第55讲 盐类水解原理的应用、水解常数 讲义 -备战2025年高考化学一轮复习讲义(苏教版2019)

2024-08-18
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第55讲 盐类水解原理的应用、水解常数 复习目标  1.能用盐类水解原理解释生产、生活中的水解现象。 2.了解水解常数(Kh) 的含义,并能应用其定量分析盐溶液水解程度的大小。 3.掌握溶液中的守恒关系,并能应用其判断盐溶液中的粒子浓度关系。 考点一 盐类水解原理的应用 必备知识 一、水解产物性质的应用 1.纯碱溶液不能保存在带玻璃塞的试剂瓶中的原因:溶液中碳酸根离子水解:CO+H2OHCO+OH-,使溶液显碱性,会与玻璃中的SiO2反应。 2.简述明矾的净水原理:明矾溶液中的铝离子水解:Al3++3H2OAl(OH)3(胶体)+3H+,Al(OH)3胶体能吸附水中的悬浮物,起到净水作用。 3.ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂的原因:Zn2+水解使溶液显酸性,能溶解铁锈。 二、促进盐类水解的应用举例 4.热的纯碱溶液去油污效果好,原因是碳酸钠的水解为吸热反应,升高温度水解平衡向右移动,溶液的碱性增强,去污效果增强。 5.铵态氮肥与草木灰不得混用的理由:铵态氮肥中的NH水解显酸性,草木灰中的CO水解显碱性,相互促进,使氨气逸出降低肥效。 6.泡沫灭火器反应原理:NaHCO3与Al2(SO4)3饱和溶液发生相互促进的水解反应:Al3++3HCO===Al(OH)3↓+3CO2↑。 7.选择最佳试剂,除去下列括号内的杂质 (1)Mg2+(Fe3+)加入MgO或Mg(OH)2,能除杂的原因是溶液中存在Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,MgO或Mg(OH)2能与溶液中的H+反应,使Fe3+的水解平衡向右移动,最终生成Fe(OH)3沉淀而除去。 (2)Cu2+(Fe3+)加入CuO或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3。优点是不引入新的杂质。 能力提升 1.下列有关实验的说法正确的是 A.在中和热的测定实验中,将氢氧化钠和盐酸混合后,立即读出并记录溶液的起始温度,充分反应后再读出反应体系的最高温度 B.配制硫酸亚铁溶液,常向其中加入一定量铁粉和稀硫酸 C.用标准盐酸溶液滴定未知浓度的氨水时,可选择酚酞作为指示剂 D.比较不同条件下Na2S2O3与H2SO4反应速率的快慢,可通过测定收集等体积SO2气体需要的时间来实现 2.实验室以含锌废液(主要成分为ZnSO4,还含少量的Fe2+、Mn2+,溶液PH≈5)为原料制备ZnCO3的实验流程如图甲所示,S2O具有强氧化性,易被还原为,S2O的结构如图乙所示,下列说法不正确的是 A.“除锰”过程中反应的离子方程式:S2O+Mn2++2H2O=2SO+MnO2↓+4H+ B.“除锰”反应中每消耗1mol S2O,硫元素共得到2mol电子 C.试剂X可以选用ZnO、ZnCO3等物质 D.滤液中一定大量存在阳离子Na+、 3.下列有关物质的性质与用途具有对应关系的是 A.NH4Cl溶液呈酸性,可用于除铁锈剂 B.N2性质稳定,可用于合成氨 C.小苏打可以和碱反应,可用作抗酸药 D.FeCl3具有氧化性,可用作净水剂 4.化学与人类生产、生活、社会可持续发展密切相关,下列说法错误的是 A.碳酸饮料是一种常见的弱碱性饮料,可以舒缓胃酸过多的不适感 B.在葡萄酒中添加微量的二氧化硫作杀菌剂和抗氧化剂,可以使葡萄酒保持良好的品质 C.应尽量避免铵态氮肥和草木灰一起使用,以避免氮流失使肥效下降 D.正常雨水由于溶解了二氧化碳,其值约为5.6,而酸雨的值小于5.6 5.印刷线路板废液(主要成分有),可用来制备碱式碳酸铜,其流程如图所示,下列叙述正确的是 A.碱式碳酸铜不溶于水,属于非电解质 B.反应A的离子方程式为: C.试剂X可为CuO,滤渣的主要成分为 D.过滤操作使用的仪器有:玻璃棒、分液漏斗、烧杯、铁架台 考点二 水解常数及应用 必备知识 1.水解常数的概念 (1)含义:盐类水解的平衡常数,称为水解常数,用Kh表示。 (2)表达式 ①对于A-+H2OHA+OH-,Kh=______________________________________; ②对于B++H2OBOH+H+,Kh=_______________________________________。 (3)意义和影响因素 ①Kh越大,表示相应盐的水解程度________; ②Kh只受温度的影响,升高温度,Kh________________________________________。 【答案】 (2)① ② (3)①越大 ②增大 2.水解常数(Kh)与电离常数的定量关系(以CH3COONa溶液为例) CH3COONa溶液中存在如下水解平衡: CH3COO-+H2OCH3COOH+OH- Kh= = == 因而Ka、Kh与Kw的定量关系: Ka·Kh=Kw 能力提升 1.