第53讲 沉淀溶解平衡图像的分析(Word教师用书)-【正禾一本通】2025年高考化学高三一轮总复习高效讲义（鲁科版2019 双选版）

第53讲　沉淀溶解平衡图像的分析 【课程标准】　1.能正确分析沉淀溶解平衡图像。2.利用沉淀溶解平衡原理，分析图像中与离子浓度有关的Ksp的计算等。 类型一　沉淀溶解平衡中离子浓度关系曲线 1．阳离子—阴离子单曲线 以BaSO4在不同条件下沉淀溶解平衡为例 提取曲线信息： a→c 曲线上变化，增大c(SO) b→c 加入1×10－5 mol·L－1 Na2SO4溶液(加水不行) d→c 加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化) c→a 曲线上变化，增大c(Ba2＋) 曲线上方的点表示有沉淀生成；曲线下方的点表示不饱和溶液 2.阴、阳离子浓度—温度双曲线图 以BaSO4沉淀溶解平衡为例 提取曲线信息： ①曲线上各点的意义：每条曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方的任一点均表示过饱和溶液，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点均表示不饱和溶液。 T1曲线：a、b点都表示饱和溶液，c点表示过饱和溶液。 T2曲线：a、b、c点都表示不饱和溶液。 ②计算Ksp：由a或b点可以计算出T1温度下的Ksp。 ③比较T1和T2大小：因BaSO4沉淀溶解平衡是吸热过程，可知：T1<T2。 常温下，Ksp(CaCO3)＝2.8×10－9，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列判断错误的是(　　) A．a点是CaSO4的饱和溶液而b点不是 B．蒸发水可使溶液由b点变化到a点 C．常温下，CaCO3(s)＋SO(aq)CaSO4(s)＋CO(aq)的K≈3.1×10－4 D．除去锅炉中的CaSO4时，可用Na2CO3溶液将其转化为CaCO3 答案：B 解析：a点位于沉淀溶解平衡曲线上，所以为饱和溶液，b点位于曲线下方，为不饱和溶液，故A正确；b点和a点溶液中硫酸根离子浓度相同，蒸发水，硫酸根离子和钙离子浓度均会增大，无法变化到a点，故B错误；对于反应CaCO3(s)＋SO(aq)CaSO4(s)＋CO(aq)，平衡常数K＝＝＝＝≈3.1×10－4，故C正确；常温下Ksp(CaSO4)>Ksp(CaCO3)，二者为同类型沉淀，硫酸钙的溶解度大于碳酸钙的溶解度，所以Na2CO3溶液可将CaSO4转化为CaCO3，故D正确。 (2023·广东汕头一中段考)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是(　　) 学生用书↓第292页 A．图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的物质的量浓度 B．图中各点对应的Ksp的关系为：Ksp(m)＝Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q) C．向m点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动 D．温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动 答案：B 解析：A项：CdS在水中存在沉淀溶解平衡：CdS(s)Cd2＋(aq)＋S2－(aq)，其溶度积Ksp＝c(Cd2＋)·c(S2－)，在饱和溶液中，c(Cd2＋)＝c(S2－)，结合图像可以看出，图中a和b分别表示T1和T2温度下CdS的物质的量浓度，正确；B项：CdS的沉淀溶解平衡中的溶度积受温度影响，m、n和p点均在温度为T1条件下所测的对应离子浓度，则其溶度积相同，错误；C项：m点达到沉淀溶解平衡，向其中加入硫化钠后，平衡向逆反应方向移动，c(Cd2＋)减小，c(S2－)增大，溶液组成由m沿mpn向p方向移动，正确；D项：从图像中可以看出，随着温度的升高，离子浓度增大，说明CdS(s)Cd2＋(aq)＋S2－(aq)为吸热反应，则温度降低时，q点对应饱和溶液的溶解度下降，溶液中的c(Cd2＋)与c(S2－)同时减小，会沿qp线向p点方向移动，正确。 