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第一章 物质及其变化
第4讲 氧化还原反应的基本概念和规律
考点1
1
氧化还原反应及其相关概念
电子转移
化合价
失
还原
氧化
氧化
还原
得
得电子
失电子
难易
多少
浓硫酸
还原
还原
氧化
氧化
还原
氧化
4
4
4
还原
氧化
×
×
×
×
×
√
√
(1)
考点2
2
氧化还原反应的强弱规律与价态规律
>
>
减弱
减弱
增强
增强
增强
增强
减弱
减弱
>
课下巩固精练卷(四) 氧化还原反应的基本概念和规律
【备考目标】 1.熟悉常见元素的化合价,能根据化合价正确书写化学式(分子式),或根据化学式判断元素的化合价。2.了解氧化还原反应的本质,了解常见的氧化还原反应。3.掌握氧化性、还原性强弱的比较及价态规律的应用。
1.氧化还原反应的本质和特征
2.氧化还原反应的相关概念及概念间的关系
(1)氧化性是指 的性质(或能力);还原性是指 的性质(或能力)。
(2)氧化性、还原性的强弱取决于得、失电子的 程度,与得、失电子数目的 无关。如:Na-e-===Na+,Al-3e-===Al3+,但根据金属活动性顺序可知,Na比Al活泼,更易失去电子,所以Na的还原性比Al强。
【示例】 对于反应C+2H2SO4(浓) eq \o(=====,\s\up7(△)) 2SO2↑+CO2↑+2H2O
(1)氧化剂是 ,发生 反应,被还原,生成 产物SO2。
(2)还原剂是 ,发生 反应,被氧化,生成 产物CO2。
(3)C和浓硫酸在反应中分别表现 性和 性。
(4)反应生成1 mol CO2,浓硫酸得 mol电子,C失去 mol电子,反应转移 mol电子。
C
3.分析氧化还原反应,走好关键第一步——正确标出元素的化合价
基本方法是先标出熟悉元素的化合价,再根据化合物中正、负化合价的代数和为零的原则求解其他元素的化合价。
【重点熟记】 陌生物质中元素的化合价
4.氧化还原反应中电子转移的表示方法
(1)双线桥法
①基本步骤
②巧记口诀:先标化合价,再看价变化;起止同元素,桥上标变化。
【示例】 写出Cu与稀硝酸反应的化学方程式并用双线桥标出电子转移的方向和数目:
eq \a\vs4\al(,,,。)
(2)单线桥法
①基本步骤
②巧记口诀:先确定变价元素,再计算价态变化;桥上标明电子数,箭头还原到氧化。
【示例】 写出Cu与稀硝酸反应的化学方程式并用单线桥标出电子转移的方向和数目:
eq \a\vs4\al(。)
5.常见的氧化剂和还原剂
(1)常见氧化剂
包括某些非金属单质、含有高价态元素的化合物、过氧化物等。如:
(2)常见还原剂
包括活泼的金属单质、非金属阴离子及含低价态元素的化合物、低价金属阳离子、某些非金属单质及其氢化物等。如:
(3)元素化合价处于中间价态的物质既有氧化性,又有还原性。如:
其中Fe2+、SO eq \o\al(\s\up24(2-),\s\do8(3)) 主要表现 性,H2O2主要表现 性
6.氧化还原反应与四种基本反应类型
【基点判断】(正确的打“√”,错误的打“×”)
(1)氧化还原反应中的反应物不是氧化剂就是还原剂( )
(2)在氧化还原反应中,非金属单质一定是氧化剂( )
(3)Na2O2与水的反应中,水是还原剂( )
(4)某元素从游离态变为化合态,则该元素一定被还原( )
(5)有单质参加或生成的化学反应不一定是氧化还原反应( )
(6)含最高价元素的化合物,一定具有强氧化性( )
(7)同一种氧化剂,其氧化能力可能受到浓度、温度或溶液酸碱性的影响( )
一、认识生产、生活中的常见变化是否是氧化还原反应
1.(2024·九省新高考适应性考试)敦煌壁画是我国灿烂的艺术瑰宝,也是颜料应用的重要科技史料。下列有关我国传统颜料主要成分的变化,发生氧化还原反应的是( )
A.骨白[Ca5(PO4)3(OH)]遇氟盐转化为Ca5(PO4)3F
B.铅白[2PbCO3·Pb(OH)2]遇H2S得到黑色PbS
C.石绿[CuCO3·Cu(OH)2]受热分解得到黑色CuO
D.石黄(As2S3和As4S4)在地表逐渐转化为硫酸盐