室温下,向浓度均为的NaOH和混合溶液A中滴加标准盐酸,溶液pH与关系如图所示。下列叙述错误的是 A.b点对应溶液中水的电离程度最大 B.常温下,的水解常数约为 C.a点溶液中: D.b点溶液中: 2.常温下,用硫酸滴定氨水溶液,所得溶液的和的物质的量分数与滴加硫酸体积的关系如图所示,忽略溶液混合过程中的温度变化。(假设:氨水溶液中的含氮微粒只有和)下列说法不正确的是 A.当滴入硫酸时,溶液中 B.当溶液呈中性时,滴入硫酸的体积小于,且此时溶液中 C.常温下,的水解常数为 D.曲线②代表点溶液中 3.是一种二元弱酸。常温下,向20 mL 0.1 mol⋅L 溶液中滴加同浓度的NaOH溶液,溶液中[Y表示或]与溶液pH的变化关系如图所示。下列叙述正确的是 A.直线a表示与pH的变化关系 B.Q点溶液中, C.常温下,的水解常数 D.N点溶液中, 4.常温下,向浓度均为的两种钾盐溶液中加水,溶液的与稀释倍数的关系如图所示。下列说法错误的是 A.常温下,的水解常数 B.时,溶液中 C.HY溶液可以与溶液反应 D.浓度均为的和溶液中离子总浓度: 5.向某二元弱酸水溶液中逐滴加入溶液,混合溶液中[x为或]与的变化关系如图所示,下列说法正确的是 A.时,存在 B.直线Ⅱ表示的是随的变化情况 C. D.的水解常数大于电离常数的 考点三 电解质溶液中的守恒关系 必备知识 1.电荷守恒 电解质溶液必须保持电中性,即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。 如Na2S与NaHS两溶液的电荷守恒式相同: c(Na+)+c(H+)=c(HS-)+c(OH-)+2c(S2-)。 2.物料守恒 变化前后某种元素的质量守恒。 如常温下,在1 mol·L-1 Na2S溶液中: c(Na+)=2[c(HS-)+c(S2-)+c(H2S)]=2 mol·L-1。 3.质子守恒 电解质溶液中,由于电离、水解等过程的发生,往往存在质子(H+)的转移,转移过程中质子数量保持不变,称为质子守恒。 质子守恒的书写方法: ①方法一:分析质子转移情况(适合正盐)。如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如下: 由图可得Na2S水溶液中质子守恒:c(H+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-) ②方法二:通过物料守恒与电荷守恒推出质子守恒。 如Na2S溶液 物料守恒:c(Na+)=2[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)]…(ⅰ) 电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)…(ⅱ) 将(ⅰ)式代入(ⅱ)式化简得c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S),与方法一结果相同。 能力提升 1.25°C时,向2ml0.1mol/LNa2CO3溶液中逐滴加入0.1mol/LHCl溶液。滴加过程中溶液含碳微粒物质的量与溶液pH的关系如图所示(CO2因逸出未画出)。下列说法不正确的是 A.②表示物质的量的变化情况 B.由b点可计算得出Ka2(H2CO3)=10-10.3 C.a点由水电离产生的c(OH-)=10-11.6mol/L D.a、b、c四点溶液中含碳微粒物质的量守恒,d点因有气体逸出而不守恒 2.已知25℃时,部分弱电解质的电离平衡常数如表: 弱电解质 HClO H2CO3 H2SO3 NH3·H2O 电离平衡常数 Ka=4.0×10-8 Ka1=4.3×10-7 Ka2=4.7×10-11 Ka1=1.5×10-2 Ka2=6.0×10-8 Kb=1.75×10-5 下列离子方程式或守恒关系正确的是 A.将Cl2通入到过量Na2CO3溶液中:Cl2+H2O+CO=HCO+HClO+Cl- B.将SO2通入到NaClO溶液中:ClO-+H2O+SO2=HClO+HSO C.向亚硫酸溶液中加入氨水至中性:c(NH)=c(SO)+c(H2SO3)+c(HSO) D.向过量Na2CO3溶液中通入少量SO2:SO2+H2O+2CO=2HCO+SO 3.某温度下,将0.1mol·L-1一元弱碱(BOH)溶液滴入10mL0.1 mol·L-1一元酸(HA)溶液中,混合溶液 pH 和温度随加入碱溶液体积变化曲线如图所示。下列有关说法错误的是 A.曲线M是温度变化曲线,曲线N是PH变化曲线 B.水的电离程度:b>c>a>d C.c 点存在守恒关系:c(B+)=c(A-) D.b点:c(A-)>c(B+)>c(H+)>c(OH-) 4.常温下,现有的溶液,已知含氮或含碳各微粒的分布分数平衡时某种微粒的浓度占各种微粒浓度之和的分数与pH的关系如图所示。下列说法不正确的是 A.常温下 B.向的上述溶液中逐滴滴加NaOH溶液时,和浓度都逐渐减小 C.溶液中存在下列守恒关系: D.当溶液的时,溶液中存在下列关系: 5.下列说法不正确的是 A.热的纯碱溶液去油污洗涤效果更好 B.