1．在T ℃时，铬酸银(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法中不正确的是(　　) A．T ℃时，在Y点和Z点，Ag2CrO4的Ksp相等 B．向饱和Ag2CrO4溶液中加入固体K2CrO4不能使溶液由Y点变为X点 C．T ℃时，Ag2CrO4的Ksp为1×10－8 D．图中a＝ ×10－4 答案：C 解析：一定温度下溶度积是常数，所以T ℃时，Y点和Z点Ag2CrO4的Ksp相等，A正确；在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4固体仍为饱和溶液，点仍在曲线上，不能使溶液由Y点变为X点，B正确；曲线上的点都是沉淀溶解平衡点，Ag2CrO4的沉淀溶解平衡为Ag2CrO4(s)2Ag＋(aq)＋CrO(aq)，Ksp＝c2(Ag＋)·c(CrO)＝(1×10－3)2×1×10－5＝10－11，C错误；Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO)＝1×10－11，Z点时c(CrO)＝5×10－4，c2(Ag＋)＝2×10－8，所以a＝ ×10－4，D正确。 2.常温下，Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液的pH，金属阳离子浓度变化如图所示。据图分析，下列判断正确的是(　　) A．Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Fe(OH)3] B．d点代表的溶液中Fe(OH)3已过饱和，Cu(OH)2未饱和 C．加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点 D．b、c两点代表的Fe(OH)3、Cu(OH)2的溶解度相等 答案：B 解析：根据题图中b、c两点的数据计算Ksp，Ksp[Cu(OH)2]＝c(Cu2＋)·c2(OH－)＝c(Cu2＋)·(10－9.6)2＝c(Cu2＋)×10－19.2，Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)＝c(Fe3＋)·(10－12.7)3＝c(Fe3＋)×10－38.1，由于c(Cu2＋)＝c(Fe3＋)，从而可得：Ksp[Cu(OH)2]>Ksp[Fe(OH)3]，A错误；由题图可知，d点溶液中：Q[Fe(OH)3]>Ksp[Fe(OH)3]、Q[Cu(OH)2]<Ksp[Cu(OH)2]，故d点代表的溶液中Fe(OH)3已过饱和，Cu(OH)2未饱和，B正确；加适量NH4Cl固体，溶液的酸性增强，pH减小，c(Fe3＋)变大，故不能使溶液由a点变到b点，C错误；b、c两点分别处在Fe(OH)3、Cu(OH)2的沉淀溶解平衡曲线上，均代表溶液已达到饱和，两点溶液中c(Fe3＋)＝c(Cu2＋)，由于Fe(OH)3、Cu(OH)2的摩尔质量不同，故其溶解度不同，D错误。 类型二　沉淀溶解平衡离子浓度对数曲线 1．正对数[lg c(M＋)～lg c(R－)]曲线 提取曲线信息： ①曲线上各点的意义：每条曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方的任一点均表示过饱和溶液，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点均表示不饱和溶液。 ZnS曲线：a点表示饱和溶液，c点表示不饱和溶液。 CuS曲线：b点表示饱和溶液，c点表示过饱和溶液。 ②计算Ksp：由曲线上面给定数据可以计算CuS、ZnS的Ksp。 ③比较Ksp大小：Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)。 2．