种粒子的浓度,转化为一个常数与某种粒子浓度的乘积或相除的关系。 三、电离常数的计算 4.常温下,向a mol·L-1 CH3COONa溶液中滴加等体积的b mol·L-1盐酸使溶液呈中性(不考虑盐酸和醋酸的挥发),则醋酸的电离常数Ka=________________(用含a和b的代数式表示)。 解析:由电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)+c(CH3COO-),元素守恒有c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-),溶液呈中性,所以c(CH3COOH)=c(Cl-)。 CH3COOHCH3COO-+ H+ eq \f(b,2)       eq \f(a,2) - eq \f(b,2)   10-7 Ka= eq \f(10-7×\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(a,2)-\f(b,2))),\f(b,2)) = eq \f(10-7(a-b),b) 。 答案: eq \f(10-7(a-b),b) 5.已知草酸为二元弱酸:H2C2O4 ⇌ HC2O eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(4)) +H+ Ka1,HC2O eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(4)) ⇌C2O eq \o\al(\s\up24(2-),\s\do8(4)) +H+ Ka2,常温下,向某浓度的H2C2O4溶液中逐滴加入一定浓度的KOH溶液,所得溶液中H2C2O4、HC2O eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(4)) 、C2O eq \o\al(\s\up24(2-),\s\do8(4)) 三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示。 则常温下: (1)Ka1=________。 (2)Ka2=________。 (3)pH=2.7时,溶液中 -),\s\do1(4)) eq \f(c2(HC2O),c(H2C2O4)·c(C2O eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)) )) =________。 解析:(1)由图像可知pH=1.2时,c(HC2O eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(4)) )=c(H2C2O4),则Ka1=10-1.2。(2)pH=4.2时,c(HC2O eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(4)) )=c(C2O eq \o\al(\s\up24(2-),\s\do8(4)) ),则Ka2=10-4.2。(3)由电离常数表达式可知-),\s\do1(4)) eq \f(c2(HC2O),c(H2C2O4)·c(C2O eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)) )) = eq \f(Ka1,Ka2) = eq \f(10-1.2,10-4.2) =103=1 000。 答案:(1)10-1.2 (2)10-4.2 (3)1 000 6.已知亚磷酸(H3PO3)为二元弱酸,常温下,向某浓度的亚磷酸溶液中逐滴加入一定物质的量浓度的KOH溶液,混合溶液的pH与离子浓度的关系如图所示。 写出亚磷酸的电离方程式:_________________________________________、 ___________________________________________________________________。 (2)表示pH与lg2-),\s\do1(3)) eq \f(c(HPO),c(H2PO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) )) 的变化关系的曲线是________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。 (3)根据图像计算亚磷酸的Ka1=________。 解析:Ka1=-),\s\do1(3)) eq \f(c(H2PO)·c(H+),c(H3PO3)) ,Ka2=2-),\s\do1(3)) eq \f(c(HPO)·c(H+),c(H2PO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) )) ,且Ka1>Ka2,由图像可知,在相同-),\s\do1(3)) eq \f(c(H2PO),c(H3PO3)) 或2-),\s\do1(3)) eq \f(c(HPO),c(H2PO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) )) 时,曲线Ⅱ对应的c(H+)较大,为第一步电离(Ka1),曲线Ⅰ对应的c(H+)较小,为第二步电离(Ka2),选用曲线Ⅱ中的特殊点B计算Ka1,Ka1=-),\s\do1(3)) eq \f(c(H2PO)·c(H+),c(H3PO3)) =10×10-2.4=10-1.4。 答案:(1)H3PO3 ⇌ H2PO eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(3)) +H+ H2PO eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(3)) ⇌ HPO eq \o\al(\s\up24(2-),\s\do8(3)) +H+ (2)Ⅰ (3)10-1.4 【思维建模】 分布曲线图像中电离常数的计算 分布曲线指以pH为横坐标,分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。 