溶液中电荷守恒为 C.配制溶液时,直接将晶体溶于水即可制得 D.已知常温下,时,当开始沉淀 真题测评 1.下列离子方程式书写错误的是 A.用氢氟酸雕刻玻璃: B.用绿矾处理酸性废水中的 C.用泡沫灭火器灭火的原理: D.工业电解饱和食盐水制烧碱和氯气: 2.硼砂水溶液常用于pH计的校准。硼砂水解生成等物质的量的(硼酸)和(硼酸钠)。 已知:①时,硼酸显酸性的原理 ②。 下列说法正确的是 A.硼砂稀溶液中 B.硼酸水溶液中的主要来自水的电离 C.25℃时,硼酸水溶液的 D.等浓度等体积的和溶液混合后,溶液显酸性 3.中和法生产的工艺流程如下: 已知:①的电离常数:,, ②易风化。 下列说法错误的是 A.“中和”工序若在铁质容器中进行,应先加入溶液 B.“调pH”工序中X为或 C.“结晶”工序中溶液显酸性 D.“干燥”工序需在低温下进行 4.常温下,向溶液中缓慢滴入相同浓度的溶液,混合溶液中某两种离子的浓度随加入溶液体积的变化关系如图所示,下列说法错误的是 A.水的电离程度: B.M点: C.当时, D.N点: 5.常温下和的两种溶液中,分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如:] 下列叙述正确的是 A.曲线M表示的变化关系 B.若酸的初始浓度为,则a点对应的溶液中有 C.的电离常数 D.时, 拓展精练 1.常温下水溶液体系中存在反应:,平衡常数为K。已初始浓度,所有含碳物种的摩尔分数与变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是 A.线Ⅱ表示的变化情况 B.的电离平衡常数 C.时, D.时, 2.超氧化钾可用作潜水或宇航装置的吸收剂和供氧剂,反应为,为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A.中键的数目为 B.晶体中离子的数目为 C.溶液中的数目为 D.该反应中每转移电子生成的数目为 3.室温下,通过下列实验探究的性质。已知,。 实验1:将气体通入水中,测得溶液。 实验2:将气体通入溶液中,当溶液时停止通气。 实验3:将气体通入酸性溶液中,当溶液恰好褪色时停止通气。 下列说法正确的是 A.实验1所得溶液中: B.实验2所得溶液中: C.实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得固体 D.实验3所得溶液中: 4.四瓶无色溶液,它们之间的反应关系如图所示。其中a、b、c、d代表四种溶液,e和g为无色气体,f为白色沉淀。下列叙述正确的是 A.a呈弱碱性 B.f可溶于过量的b中 C.c中通入过量的e可得到无色溶液 D.b和d反应生成的沉淀不溶于稀硝酸 5.硫及其化合物部分转化关系如图。设为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是 A.标准状况下,中原子总数为 B.溶液中,数目为 C.反应①每消耗,生成物中硫原子数目为 D.反应②每生成还原产物,转移电子数目为 6.常温下、将等体积、浓度均为溶液与新制溶液混合,出现白色浑浊;再滴加过量的溶液,振荡,出现白色沉淀。 已知: 下列说法不正确的是 A.溶液中存在 B.将溶液稀释到,几乎不变 C.溶液与溶液混合后出现的白色浑浊不含有 D.存在反应是出现白色沉淀的主要原因 7.氨是水体污染物的主要成分之一,工业上可用次氯酸盐作处理剂,有关反应可表示为: ② 在一定条件下模拟处理氨氮废水:将的氨水分别和不同量的混合,测得溶液中氨去除率、总氮(氨氮和硝氮的总和)残余率与投入量(用x表示)的关系如下图所示。下列说法正确的是 A.的数值为0.009 B.时, C.时,x越大,生成的量越少 D.时, 8.下列叙述正确的是 A.向氨水中加入醋酸使溶液呈酸性,则c(NH)>c(CH3COO- ) B.向NH4Cl溶液中加入少量Al2(SO4)3固体、则水的电离程度减小 C.向Na2CO3溶液中滴加盐酸至c(Na+)=2c(Cl- ),则c(HCO)>c(H2CO3) D.向0.2 mol·L-1磷酸中加水至原体积的两倍,则c(H+)>0.1 mol·L-1 9.取两份 的溶液,一份滴加的盐酸,另一份滴加溶液,溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。 下列说法不正确的是 A.由a点可知:溶液中的水解程度大于电离程度 B.过程中:逐渐减小 C.过程中: D.令c点的,e点的,则 10.不能正确表示下列变化的离子方程式是 A.碳酸镁与稀盐酸反应: B.亚硫酸氢钠的水解: C.锌溶于氢氧化钠溶液: D.亚硝酸钠与氯化铵溶液受热反应: 11.实验测得10 mL 0.50 mol·L-1NH4Cl溶液、10 mL 0.50mol·L-1CH3COONa溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化如图所示。已知25 ℃时CH3COOH和NH3·H2O的电离常数均为1.8×10-5.下列说法不正确的是 A.