负对数[－lg c(M＋)～－lg c(R－)]曲线 已知：pM＝－lg c(M)(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)，p(CO)＝－lg c(CO)。 图像 说明 横坐标数值越大，c(CO)越小 纵坐标数值越大，c(M)越小 曲线上方的点为不饱和溶液 曲线上的点为饱和溶液 曲线下方的点表示有沉淀生成 曲线上任意一点，坐标数值越大，其对应的离子浓度越小 学生用书↓第293页 (2023·辽宁卷)某废水处理过程中始终保持H2S饱和，即c(H2S)＝0.1 mol·L－1，通过调节pH使Ni2＋和Cd2＋形成硫化物而分离，体系中pH与－lg c关系如图所示，c为HS－、S2－、Ni2＋和Cd2＋的浓度，单位为mol·L－1。已知Ksp(NiS)＞Ksp(CdS)，下列说法正确的是(　　) A．Ksp(CdS)＝10－18.4 B．③为pH与－lg c(HS－)的关系曲线 C．Ka1(H2S)＝10－8.1 D．Ka2(H2S)＝10－14.7 答案：D 解析：根据已知信息和图像分析可知，随着pH增大，c(HS－)和c(S2－)均增大，c(Ni2＋)和c(Cd2＋)均减小，根据电离平衡常数Ka1>>Ka2，Ksp(NiS)>Ksp(CdS)，可知①为pH与－lgc(Cd2＋)的关系曲线，②为pH与－lgc(Ni2＋)的关系曲线，③为pH与－lgc(S2－)的关系曲线，④为pH与－lgc(HS－)的关系曲线。利用坐标点(4.9，13.0)可以求出Ksp(CdS)＝10－13×10－13＝10－26，A错误；③为pH与－lgc(S2－)的关系曲线，B错误；利用坐标点(4.2，3.9)可以求出Ka1(H2S)＝＝10－7.1，C错误；根据Ka1(H2S)，求出pH＝4.9时，c(HS－)＝＝ mol·L－1＝10－3.2 mol·L－1，结合坐标点(4.9，13.0)，代入Ka2(H2S)＝＝＝10－14.7，D正确。 1．25 ℃时，用Na2SO4溶液沉淀Ba2＋、Pb2＋、Ca2＋三种金属离子(用M2＋表示)，所需SO最低浓度的负对数值p(SO)与p(M2＋)的关系如图所示。已知p(SO)＝－lg c(SO)，p(M2＋)＝－lg c(M2＋)。下列说法正确的是(　　) A．Ksp(CaSO4)<Ksp(PbSO4)<Ksp(BaSO4) B．a点可表示CaSO4的饱和溶液，且c(Ca2＋)＝c(SO) C．b点可表示PbSO4的不饱和溶液，且c(Pb2＋)<c(SO) D．向Ba2＋浓度为10－5mol·L－1的废水中加入CaSO4粉末，会有BaSO4沉淀析出 答案：D 解析：p(SO)＝－lg c(SO)，p(M2＋)＝－lg c(M2＋)，根据Ksp＝c(M2＋)·c(SO)，Ksp的大小：Ksp(CaSO4)>Ksp(PbSO4)>Ksp(BaSO4)，A错误；a点在CaSO4的沉淀溶解平衡曲线上，表示CaSO4的饱和溶液，但a点对应的p(SO)>p(Ca2＋)，则有c(Ca2＋)>c(SO)，B错误；b点位于PbSO4的沉淀溶解平衡曲线下方，p(SO)或p(Pb2＋)小于平衡值，则b点时c(Pb2＋)或c(SO)大于平衡值，b点表示PbSO4的过饱和状态，存在PbSO4沉淀，C错误；由于Ksp(CaSO4)>Ksp(BaSO4)，则CaSO4的溶解度大于BaSO4，故向Ba2＋的废水中加入CaSO4粉末，CaSO4会转化为溶解度更小的BaSO4，D正确。 2.已知PbF2属于难溶于水、可溶于酸的盐。常温下，用HCl调节PbF2浊液的pH，测得在不同pH条件下，体系中－lg c(X)(X为Pb2＋或F－)与lg 的关系如图所示。下列说法正确的是(　　) A．Ksp(PbF2)的数量级为10－7 B．Ka(HF)的数量级为10－3 C．向PbF2浊液中加入NaF固体，lg c(Pb2＋)增大 D．