一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元弱酸(以H2C2O4为例) 注: pKa为电离常数的负对数 Ka= eq \f(c(CH3COO-)·c(H+),c(CH3COOH)) 交点:c(CH3COO-)=c(CH3COOH),故Ka=c(H+)=10-4.76 Ka1=-),\s\do1(4)) eq \f(c(HC2O)·c(H+),c(H2C2O4)) A点:c(HC2O eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(4)) )=c(H2C2O4),故Ka1=c(H+)=10-1.2;Ka2=2-),\s\do1(4)) eq \f(c(C2O)·c(H+),c(HC2O eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(4)) )) B点:c(C2O eq \o\al(\s\up24(2-),\s\do8(4)) )=c(HC2O eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(4)) ),故Ka2=10-4.2 eq \a\vs4\al([真题演练·感悟高考]) 1.(2022·湖北高考)根据酸碱质子理论,给出质子(H+)的物质是酸,给出质子的能力越强,酸性越强。已知:N2H+NH3===NH+N2H4,N2H4+CH3COOH===N2H+CH3COO-,下列酸性强弱顺序正确的是(  ) A.N2H>N2H4>NH B.N2H>CH3COOH>NH C.NH3>N2H4>CH3COO- D.CH3COOH>N2H>NH 解析:选D。根据复分解反应的规律,强酸能制得弱酸,根据酸碱质子理论,给出质子(H+)的物质是酸,则反应N2H4+CH3COOH===N2H eq \o\al(\s\up24(+),\s\do8(5)) +CH3COO-中,酸性:CH3COOH>N2H eq \o\al(\s\up24(+),\s\do8(5)) ,反应N2H eq \o\al(\s\up24(+),\s\do8(5)) +NH3===NH eq \o\al(\s\up24(+),\s\do8(4)) +N2H4中,酸性:N2H eq \o\al(\s\up24(+),\s\do8(5)) >NH eq \o\al(\s\up24(+),\s\do8(4)) ,故酸性:CH3COOH>N2H eq \o\al(\s\up24(+),\s\do8(5)) >NH eq \o\al(\s\up24(+),\s\do8(4)) 。 2.(2022·全国卷乙)常温下,一元酸HA的Ka(HA)=1.0×10-3。在某体系中,H+与A-离子不能穿过隔膜,未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。设溶液中c总(HA)=c(HA)+c(A-),当达到平衡时,下列叙述正确的是(  ) A.溶液Ⅰ中c(H+)=c(OH-)+c(A-) B.溶液Ⅱ中HA的电离度 eq \f(c(A-),c总(HA)) 为 eq \f(1,101) C.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等 D.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c总(HA)之比为10-4 解析:选B。常温下溶液Ⅰ的pH=7.0,则溶液Ⅰ中c(H+)=c(OH-)=1×10-7 mol/L,c(H+)<c(OH-)+c(A-),A错误;常温下溶液Ⅱ的pH=1.0,溶液中c(H+)=0.1 mol/L,Ka= eq \f(c(H+)·c(A-),c(HA)) =1.0×10-3,c总(HA)=c(HA)+c(A-),则 eq \f(0.1 c(A-),c总(HA)-c(A-)) =1.0×10-3,解得 eq \f(c(A-),c总(HA)) = eq \f(1,101) ,B正确;根据题意,未电离的HA可自由穿过隔膜,故溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)相等,C错误;Ka= eq \f(c(H+)·c(A-),c(HA)) =1.0×10-3,c总(HA)=c(HA)+c(A-),得 eq \f(c(H+)[c总(HA)-c(HA)],c(HA)) =1.0×10-3,解得溶液Ⅰ中c总(HA)=(104+1)c(HA),溶液Ⅱ中c总(HA)=1.01 c(HA),溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)相等,故溶液Ⅰ和Ⅱ中c总(HA)之比为[(104+1)c(HA)]∶[1.01 c(HA)]=(104+1)∶1.01≈104,D错误。 3.(2020·天津高考节选)已知25 ℃碳酸电离常数为Ka1、Ka2,当溶液pH=12时,c(H2CO3)∶c(HCO eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(3)) )∶c(CO eq \o\al(\s\up24(2-),\s\do8(3)) )=1∶________________∶__________________。 解析:H2CO3是二元弱酸,分步发生电离:H2CO3 ⇌ HCO+H+、HCO ⇌ CO+H+,则有Ka1=-),\s\do1(3)) eq \f(c(HCO)·c(H+),c(H2CO3)) 、Ka2=2-),\s\do1(3)) eq \f(c(CO)·c(H+),c(HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) )) ,从而可得Ka1·Ka2=2-),\s\do1(3)) eq \f(c(CO)·c2(H+),c(H2CO3)) 。当溶液pH=12时,c(H+)=10-12 mol·L-1,代入Ka1、Ka1·Ka2可得c(H2CO3)∶c(HCO)=1∶(1012·Ka1),c(H2CO3)∶c(CO)=1∶(1024·Ka1·Ka2),综合可得c(H2CO3)∶c(HCO)∶c(CO)=1∶(1012·Ka1)∶(1024·Ka1·Ka2)。 答案:1012·Ka1 1024·Ka1·Ka2 $$

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