图中实线表示pH随加水量的变化,虚线表示pH随温度的变化' B.将NH4Cl溶液加水稀释至浓度mol·L-1,溶液pH变化值小于lgx C.随温度升高,Kw增大,CH3COONa溶液中c(OH- )减小,c(H+)增大,pH减小 D.25 ℃时稀释相同倍数的NH4Cl溶液与CH3COONa溶液中:c(Na+ )-c(CH3COO- )=c(Cl-)-c(NH) 12.室温下,取20 mL 0.1 mol·L−1某二元酸H2A,滴加0.2 mol·L−1 NaOH溶液。已知:H2AH++HA−,HA−⇌H++A2−。下列说法不正确的是 A.0.1 mol·L−1 H2A溶液中有c(H+)-c(OH−)-c(A2−)=0.1 mol·L−1 B.当滴加至中性时,溶液中c(Na+)=c(HA−)+2c(A2−),用去NaOH溶液的体积小于10 mL C.当用去NaOH溶液体积10 mL时,溶液的pH<7,此时溶液中有c(A2−)=c(H+)-c(OH−) D.当用去NaOH溶液体积20 mL时,此时溶液中有c(Na+)=2c(HA−)+2c(A2−) 学科网(北京)股份有限公司 $$ 第55讲 盐类水解原理的应用、水解常数 复习目标  1.能用盐类水解原理解释生产、生活中的水解现象。 2.了解水解常数(Kh) 的含义,并能应用其定量分析盐溶液水解程度的大小。 3.掌握溶液中的守恒关系,并能应用其判断盐溶液中的粒子浓度关系。 考点一 盐类水解原理的应用 必备知识 一、水解产物性质的应用 1.纯碱溶液不能保存在带玻璃塞的试剂瓶中的原因:溶液中碳酸根离子水解:CO+H2OHCO+OH-,使溶液显碱性,会与玻璃中的SiO2反应。 2.简述明矾的净水原理:明矾溶液中的铝离子水解:Al3++3H2OAl(OH)3(胶体)+3H+,Al(OH)3胶体能吸附水中的悬浮物,起到净水作用。 3.ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂的原因:Zn2+水解使溶液显酸性,能溶解铁锈。 二、促进盐类水解的应用举例 4.热的纯碱溶液去油污效果好,原因是碳酸钠的水解为吸热反应,升高温度水解平衡向右移动,溶液的碱性增强,去污效果增强。 5.铵态氮肥与草木灰不得混用的理由:铵态氮肥中的NH水解显酸性,草木灰中的CO水解显碱性,相互促进,使氨气逸出降低肥效。 6.泡沫灭火器反应原理:NaHCO3与Al2(SO4)3饱和溶液发生相互促进的水解反应:Al3++3HCO===Al(OH)3↓+3CO2↑。 7.选择最佳试剂,除去下列括号内的杂质 (1)Mg2+(Fe3+)加入MgO或Mg(OH)2,能除杂的原因是溶液中存在Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,MgO或Mg(OH)2能与溶液中的H+反应,使Fe3+的水解平衡向右移动,最终生成Fe(OH)3沉淀而除去。 (2)Cu2+(Fe3+)加入CuO或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3。优点是不引入新的杂质。 能力提升 1.下列有关实验的说法正确的是 A.在中和热的测定实验中,将氢氧化钠和盐酸混合后,立即读出并记录溶液的起始温度,充分反应后再读出反应体系的最高温度 B.配制硫酸亚铁溶液,常向其中加入一定量铁粉和稀硫酸 C.用标准盐酸溶液滴定未知浓度的氨水时,可选择酚酞作为指示剂 D.比较不同条件下Na2S2O3与H2SO4反应速率的快慢,可通过测定收集等体积SO2气体需要的时间来实现 【答案】B 【详解】A.在中和热的测定实验中,分别测定氢氧化钠和盐酸混合前的温度,混合后测量混合液的最高温度,A错误; B.配制硫酸亚铁溶液,加入铁粉是为了防止亚铁离子被氧化,加入稀硫酸是为了抑制硫酸亚铁水解,B正确; C.反应生成氯化铵和水,滴定终点溶液显酸性,应该选择酸性变色范围的甲基橙作指示剂,C错误; D.测定气体体积需要要同温同压下,题中未注明,D错误; 故选B。 2.实验室以含锌废液(主要成分为ZnSO4,还含少量的Fe2+、Mn2+,溶液PH≈5)为原料制备ZnCO3的实验流程如图甲所示,S2O具有强氧化性,易被还原为,S2O的结构如图乙所示,下列说法不正确的是 A.“除锰”过程中反应的离子方程式:S2O+Mn2++2H2O=2SO+MnO2↓+4H+ B.“除锰”反应中每消耗1mol S2O,硫元素共得到2mol电子 C.试剂X可以选用ZnO、ZnCO3等物质 D.滤液中一定大量存在阳离子Na+、 【答案】B 【分析】由题给流程可知,向含锌废液中加入过二硫酸钠溶液,将溶液中的锰离子转化为二氧化锰沉淀、亚铁离子转化为铁离子,过滤得到二氧化锰和滤液;向滤液中加入氧化锌、碳酸锌等调节溶液pH,将溶液中的铁离子转化为氢氧化铁沉淀,过滤得到氢氧化铁和滤液;向滤液中加入碳酸氢铵和氨水的混合溶液,将溶液中的锌离子转化为碳酸锌沉淀,过滤得到碳酸锌和含有钠离子、铵根离子的滤液。 【详解】A.由分析可知,加入过二硫酸钠溶液的目的是将溶液中的锰离子转化为二氧化锰沉淀,反应的离子方程式为S2O+Mn2++2H2O=2SO+MnO2↓+4H+,故A正确; B.