解析:选D。A、B、C项,元素化合价没有发生变化,不是氧化还原反应;D项,S元素化合价发生变化,是氧化还原反应。
2.(2023·山东济宁三模)中华古诗文华丽优美且富含哲理,下列叙述不涉及氧化还原反应的是( )
A.落红不是无情物,化作春泥更护花
B.白日登山望烽火,黄昏饮马傍交河
C.欲渡黄河冰塞川,将登太行雪满山
D.蜡烛有心还惜别,替人垂泪到天明
解析:选C。A选项中涉及植物体腐烂、分解转化成二氧化碳、水和无机盐,存在元素化合价变化,与氧化还原反应有关;B选项中“白日登山望烽火”包含着物质燃烧,与氧化还原反应有关;C选项中水的三态变化过程中没有新物质生成,属于物理变化,与氧化还原反应无关;D选项中蜡烛燃烧包含氧化还原反应。
二、氧化还原反应概念的综合考查
3.(2023·江苏南京二模)火法炼铜主要发生的反应为Cu2S+O2 eq \o(=====,\s\up7(高温)) 2Cu+SO2,下列说法正确的是( )
A.Cu2S中铜的化合价为+2
B.该反应为复分解反应
C.SO2是酸性氧化物
D.反应中氧化剂仅为O2
解析:选C。Cu2S中S为-2价,则铜的化合价为+1,A错误;从反应物和生成物的种类和个数,可知该反应属于置换反应,B错误;SO2可与碱反应生成亚硫酸盐和水,属于酸性氧化物,C正确;反应中氧元素化合价降低,铜元素化合价也降低,Cu2S和O2都做氧化剂,D错误。
4.(2023·浙江温州二模)已知反应:11P4+60CuSO4+96H2O===20Cu3P+60H2SO4+24H3PO4。下列说法正确的是( )
A.CuSO4是氧化剂,生成Cu3P过程中被氧化
B.Cu3P既是氧化产物又是还原产物
C.氧化剂与还原剂的物质的量之比为60∶11
D.反应中160 g CuSO4参加反应,共转移2 mol 电子
解析:选D。Cu元素的化合价降低,故CuSO4是氧化剂,生成Cu3P过程中发生还原反应,A错误; Cu、P元素的化合价均降低,则生成的Cu3P是还原产物,B错误; Cu、P元素的化合价降低,5 mol P4、60 mol CuSO4做氧化剂,6 mol P4是还原剂,氧化剂与还原剂的物质的量之比为65∶6,C错误;消耗60 mol CuSO4,反应转移120 mol e-,消耗1 mol CuSO4,转移2 mol e-,D正确。
三、双线桥、单线桥表示方法
5.(1)湿法制备K2FeO4的反应离子方程式为:2Fe(OH)3+3ClO-+
4OH-===2FeO eq \o\al(\s\up24(2-),\s\do8(4)) +3Cl-+5H2O,用“双线桥”标出电子转移的方向与数目__________________________________________________
___________________________________________________。
(2)已知NaBH4与水反应的化学方程式为NaBH4+2H2O===NaBO2+4H2↑,用“单线桥”标出电子转移的方向和数目:____________
__________________________________________________________。
答案:
1.强弱规律——判断物质氧化性、还原性强弱的常用方法
根据化学方程式判断
①氧化性:氧化剂 氧化产物;
②还原性:还原剂 还原产物
依据“三表、一律”判断
根据元素周期表、周期律
a:金属单质的还原性 ;b:非金属单质的氧化性 ;
c:对应阳离子的氧化性 ;d:对应阴离子的还原性 。
根据金属活动性顺序
根据非金属活动性顺序
依据产物中元素价态的高低判断
相同条件下,不同氧化剂作用于同一种还原剂,氧化产物价态高的其氧化性强。例如:由2Fe+3Cl2 eq \o(=====,\s\up7(△)) 2FeCl3和Fe+S eq \o(=====,\s\up7(△)) FeS可知,氧化性:
相同条件下,不同还原剂作用于同一种氧化剂,还原产物价态低的其还原性强。例如:由Cu+2Fe3+===Cu2++2Fe2+和3Zn+2Fe3+===3Zn2++2Fe可知,还原性:
Cl2>S