a点溶液中：c(H＋)＋2c(Pb2＋)<c(F－)＋c(HF)＋c(Cl－)(不考虑水的电离因素) 答案：D 解析：根据图中纵坐标代表－lg c(X)(X为Pb2＋或F－)，可知a点3.0为－lg c(Pb2＋)，b点中2.2为－lg c(F－)，PbF2(s)Pb2＋(aq)＋2F－(aq)，Ksp(PbF2)＝c(Pb2＋)·c2(F－)＝10－3×(10－2.2)2＝10－7.4，数量级为10－8，故A错误；HFH＋＋F－，Ka(HF)＝，代入关系图中b点坐标，Ka(HF)＝10－1×10－2.2＝10－3.2，数量级为10－4，故B错误；向PbF2浊液中加入NaF固体，增大了F－的浓度，使PbF2(s)Pb2＋(aq)＋2F－(aq)平衡逆向移动，lg c(Pb2＋)减小，故C错误；根据元素质量守恒2c(Pb2＋)＝c(F－)＋c(HF)，加入盐酸，H＋与F－反应生成HF，则c(H＋)<c(Cl－)，所以存在c(H＋)＋2c(Pb2＋)<c(F－)＋c(HF)＋c(Cl－)，故D正确。 类型三　沉淀滴定曲线 向10 mL 0.2 mol/L CuCl2 溶液中滴加0.2 mol/L的Na2S溶液： 提取曲线信息： ①曲线上各点的意义：曲线上任一点(a、b、c点)都表示饱和溶液。 ②计算Ksp：由b点恰好完全反应可知c(Cu2＋)＝10－17.7，进而求出Ksp＝(10－17.7)2＝10－35.4。 学生用书↓第294页 (2022·湖南卷，10)室温时，用0.100 mol·L－1的标准AgNO3溶液滴定15.00 mL浓度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液，通过电位滴定法获得lg c(Ag＋)与V(AgNO3)的关系曲线如图所示[忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10－5 mol·L－1时，认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgBr)＝5.4×10－13，Ksp(AgI)＝8.5×10－17]。下列说法正确的是(　　) A．a点：有白色沉淀生成 B．原溶液中I－的浓度为0.100 mol·L－1 C．当Br－沉淀完全时，已经有部分Cl－沉淀 D．b点：c(Cl－)>c(Br－)>c(I－)>c(Ag＋) 答案：C 解析：根据三种沉淀的溶度积常数，三种离子沉淀的先后顺序为I－、Br－、Cl－，根据滴定曲线图示，当滴入4.50 mL硝酸银溶液时，Cl－恰好沉淀完全，此时共消耗硝酸银的物质的量为4.50×10－3 L×0.100 mol·L－1＝4.5×10－4 mol，所以Cl－、Br－和I－均为1.5×10－4 mol。I－先沉淀，所以a点有黄色沉淀AgI生成，I－的浓度为＝0.010 mol·L－1，故A、B错误；当Br－沉淀完全时(Br－浓度为1.0×10－5 mol·L－1)，溶液中的c(Ag＋)＝＝ mol·L－1＝5.4×10－8 mol·L－1，则此时溶液中的c(Cl－)＝＝ mol·L－1≈3.3×10－3 mol·L－1，原溶液中的c(Cl－)＝c(I－)＝0.010 mol·L－1，则已经有部分Cl－沉淀，故C正确；b点加入了过量的硝酸银溶液，Ag＋浓度最大，故D错误。 1．已知：pNi＝－lg c(Ni2＋)；常温下，Ksp(NiCO3)＝1.4×10－7，H2S的电离平衡常数：Ka1＝1.3×10－7，Ka2＝7.1×10－15。常温下，向10 mL 0.1 mol·L－1 Ni(NO3)2溶液中滴加0.1 mol·L－1 Na2S溶液，滴加过程中pNi与Na2S溶液体积的关系如图所示。下列说法不正确的是(　　) A．E、F、G三点中，F点对应溶液中水电离程度最小 B．常温下，Ksp(NiS)＝1×10－21 C．在NiS和NiCO3的悬浊液中＝1.4×1014 D．Na2S溶液中，S2－第一步水解常数Kh1＝ 答案：D 解析：硝酸镍是强酸弱碱盐，硫化钠是强碱弱酸盐，它们都能促进水的电离。F点表示硝酸镍和硫化钠恰好完全反应，溶液中溶质是硝酸钠，水的电离程度最小，故A正确；NiS(s)Ni2＋(aq)＋S2－(aq)，Ksp(NiS)＝c(Ni2＋)·c(S2－)＝1×10－10.5×1×10－10.5＝1×10－21，故B正确；NiCO3(s)＋S2－(aq)NiS(s)＋CO(aq)，K＝＝＝1.4×1014，故C正确；S2－＋H2OHS－＋OH－，Kh1＝＝，故D错误。 