由过二硫酸根离子的结构式可知,“除锰”反应中每消耗1mol 过二硫酸根离子,氧元素共得到2mol电子,故B错误; C.由分析可知,加入氧化锌、碳酸锌等调节溶液pH的目的是将溶液中的铁离子转化为氢氧化铁沉淀,则试剂X可能为氧化锌、碳酸锌等,故C正确; D.由分析可知,滤液中含有钠离子和铵根离子,故D正确; 故选B。 3.下列有关物质的性质与用途具有对应关系的是 A.NH4Cl溶液呈酸性,可用于除铁锈剂 B.N2性质稳定,可用于合成氨 C.小苏打可以和碱反应,可用作抗酸药 D.FeCl3具有氧化性,可用作净水剂 【答案】A 【详解】A.NH4Cl溶液水解呈酸性,与铁锈氧化铁反应生成铁离子,因此常用于除铁锈剂,故A正确; B.N2性质稳定,可用于保护气,故B错误; C.小苏打可用作抗酸药是由于小苏打可以和酸反应,故C错误; D.FeCl3可用作净水剂是由于氯化铁水解生成氢氧化铁胶体,胶体吸附水中杂质而达到净水的作用,故D错误。 综上所述,答案为A。 4.化学与人类生产、生活、社会可持续发展密切相关,下列说法错误的是 A.碳酸饮料是一种常见的弱碱性饮料,可以舒缓胃酸过多的不适感 B.在葡萄酒中添加微量的二氧化硫作杀菌剂和抗氧化剂,可以使葡萄酒保持良好的品质 C.应尽量避免铵态氮肥和草木灰一起使用,以避免氮流失使肥效下降 D.正常雨水由于溶解了二氧化碳,其值约为5.6,而酸雨的值小于5.6 【答案】A 【详解】A.碳酸饮料是一种常见的弱酸性饮料,苏打水才是常见的弱碱性饮料,A错误; B.二氧化硫具有还原性,在葡萄酒中添加微量的二氧化硫作抗氧化剂,可以使葡萄酒保持良好的品质,B正确; C.铵态氮肥溶液呈酸性,草木灰含碳酸钾溶液呈碱性,一起使用氮流失使肥效下降,C正确; D.正常雨水由于溶解了二氧化碳值约为5.6,值小于5.6的雨水才是酸雨,D正确; 故选A。 5.印刷线路板废液(主要成分有),可用来制备碱式碳酸铜,其流程如图所示,下列叙述正确的是 A.碱式碳酸铜不溶于水,属于非电解质 B.反应A的离子方程式为: C.试剂X可为CuO,滤渣的主要成分为 D.过滤操作使用的仪器有:玻璃棒、分液漏斗、烧杯、铁架台 【答案】C 【分析】印刷线路板废液(主要成分有),加入,将氧化为,加入试剂X,调节pH,将转化为沉淀过滤除去,滤液中加入,得到碱式碳酸铜,据此解答。 【详解】A.电解质指在溶于水或熔融状态下能发生自身电离而导电的化合物,主要包括:酸、碱、盐、金属氧化物等;碱式碳酸铜不溶于水,属于盐,属于电解质,故A错误; B.反应A中将氧化为,离子方程式为,故B错误; C.若试剂X为CuO,则发生反应,促使的水解平衡正向移动,则滤渣的主要成分为,故C正确; D.过滤操作使用的仪器有:玻璃棒、普通漏斗、烧杯、铁架台,故D错误; 故选C。 考点二 水解常数及应用 必备知识 1.水解常数的概念 (1)含义:盐类水解的平衡常数,称为水解常数,用Kh表示。 (2)表达式 ①对于A-+H2OHA+OH-,Kh=______________________________________; ②对于B++H2OBOH+H+,Kh=_______________________________________。 (3)意义和影响因素 ①Kh越大,表示相应盐的水解程度________; ②Kh只受温度的影响,升高温度,Kh________________________________________。 【答案】 (2)① ② (3)①越大 ②增大 2.水解常数(Kh)与电离常数的定量关系(以CH3COONa溶液为例) CH3COONa溶液中存在如下水解平衡: CH3COO-+H2OCH3COOH+OH- Kh= = == 因而Ka、Kh与Kw的定量关系: Ka·Kh=Kw 能力提升 1.室温下,向浓度均为的NaOH和混合溶液A中滴加标准盐酸,溶液pH与关系如图所示。下列叙述错误的是 A.b点对应溶液中水的电离程度最大 B.常温下,的水解常数约为 C.a点溶液中: D.b点溶液中: 【答案】D 【分析】向浓度均为的NaOH和混合溶液A中滴加盐酸,根据图像可知,a点NaOH没有反应完全,溶质为、NaOH、NaCl,当η=1时,则盐酸也为1L,即HCl也是0.2mol,此时HCl与NaOH恰好完全反应,故b点溶质为0.2molNa2CO3与0.2molNaCl,当η=1时,盐酸为2L,即HCl是0.4mol,c点溶质为0.2mol,0.4molNaCl。 【详解】A.a→b为盐酸与NaOH的中和反应,NaOH浓度降低,则水电离程度增大,b→c为盐酸与反应生成,水电离程度减小,则b点对应溶液中水的电离程度最大,A项正确; B.根据b点可知,则,的水解常数,B项正确; C.根据图像可知a点溶液显碱性,则,结合电荷守恒可得:,C项正确; D.b点溶质为、NaCl,由分析可知,根据物料守恒关系为,D项错误; 答案选D。 2.常温下,用硫酸滴定氨水溶液,所得溶液的和的物质的量分数与滴加硫酸体积的关系如图所示,忽略溶液混合过程中的温度变化。(假设:氨水溶液中的含氮微粒只有和)下列说法不正确的是 A.当滴入硫酸时,溶液中 B.