Zn>Cu
依据反应条件判断
浓度:同一种物质,浓度越大,氧化性(或还原性)越强。
如氧化性:浓H2SO4>稀H2SO4,浓HNO3>稀HNO3;
还原性:浓HCl>稀HCl
温度:同一种物质,温度越高其氧化性越强。如热的浓硫酸的氧化性比冷的浓硫酸的氧化性强
酸碱性:同一种物质,所处环境酸(碱)性越强其氧化性(还原性)越强。如氧化性:KMnO4(酸性)>KMnO4(中性)>KMnO4(碱性)
实验室中制备Cl2,使用MnO2作氧化剂时,需要在加热条件下与浓盐酸反应进行制备;如果使用KMnO4作氧化剂,常温下即可制备,据此判断氧化性:KMnO4 MnO2
根据电化学原理判断
在电解池中,惰性材料作电极时,阳极先失电子的物质还原性强;阴极先得电子的物质氧化性强
常见物质氧化性、还原性顺序
①氧化性:KMnO4>Cl2>Br2>Fe3+>I2>S;
②还原性:Cl-<Br-<Fe2+<I-< SO2(或SO eq \o\al(\s\up24(2-),\s\do8(3)) 或H2SO3)< S2-
【示例】 1.已知下列反应:Co2O3+6HCl(浓)===2CoCl2+Cl2↑+3H2O(Ⅰ);5Cl2+I2+6H2O===10HCl+2HIO3(Ⅱ)。
据此判断CoCl2、I2、HCl还原性强弱为 ;Co2O3、Cl2、HIO3的氧化性强弱为: 。
2.(1)如何设计实验证明氧化性Cl2>Fe3+?并写出有关离子方程式。
___________________________________________________________。
(2)如何设计实验证明还原性I->Fe2+?并写出有关离子方程式。
_______________________________________________________。
I2>HCl>CoCl2
Co2O3>Cl2>HIO3
答案:(1)取少许FeCl2溶液于洁净的试管中,加入2滴KSCN溶液,溶液不显红色,加入氯水后溶液变成红色。Cl2+2Fe2+===2Fe3++2Cl-,Fe3++3SCN-===Fe(SCN)3
(2)取少许KI溶液于洁净的试管中,加入淀粉溶液,溶液不变蓝色,加入FeCl3溶液后,溶液变蓝色。2Fe3++2I-===I2+2Fe2+
2.先后规律——判断反应顺序,遵循“强者优先”原则
(1)同时含有几种还原剂时 eq \o(――→,\s\up7(加入氧化剂)) 将按照还原性由强到弱的顺序依次反应。如在FeBr2溶液中通入少量Cl2时,因为还原性:Fe2+>Br-,所以Fe2+先与Cl2反应。
(2)同时含有几种氧化剂时 eq \o(――→,\s\up7(加入还原剂)) 将按照氧化性由强到弱的顺序依次反应。如在含有Fe3+、Cu2+、H+的溶液中加入铁粉,因为氧化性Fe3+>Cu2+,所以铁粉先与Fe3+反应,然后再与Cu2+反应,最后再与H+反应。
3.价态转化规律
(1)归中反应规律
含有不同价态的同种元素物质间发生氧化还原反应时,该元素的价态变化一定遵循“高价+低价―→中间价”,即“价态相邻能共存,价态相间能归中,归中价态不交叉,价升价降只靠拢”。如图:
不会出现H2S和H2SO4反应,H2S转化为SO2而H2SO4转化为S的情况。
(2)歧化反应规律
同一元素发生氧化还原反应生成不同价态的物质时,该元素的价态变化一定遵循“中间价态→高价态+低价态”,即“两边分”,不会出现“一边倒”的现象,即生成物中该元素的价态不能都比反应物中该元素价态高,或都比反应物中该元素价态低。
如:
(3)转化规律的应用
①判断同种元素不同价态物质间发生氧化还原反应的可能性,如浓H2SO4与SO2不发生反应。
②根据化合价判断反应体系中的氧化剂、还原剂及氧化产物、还原产物。如对于反应6HCl+NaClO3===NaCl+3Cl2↑+3H2O中,氧化剂为NaClO3,还原剂为HCl,氧化产物和还原产物都为Cl2。
一、强弱规律的应用
1.已知Co2O3在酸性溶液中易被还原成Co2+,Co2O3、Cl2、FeCl3、I2的氧化性依次减弱。下列反应在水溶液中不可能发生的是( )
A.3Cl2+6FeI2===2FeCl3+4FeI3