2．(2023·湖南师范大学附属中学段考)T K时，现有25 mL含KCl和KCN的溶液，用0.100 0 mol·L－1的硝酸银标准溶液对该混合液进行电位滴定(CN－与H＋的反应可以忽略)，获得电动势(E)和硝酸银标准溶液体积(V)的电位滴定曲线如图所示，曲线上的转折点即为化学计量点。已知： Ⅰ.Ag＋与CN－反应过程为： ①Ag＋＋2CN－===[Ag(CN)2]－， ②[Ag(CN)2]－＋Ag＋===2AgCN。 Ⅱ.T K时，Ksp(AgCN)＝2×10－16，Ksp(AgCl)＝2×10－10。 Ⅲ.当溶液中CN－浓度较大时，通常难以形成AgCN沉淀。 下列说法错误的是(　　) A．V1＝5.00，B点时生成AgCN B．c(KCN)＝0.020 00 mol·L－1，c(KCl)＝0.030 00 mol·L－1 C．若反应①的平衡常数为K1，反应②的平衡常数为K2，则K1＋K2＝2Ksp(AgCN) D．C点时，溶液中＝106 答案：C 解析：溶度积常数表达式相同时，溶度积小的先生成沉淀，曲线上的转折点即为化学计量点，结合方程式①②知，B点生成AgCN，B点消耗硝酸银溶液的体积是A点的2倍，则V1＝5.00，故A项正确；A点生成[Ag(CN)2]－，根据方程式①知c(KCN)＝＝0.020 0 mol·L－1，B点KCN完全和AgNO3反应生成AgCN，V1＝5.00，则KCl和硝酸银完全反应消耗V(AgNO3)＝(12.50－5.00) mL＝7.50 mL，则c(KCl)＝＝0.030 0 mol·L－1，故B项正确；反应①的平衡常数为K1，反应②的平衡常数为K2，得Ag＋＋CN－===AgCN，Ksp(AgCN)＝，故C项错误；C点溶液中＝＝＝106，故D项正确。 课时测评53　沉淀溶解平衡图像的分析 (时间：45分钟　满分：100分) (本栏目内容，在学生用书中以独立形式分册装订！) (选择题1－10题，每题10分，共计100分) 1．某温度时，BaSO4在水中的溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是(　　) A．加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点 B．通过蒸发可以使溶液由d点变到c点 C．d点无BaSO4沉淀生成 D．a点对应的Ksp大于c点对应的Ksp 答案：C 解析：A项，温度不变，加入Na2SO4会导致BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO(aq)溶解平衡向左移动，但两离子浓度的乘积仍不变，仍在曲线上，不会由a点变到b点，错误；B项，通过蒸发，水量减小，Ba2＋和SO浓度都增大，不可能由d点变到c点，错误；C项，d点还没有形成饱和溶液，因此无BaSO4沉淀生成，正确；D项，a点与c点的Ksp相等，错误。 2．不同温度(T1和T2)时，硫酸钡在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，已知硫酸钡在水中溶解时吸收热量。下列说法正确的是(　　) A．T1＞T2 B．加入BaCl2固体，可使溶液由a点变到c点 C．c点时，在T1、T2两个温度下均有固体析出 D．a点和b点的Ksp相等 答案：D 解析：因为硫酸钡在水中溶解时吸收热量，则温度升高，硫酸钡的Ksp增大，T2时硫酸钡的Ksp大于T1时硫酸钡的Ksp，故T2＞T1，A错误；硫酸钡溶液中存在沉淀溶解平衡，a点在平衡曲线上，加入BaCl2，c(Ba2＋)增大，平衡左移，c(SO)应降低，所以不能使溶液由a点变到c点，B错误；在T1时c点溶液的Q＞Ksp，有沉淀析出，在T2时c点溶液的Q＜Ksp，没有沉淀析出，C错误；Ksp是一常数，温度不变，Ksp不变，同一温度下，在曲线上的任意一点Ksp都相等，D正确。 3．