当溶液呈中性时,滴入硫酸的体积小于,且此时溶液中 C.常温下,的水解常数为 D.曲线②代表点溶液中 【答案】A 【分析】往氨水溶液中加入稀硫酸,随着滴加稀硫酸的体积变化,溶液pH的变化由一个突变过程,逐渐与盐酸反应生成氯化铵和水,含量下降为曲线①,的含量逐渐上升为曲线②,曲线③代表溶液的pH。 【详解】A.当滴入硫酸时,得到溶液溶质为和,且此时两者物质的量之比为2:1,由电荷守恒可知,,由物料守恒可知,,则存在,A错误; B.得到硫酸铵为强酸弱碱盐,溶液酸性,则当溶液呈中性时,稀硫酸稍微不足,滴入硫酸的体积小于,由电荷守恒可知,,故此时溶液中,B正确; C.由图可知,时,pH=9.26,pOH=4.74,则的,常温下,的水解常数为,C正确; D.曲线②代表,a点溶液加入硫酸溶液后溶液体积增大,导致,D正确; 故选A。 3.是一种二元弱酸。常温下,向20 mL 0.1 mol⋅L 溶液中滴加同浓度的NaOH溶液,溶液中[Y表示或]与溶液pH的变化关系如图所示。下列叙述正确的是 A.直线a表示与pH的变化关系 B.Q点溶液中, C.常温下,的水解常数 D.N点溶液中, 【答案】C 【详解】A.H2R第一步电离平衡常数关系式可变式为,第二步电离平衡常数,因为的电离常数,所以当相同(即pH相同)时,即,故直线a表示与pH的变化关系,直线b表示与pH的变化关系,故A项错误; B.图像N点时,纵坐标,即,则。Q点的大于N点的,则Q点溶液中,,故B项错误; C.第一步水解的离子方程式为,水解常数,根据N点,则;第二步水解的离子方程式为,水解常数,根据M点,则,故常温下,的水解常数,故C项正确; D.N点溶液中存在电荷守恒:,且N点溶液中,可得,故D项错误; 故本题选C。 4.常温下,向浓度均为的两种钾盐溶液中加水,溶液的与稀释倍数的关系如图所示。下列说法错误的是 A.常温下,的水解常数 B.时,溶液中 C.HY溶液可以与溶液反应 D.浓度均为的和溶液中离子总浓度: 【答案】D 【详解】A.的中,,A项正确; B.时,由元素质量守恒原理可知项正确; C.相同温度时等浓度的溶液的大于溶液的,说明水解能力强于,酸性:项正确; D.由电荷守恒可知,两种盐溶液中分别存在如下等式:,由于两种溶液中相等而溶液中较小,故离子总浓度较小,项错误; 答案选D。 5.向某二元弱酸水溶液中逐滴加入溶液,混合溶液中[x为或]与的变化关系如图所示,下列说法正确的是 A.时,存在 B.直线Ⅱ表示的是随的变化情况 C. D.的水解常数大于电离常数的 【答案】C 【分析】H2A是二元弱酸,在溶液中分步电离,一级电离常数远远大于二级电离常数,则溶液pH相等时,溶液中大于,则曲线Ⅰ表示lg随pH的变化情况、曲线Ⅱ表示lg随pH的变化情况;由图可知,溶液中lg=0时,溶液pH为1.22,则电离常数Ka1(H2A)= =c(H+)=10—1.22,同理可知电离常数Ka2(H2A)= =c(H+)=10—4.19。 【详解】A.由电离常数可知,HA—的水解常数Kh===<Ka2=10—4.19,则HA—在溶液中的电离程度大于水解程度,溶液呈酸性,所以pH为7的溶液是NaHA和Na2A的混合溶液,溶液中,故A错误; B.由分析可知,曲线Ⅰ表示lg随pH的变化情况、曲线Ⅱ表示lg随pH的变化情况,故B错误; C.由电离常数可知,溶液中=×===102.97,故C正确; D.由电离常数可知,HA—的水解常数Kh1===<Ka2=10—4.19,故D错误; 故选C。 考点三 电解质溶液中的守恒关系 必备知识 1.电荷守恒 电解质溶液必须保持电中性,即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。 如Na2S与NaHS两溶液的电荷守恒式相同: c(Na+)+c(H+)=c(HS-)+c(OH-)+2c(S2-)。 2.物料守恒 变化前后某种元素的质量守恒。 如常温下,在1 mol·L-1 Na2S溶液中: c(Na+)=2[c(HS-)+c(S2-)+c(H2S)]=2 mol·L-1。 3.质子守恒 电解质溶液中,由于电离、水解等过程的发生,往往存在质子(H+)的转移,转移过程中质子数量保持不变,称为质子守恒。 质子守恒的书写方法: ①方法一:分析质子转移情况(适合正盐)。如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如下: 由图可得Na2S水溶液中质子守恒:c(H+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-) ②方法二:通过物料守恒与电荷守恒推出质子守恒。 如Na2S溶液 物料守恒:c(Na+)=2[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)]…(ⅰ) 电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)…(ⅱ) 将(ⅰ)式代入(ⅱ)式化简得c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S),与方法一结果相同。 