B.Cl2+FeI2===FeCl2+I2
C.Co2O3+6HCl(浓)===2CoCl2+Cl2↑+3H2O
D.2Fe3++2I-===2Fe2++I2
解析:选A。根据信息,I-的还原性强于Fe2+,因此Cl2先氧化I-,A错误;还原性I->Fe2+,氯气先和I-反应,过量的氯气再和Fe2+反应,B正确; Co2O3的氧化性强于Cl2,反应中有氯气生成,C正确; Fe3+的氧化性强于I2,因此两者能发生反应,D正确。
2.某校同学为探究Br2、I2和Fe3+的氧化性强弱,进行了如下实验:
实验①:取少量KI溶液于试管中,先加入FeCl3溶液,振荡,再加入CCl4,振荡后静置,观察到下层液体呈紫红色;
实验②:取少量FeSO4溶液于试管中,先加入溴水,振荡,再继续滴加两滴KSCN溶液,振荡,观察到溶液呈红色。
根据实验现象判断,氧化性强弱顺序为________________。
答案:Br2>Fe3+>I2
二、先后规律的应用
3.向含有FeBr2、FeI2的溶液中缓缓通入一定量的氯气后,再向溶液中滴加KSCN溶液,溶液变为红色,若只从反应顺序角度考虑反应情况,则下列叙述不正确的是( )
A.通入氯气后的溶液中一定不存在I-
B.通入氯气之后原溶液中的Fe2+全部被氧化
C.原溶液中的Br-可能被氧化
D.若取少量所得溶液,再加入CCl4溶液充分振荡,静置、分层,下层溶液呈紫红色
解析:选B。还原性:I->Fe2+>Br-,向含有FeBr2、FeI2的溶液中通入一定量的氯气后,向反应后的溶液中滴加KSCN溶液,结果溶液变为红色,说明Fe2+部分或全部被氧化,I-一定全部被氧化生成I2,A正确;Fe2+部分或全部被氧化,B错误;Fe2+部分或全部被氧化,出现Fe3+,原溶液中的Br-可能被氧化,C正确;因I-被氧化生成I2,则加入CCl4溶液充分振荡,静置、分层,下层溶液呈紫红色,D正确。
三、价态转化规律的应用
4.(2022·浙江6月选考)关于反应Na2S2O3+H2SO4===Na2SO4+S↓+SO2↑+H2O,下列说法正确的是( )
A.H2SO4发生还原反应
B.Na2S2O3既是氧化剂又是还原剂
C.氧化产物与还原产物的物质的量之比为2∶1
D.1 mol Na2S2O3发生反应,转移4 mol电子
解析:选B。H2SO4转化为硫酸钠和水,其中所含元素的化合价均未发生变化,故其没有发生还原反应,A说法不正确;Na2S2O3中的S的化合价为+2,其发生歧化反应生成S(0价)和SO2(+4价),故其既是氧化剂又是还原剂,B说法正确;该反应的氧化产物是SO2,还原产物为S,氧化产物与还原产物的物质的量之比为1∶1,C说法不正确;根据其中S元素的化合价变化情况可知,1 mol Na2S2O3发生反应,要转移2 mol电子,D说法不正确。
5.对于反应NaNO2+NH4Cl===NaCl+N2↑+2H2O,生成0.5 mol N2,转移电子的物质的量为____________。
解析:此反应电子转移表示为
,
故生成0.5 mol N2时转移电子0.5 mol×3=1.5 mol。
答案:1.5 mol
eq \a\vs4\al([真题演练·感悟高考])
1.(2023·全国卷乙)下列应用中涉及到氧化还原反应的是( )
A.使用明矾对水进行净化
B.雪天道路上撒盐融雪
C.暖贴中的铁粉遇空气放热
D.荧光指示牌被照发光
解析:选C。明矾水解产生的Al(OH)3胶体能吸附水中的悬浮物,从而达到净水的目的,与氧化还原反应无关,A错误;撒盐可降低雪的熔点,使雪融化,未发生化学变化,与氧化还原反应无关,B错误;使用暖贴时,铁粉与空气中的O2发生氧化还原反应,C正确;荧光指示牌被照发光没有元素化合价的变化,与氧化还原反应无关,D错误。
2.(2022·辽宁高考)镀锌铁钉放入棕色的碘水中,溶液褪色;取出铁钉后加入少量漂白粉,溶液恢复棕色;加入CCl4,振荡,静置,液体分层。下列说法正确的是( )
A.褪色原因为I2被Fe还原
B.液体分层后,上层呈紫红色
C.镀锌铁钉比镀锡铁钉更易生锈
D.溶液恢复棕色的原因为I-被氧化