25 ℃时，用Na2S沉淀Cu2＋、Zn2＋两种金属离子(M2＋)，所需S2－最低浓度的对数值lg c(S2－)与lg c(M2＋)关系如图所示。下列说法不正确的是(　　) A．Na2S溶液中：c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝2c(Na＋) B．25 ℃时，Ksp(CuS)约为1×10－35 C．向100 mL浓度均为10－5 mol·L－1 Zn2＋、Cu2＋的混合溶液中逐滴加入10－4 mol·L－1 Na2S溶液，Cu2＋先沉淀 D．向Cu2＋浓度为10－5 mol·L－1废水中加入ZnS粉末，会有CuS沉淀析出 答案：A 解析：A项，根据元素质量守恒c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝c(Na＋)，错误；B项，当c(S2－)＝10－10 mol·L－1时，c(Cu2＋)＝10－25 mol·L－1，所以Ksp(CuS)＝1×10－35，正确；C、D项，由于Ksp(CuS)＜Ksp(ZnS)，所以向等浓度的Cu2＋、Zn2＋的混合溶液加入Na2S溶液，Cu2＋先沉淀，ZnS沉淀会转化为CuS沉淀，正确。 4．硫酸锶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲线如图。下列说法正确的是(　　) A．温度一定时，Ksp(SrSO4)随c(SO)的增大而减小 B．三个不同温度中，313 K时Ksp(SrSO4)最大 C．363 K时，图中a点对应的溶液是不饱和溶液 D．283 K下的SrSO4饱和溶液升温到363 K后变为不饱和溶液 答案：B 解析：Ksp只与温度有关而与离子浓度大小无关，A错误；由图像可知：在相同条件下，温度在313 K时，c(SO)·c(Sr2＋)乘积最大，则在该温度时Ksp(SrSO4)最大，B正确；a点在363 K的上方，属于该温度下饱和溶液，C错误；283 K下的SrSO4饱和溶液升温到363 K后会有晶体析出，析出后的溶液属于饱和溶液，D错误。 5.已知p(Ba2＋)＝－lg c(Ba2＋)、p(X2－)＝－lg c(X2－)，常温下BaSO4、BaCO3的沉淀溶解平衡曲线如图所示，下列叙述中正确的是(　　) A．p(Ba2＋)＝a时，两种盐的饱和溶液中离子浓度c(SO)>c(CO) B．M点对应的溶液中Ba2＋、CO能形成BaCO3沉淀 C．相同条件下，SO比CO更易与Ba2＋结合形成沉淀 D．BaSO4不可能转化为BaCO3 答案：C 解析：由题中图像信息知Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)，当p(Ba2＋)＝a时，二者的饱和溶液中c(CO)>c(SO)，A错误、C正确；M点时，Q(BaCO3)<Ksp(BaCO3)，故无法形成BaCO3沉淀，B错误；因两种盐的Ksp相差不大，故在一定条件下二者之间可能相互转化，D错误。 6．（双选）常温下，向10 mL 0.10 mol/L CuCl2溶液中滴加0.10 mol/L Na2S溶液，滴加过程中－lg c(Cu2+)与Na2S溶液体积(V)的关系如图所示。下列说法正确的是(　　) A．Ksp(CuS)的数量级为10-36 B．曲线上a点溶液中，c(S2-)·c(Cu2+)>Ksp(CuS) C．a、b、c三点溶液中，n(H＋)和n(OH－)的积最小的为b点 D．c点溶液中：c(Na＋)>c(Cl－)>c(S2-)>c(OH－)>c(H＋) 答案：AD 解析：求算CuS的Ksp，利用b点。在b点，CuCl2和Na2S恰好完全反应，方程式为Cu2+＋S2-===CuS↓，溶液中的Cu2+和S2-的浓度相等，－lg c(Cu2+)＝17.7，则c(Cu2+)＝10-17.7 mol/L。则Ksp＝c(Cu2+)·c(S2-)＝10-17.7×10-17.7＝10-35.4，其数量级为10-36，A项正确；曲线上a点溶液为CuS的饱和溶液，c(S2-)·c(Cu2+)＝Ksp(CuS)，B项错误；在水溶液中，c(H＋)·c(OH－)＝Kw，温度不变，其Kw不变，·＝Kw，则n(H＋)·n(OH－)＝Kw·V，V溶液在增大，所以a点的值最小，C项错误；c点溶液Na2S溶液多加了一倍，CuCl2＋Na2S===CuS↓＋2NaCl，溶液为NaCl和Na2S的混合溶液，浓度之比为2∶1。