能力提升 1.25°C时,向2ml0.1mol/LNa2CO3溶液中逐滴加入0.1mol/LHCl溶液。滴加过程中溶液含碳微粒物质的量与溶液pH的关系如图所示(CO2因逸出未画出)。下列说法不正确的是 A.②表示物质的量的变化情况 B.由b点可计算得出Ka2(H2CO3)=10-10.3 C.a点由水电离产生的c(OH-)=10-11.6mol/L D.a、b、c四点溶液中含碳微粒物质的量守恒,d点因有气体逸出而不守恒 【答案】C 【分析】 向2ml0.1mol/LNa2CO3溶液中逐滴加入0.1mol/LHCl溶液,CO随盐酸的滴入不断减少,故①表示CO的物质的量变化情况,②表示HCO的物质的量变化情况,③表示H2CO3以及CO2的物质的量变化情况。 【详解】A.由以上分析可知,②表示HCO的物质的量变化情况,故A正确; B.b点溶液的pH=10.3,则c(H+)=10-10.3,b点和浓度相等,则碳酸的Ka2(H2CO3)= =10-10.3,故B正确; C.a点表示的是0.1mol/LNa2CO3溶液的pH为11.6,c(H+)=10-11.6,Na2CO3的水解促进了水的电离,所以在Na2CO3溶液中由水电离产生的OH-浓度等于溶液中的OH-浓度,所以水电离的氢氧根离子浓度:c(OH-)==10-2.4mol/L,故C错误; D.d点加入了过量的盐酸,有CO2气体逸出,故D错误; 故选:C。 2.已知25℃时,部分弱电解质的电离平衡常数如表: 弱电解质 HClO H2CO3 H2SO3 NH3·H2O 电离平衡常数 Ka=4.0×10-8 Ka1=4.3×10-7 Ka2=4.7×10-11 Ka1=1.5×10-2 Ka2=6.0×10-8 Kb=1.75×10-5 下列离子方程式或守恒关系正确的是 A.将Cl2通入到过量Na2CO3溶液中:Cl2+H2O+CO=HCO+HClO+Cl- B.将SO2通入到NaClO溶液中:ClO-+H2O+SO2=HClO+HSO C.向亚硫酸溶液中加入氨水至中性:c(NH)=c(SO)+c(H2SO3)+c(HSO) D.向过量Na2CO3溶液中通入少量SO2:SO2+H2O+2CO=2HCO+SO 【答案】D 【详解】A.HClO的酸性强于HCO,故将Cl2通入到过量Na2CO3溶液中,氯气和水反应生成HCl和HClO,HCl和碳酸钠反应生成氯化钠、水和二氧化碳,HClO和碳酸钠反应生成NaClO和碳酸氢钠:Cl2+H2O+2CO=2HCO+ClO-+Cl-,故A错误; B.HClO有强氧化性,能够氧化SO2,正确的离子方程式为:SO2+H2O+ ClO-=Cl-+SO+2H+,故B错误; C.向亚硫酸溶液中加入氨水至中性,根据电荷守恒可得:c(NH)=2c(SO)+c(HSO),故C错误; D.由酸性H2SO3>H2CO3>HSO>HCO,故向过量Na2CO3溶液中通入少量SO2,离子方程式为SO2+H2O+2CO=2HCO+SO,故D正确; 故选D。 3.某温度下,将0.1mol·L-1一元弱碱(BOH)溶液滴入10mL0.1 mol·L-1一元酸(HA)溶液中,混合溶液 pH 和温度随加入碱溶液体积变化曲线如图所示。下列有关说法错误的是 A.曲线M是温度变化曲线,曲线N是PH变化曲线 B.水的电离程度:b>c>a>d C.c 点存在守恒关系:c(B+)=c(A-) D.b点:c(A-)>c(B+)>c(H+)>c(OH-) 【答案】B 【详解】A.随加入碱溶液体积的增大,pH逐渐增大,恰好反应时温度最高,曲线M是温度变化曲线,曲线N是pH变化曲线,故A正确; B.根据曲线的起点pH=1可知,HA为一元强酸,而滴定终点的pH小于7,说明碱为弱碱,因此,a点酸电离出的氢离子浓度大于d点碱电离出氢氧根离子的浓度,所以水电离程度d>a,故B错误; C.根据电荷守恒c(B+)+ c(H+)=c(A-)+ c(OH-),c点pH=7,所以存在守恒关系c(B+)=c(A-),故C正确; D.b点溶质为BA,溶液呈酸性,所以c(A-)>c(B+)>c(H+)>c(OH-),故D正确; 选B。 4.常温下,现有的溶液,已知含氮或含碳各微粒的分布分数平衡时某种微粒的浓度占各种微粒浓度之和的分数与pH的关系如图所示。下列说法不正确的是 A.常温下 B.向的上述溶液中逐滴滴加NaOH溶液时,和浓度都逐渐减小 C.溶液中存在下列守恒关系: D.当溶液的时,溶液中存在下列关系: 【答案】B 【详解】A.常温下,现有 的溶液,溶液显碱性说明碳酸氢根离子水解程度大于铵根离子,则,故A正确; B.的溶液中,逐滴滴加氢氧化钠溶液时,先逐渐增大,当pH大于后随溶液pH增大时,铵根离子浓度逐渐减小,而碳酸氢根离子才开始减小,故B错误; C.溶液中并且存在物料守恒:,故C正确; D.结合图像可知,溶液的时,溶液中离子浓度大小为:,故D正确; 答案选B。 【点睛】利用图像解决溶液中离子浓度大小的问题时,要注意各离子曲线的走向,注意查看交点所对应离子的关系。 5.下列说法不正确的是 A.热的纯碱溶液去油污洗涤效果更好 B.溶液中电荷守恒为 C.配制溶液时,直接将晶体溶于水即可制得 D.