解析:选D。Zn比Fe活泼,更容易失去电子,还原性更强,先与I2发生氧化还原反应,故溶液褪色原因为I2被Zn还原,A项错误;液体分层后,I2在CCl4层,CCl4的密度比水大,则下层呈紫红色,B项错误;若镀层金属活动性大于Fe,则Fe不易生锈,若Fe活动性大于镀层金属,则Fe更易生锈,由于活动性:Zn>Fe>Sn,则镀锡铁钉更易生锈,C项错误;漂白粉的有效成分为Ca(ClO)2,其具有强氧化性,可将I-氧化,D项正确。
3.(2022·湖南高考)科学家发现某些生物酶体系可以促进H+和e-的转移(如a、b和c),能将海洋中的NO eq \o\al(\s\up15(-),\s\do5(2)) 转化为N2进入大气层,反应过程如图所示。下列说法正确的是( )
A.过程Ⅰ中NO eq \o\al(\s\up15(-),\s\do5(2)) 发生氧化反应
B.a和b中转移的e-数目相等
C.过程Ⅱ中参与反应的n(NO)∶n(NH eq \o\al(\s\up15(+),\s\do5(4)) )=1∶4
D.过程Ⅰ→Ⅲ的总反应为NO eq \o\al(\s\up15(-),\s\do5(2)) +NH eq \o\al(\s\up15(+),\s\do5(4)) ===N2↑+2H2O
解析:选D。根据图中转化关系可知,过程Ⅰ的反应方程式为NO eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(2)) +2H++e-===NO↑+H2O,过程Ⅱ的反应方程式为NO+NH eq \o\al(\s\up24(+),\s\do8(4)) +2H++3e-===H2O+N2H4,过程Ⅲ的反应方程式为N2H4===N2↑+4H++4e-。过程Ⅰ中NO eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(2)) 得电子转化为NO,发生还原反应,A错误;由过程Ⅰ、Ⅱ的方程式可知,a中转移1个e-,b中转移3个e-,Ⅱ中参与反应的n(NO)∶n(NH eq \o\al(\s\up24(+),\s\do8(4)) )=1∶1,故B、C错误;将3个方程式相加,得到过程Ⅰ→Ⅲ的总反应为NO eq \o\al(\s\up24(-),\s\do8(2)) +NH eq \o\al(\s\up24(+),\s\do8(4)) ===N2↑+2H2O,故D正确。
4.(2023·湖南高考)油画创作通常需要用到多种无机颜料。研究发现,在不同的空气湿度和光照条件下,颜料雌黄(As2S3)褪色的主要原因是发生了以下两种化学反应:
下列说法正确的是( )
A.S2O eq \o\al(\s\up15(2-),\s\do5(3)) 和SO eq \o\al(\s\up15(2-),\s\do5(4)) 的空间结构都是正四面体形
B.反应Ⅰ和Ⅱ中,元素As和S都被氧化
C.反应Ⅰ和Ⅱ中,参加反应的 eq \f(n(O2),n(H2O)) :Ⅰ<Ⅱ
D.反应Ⅰ和Ⅱ中,氧化1 mol As2S3转移的电子数之比为3∶7
解析:选D。SO eq \o\al(\s\up24(2-),\s\do8(4)) 中4个硫氧键相同,其空间结构为正四面体形,S2O eq \o\al(\s\up24(2-),\s\do8(3)) 的空间结构为四面体形,不是正四面体形,A项错误;由题图转化可知,反应Ⅰ中只有S元素被氧化,反应Ⅱ中As、S元素均被氧化,B项错误;根据反应物和产物及氧化还原反应规律可知,反应Ⅰ为2As2S3+6O2+3H2O eq \o(=====,\s\up7(紫外光)) 2As2O3+3H2S2O3,反应Ⅱ为As2S3+7O2+6H2O eq \o(=====,\s\up7(自然光)) 2H3AsO4+3H2SO4,则参加反应的 eq \f(n(O2),n(H2O)) :Ⅰ>Ⅱ,C项错误;根据反应Ⅰ、Ⅱ可知,1 mol As2S3发生反应时,两反应转移的电子分别为12 mol和28 mol,个数之比为3∶7,D项正确。
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