c(Na＋)>c(Cl－)>c(S2-)，S2-会水解，S2-＋H2O⥫⥬HS－＋OH－，溶液呈碱性，c(OH－)>c(H＋)，水解是微弱的，有c(S2-)>c(OH－)。排序为c(Na＋)>c(Cl－)>c(S2-)>c(OH－)>c(H＋)，D项正确。 7．用0.100 mol·L－1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L－1 Cl－溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是(　　) A．根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10－10 B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl) C．相同实验条件下，若改为0.040 0 mol·L－1 Cl－，反应终点c移到a D．相同实验条件下，若改为0.050 0 mol·L－1Br－，反应终点c向b方向移动 答案：C 解析：由题图可知，当AgNO3溶液的体积为50.0 mL时，溶液中的c(Cl－)略小于10－8 mol·L－1，此时混合溶液中c(Ag＋)＝＝2.5×10－2 mol·L－1，故Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)≈2.5×10－2×10－8＝2.5×10－10，A项正确；因反应过程中有沉淀生成，溶液中必然存在平衡AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，故曲线上的各点均满足c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，B项正确；根据Ag＋＋Cl－===AgCl↓可知，达到滴定终点时，消耗AgNO3溶液的体积为＝20.0 mL，C项错误；相同实验条件下，沉淀相同量的Cl－和Br－消耗的AgNO3的量相同，由于Ksp(AgBr)<Ksp(AgCl)，当滴加相等量的Ag＋时，溶液中c(Br－)<c(Cl－)，故反应终点c向b方向移动，D项正确。 8．已知：AgA、Ag2B都是难溶盐。室温下，向体积均为10 mL、浓度均为0.1 mol·L－1的NaA溶液、Na2B溶液中分别滴加0.1 mol·L－1的AgNO3溶液，溶液中pX与AgNO3溶液体积的关系如图所示[已知：pX＝－lg c(A－)或－lg c(B2－)]。下列推断错误的是(　　) A．室温下，Ksp(Ag2B)＝4×10－3a B．对应溶液中c(Ag＋)：e>f C．室温下，在等量的水中，AgA溶解的物质的量更多 D．若c(AgNO3)变为0.05 mol·L－1，则NaA溶液中的反应终点移至d点 答案：C 解析：由图像及题意分析知，含有c点的曲线为AgNO3溶液滴定NaA溶液曲线，含有e点的曲线为AgNO3滴定Na2B溶液曲线。由题图可知沉淀溶解平衡方程式：Ag2B(s)2Ag＋(aq)＋B2－(aq)，则c(Ag＋)＝2c(B2－)，根据pX＝a可知，c(B2－)＝10－amol/L，c(Ag＋)＝2×10－amol/L，Ksp(Ag2B)＝c2(Ag＋)×c(B2－)＝(2×10－a)2×10－a＝4×10－3a，A项正确；B2－抑制Ag2B溶解，c(B2－)越大，溶液中c(Ag＋)越小，c(B2－)：f点＞e点，则c(Ag＋)：e＞f，B项正确；由题图分析，AgA饱和溶液中银离子的浓度小于Ag2B饱和溶液中的银离子浓度，所以AgA的溶解度小于Ag2B，故在等量的水中，AgA溶解的物质的量更少，C项错误；若c(AgNO3)变为0.05 mol·L－1，则加入20 mL硝酸银溶液时，NaA溶液完全反应得到AgA饱和溶液，由温度不变，溶度积不变可知，溶液中Ag＋的浓度不变，则NaA溶液中的反应终点由c移至d点，D项正确。 9．工业上以SrSO4(s)为原料生产SrCO3(s)，对其工艺条件进行研究。现有含SrCO3(s)的0.1 mol·L－1、1.0 mol·L－1 Na2CO3溶液，含SrSO4(s)的0.1 mol·L－1、1.0 mol·L－1Na2SO4溶液。在一定pH范围内，四种溶液中lg[c(Sr2＋)/mol·L－1]随pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是(　　) A．反应SrSO4(s)＋CO(aq)SrCO3(s)＋SO(aq)的平衡常数K＝ B．a＝－6.5 C．曲线④代表含SrCO3(s)的1.0 mol·L－1 Na2CO3溶液的变化曲线 D．对含SrSO4(s)且Na2SO4和Na2CO3初始浓度均为1.0 mol·L－1的混合溶液，pH≥7.7时才发生沉淀转化 答案：D 解析：反应SrSO4(s)＋CO(aq)SrCO3(s)＋SO(aq)的平衡常数K＝＝＝，故A正确；由分析可知，曲线①代表含硫酸锶固体的0.1 mol/L硫酸钠溶液的变化曲线，则硫酸锶的溶度积Ksp(SrSO4)＝10－5.5×0.1＝10－6.5，温度不变，溶度积不变，则溶液pH为7.7时，锶离子的浓度为 mol/L＝10－6.5 mol·L－1，则a为－6.5，故B正确；由分析可知，曲线④表示含碳酸锶固体的1.0 mol/L碳酸钠溶液的变化曲线，故C正确；对含SrSO4(s)且Na2SO4和Na2CO3初始浓度均为1.0 mol·L－1的混合溶液中，锶离子的浓度为10－6.5 mol·L－1，根据题图，pH≥6.9时锶离子的浓度降低，所以pH≥6.9时发生沉淀转化，故D错误。 10．(2023·北京卷)利用平衡移动原理，分析一定温度下Mg2＋在不同pH的Na2CO3体系中的可能产物。 已知：ⅰ.图1中曲线表示Na2CO3体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系。 ⅱ.图2中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合c(Mg2＋)·c2(OH－)＝Ksp[Mg(OH)2]；曲线Ⅱ的离子浓度关系符合c(Mg2＋)·c(CO)＝Ksp(MgCO3)[注：起始c(Na2CO3)＝0.1 mol·L－1，不同pH下c(CO)由图1得到]。 下列说法不正确的是(　　) A．由图1，pH＝10.25，c(HCO)＝c(CO) B．由图2，初始状态pH＝11、lg [c(Mg2＋)]＝－6，无沉淀生成 C．由图2，初始状态pH＝9、lg [c(Mg2＋)]＝－2，平衡后溶液中存在：c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)＝0.1 mol·L－1 D．由图1和图2，初始状态pH＝8、lg [c(Mg2＋)]＝－1，发生反应：Mg2＋＋2HCO===MgCO3↓＋CO2↑＋H2O 答案：C 解析：水溶液中的离子平衡从图1可以看出pH＝10.25时，碳酸氢根离子与碳酸根离子浓度相同，A项正确；从图2可以看出pH＝11、lg [c(Mg2＋)]＝－6时，该点位于曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的下方，不会产生碳酸镁沉淀或氢氧化镁沉淀，B项正确；从图2可以看出pH＝9、lg [c(Mg2＋)]＝－2时，该点位于曲线Ⅱ的上方，会生成碳酸镁沉淀，根据元素质量守恒，溶液中c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)＜0.1 mol·L－1，C项错误；pH＝8时，溶液中主要含碳微粒是HCO，pH＝8，lg [c(Mg2＋)]＝－1时，该点位于曲线Ⅱ的上方，会生成碳酸镁沉淀，因此反应的离子方程式为Mg2＋＋2HCO===MgCO3↓＋H2O＋CO2↑，D项正确。 学生用书↓第295页 学科网（北京）股份有限公司 $$