已知常温下,时,当开始沉淀 【答案】C 【详解】A.碳酸钠中弱离子碳酸根离子的水解反应是吸热的过程,升高温度,促进水解,碱性更强,对油污酯类的水解起到促进作用,即去污力增强,故A正确; B.溶液中电荷守恒为,故B正确; C.FeCl3易水解,配制溶液时应防止溶液因水解而生成氢氧化铁沉淀,可先将氯化铁晶体溶于较浓的盐酸中,再加水稀释到所需要的浓度,故C错误; D.已知常温下,当Ag+开始沉淀时,溶液中,故D正确; 故选C。 真题测评 1.下列离子方程式书写错误的是 A.用氢氟酸雕刻玻璃: B.用绿矾处理酸性废水中的 C.用泡沫灭火器灭火的原理: D.工业电解饱和食盐水制烧碱和氯气: 【答案】A 【详解】A.氟化氢是弱酸,不能拆写成离子,用氢氟酸雕刻玻璃:,A错误; B.用绿矾处理酸性废水中的,生成铬离子和铁离子,,B正确; C.泡沫灭火器灭火的原理,铝离子、碳酸氢根水解反应完全生成氢氧化铝沉淀和二氧化碳:,C正确; D.工业电解饱和食盐水生成烧碱、氯气和氢气:,D正确; 故选A。 2.硼砂水溶液常用于pH计的校准。硼砂水解生成等物质的量的(硼酸)和(硼酸钠)。 已知:①时,硼酸显酸性的原理 ②。 下列说法正确的是 A.硼砂稀溶液中 B.硼酸水溶液中的主要来自水的电离 C.25℃时,硼酸水溶液的 D.等浓度等体积的和溶液混合后,溶液显酸性 【答案】B 【详解】 A.水解生成等物质的量浓度的和,硼酸遇水转换,根据物料守恒,,A错误; B.根据已知,硼酸遇水转换,其中的H+是由水提供的,B正确; C.25℃时, ,,,因,,C错误; D.的电离平衡常数为,的水解平衡常数,水解程度大于电离程度,显碱性,D错误; 故选B。 3.中和法生产的工艺流程如下: 已知:①的电离常数:,, ②易风化。 下列说法错误的是 A.“中和”工序若在铁质容器中进行,应先加入溶液 B.“调pH”工序中X为或 C.“结晶”工序中溶液显酸性 D.“干燥”工序需在低温下进行 【答案】C 【分析】和先发生反应,通过加入X调节pH,使产物完全转化为,通过结晶、过滤、干燥,最终得到成品。 【详解】A.铁是较活泼金属,可与反应生成氢气,故“中和”工序若在铁质容器中进行,应先加入溶液,A项正确; B.若“中和”工序加入过量,则需要加入酸性物质来调节pH,为了不引入新杂质,可加入;若“中和”工序加入过量,则需要加入碱性物质来调节pH,为了不引入新杂质,可加入NaOH,所以“调pH”工序中X为NaOH或,B项正确; C.“结晶”工序中的溶液为饱和溶液,由已知可知的,,则的水解常数,由于,则的水解程度大于电离程度,溶液显碱性,C项错误; D.由于易风化失去结晶水,故“干燥”工序需要在低温下进行,D项正确; 故选C。 4.常温下,向溶液中缓慢滴入相同浓度的溶液,混合溶液中某两种离子的浓度随加入溶液体积的变化关系如图所示,下列说法错误的是 A.水的电离程度: B.M点: C.当时, D.N点: 【答案】D 【分析】结合起点和终点,向溶液中滴入相同浓度的溶液,发生浓度改变的微粒是Na+、、和;当,溶液中存在Na+、H+和,,随着加入溶液,减少但不会降到0,当,,随着加入溶液,会与反应而减少,当,溶质为,很少,接近于0,则斜率为负的曲线代表;当时,中=,很小,随着加入溶液,溶质由变为和混物,最终为,增加的很少,而增加的多,当,溶质为,少部分水解,,斜率为正的曲线代表,即经过M点在下降的曲线表示的是浓度的改变,经过M点、N点的在上升的曲线表示的是浓度的改变。 【详解】A.N点HCOOH溶液与NaOH溶液恰好反应生成HCOONa,此时仅存在HCOONa的水解,M点时仍剩余有未反应的NaOH,对水的电离是抑制的,故水的电离程度M<N,故A正确; B.M点溶液中电荷守恒有,M点为交点可知,联合可得,故B正确; C.当时,溶液中的溶质为,根据电荷守恒有,根据物料守恒,两式整理可得,故C正确; D.N点HCOOH溶液与NaOH溶液恰好反应生成HCOONa,甲酸根发生水解,因此及观察图中N点可知,,根据,可知,故D错误; 故答案选D。 5.常温下和的两种溶液中,分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如:] 下列叙述正确的是 A.曲线M表示的变化关系 B.若酸的初始浓度为,则a点对应的溶液中有 C.的电离常数 D.时, 【答案】D 【分析】随着pH的增大,、浓度减小,、浓度增大,—Cl为吸电子基团,的酸性强于,即),δ(酸分子)=δ(酸根离子)=0.5时的pH分别约为1.3、2.8,则两种酸的电离常数分别为,,由此分析解题。 【详解】A.根据分析,曲线M表示的变化关系,A错误; B.根据,初始,若溶液中溶质只有,则,但a点对应的,说明此时溶液中加入了酸性更强的酸,根据电荷守恒,,B错误; C.根据分析,CH2ClCOOH的电离常数Ka=10-2.8,C错误; D.电离度,,则=,,时,,,D正确; 故答案选D。 拓展精练 1.常温下水溶液体系中存在反应:,平衡常数为K。已初始浓度,所有含碳物种的摩尔分数与变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是 A.线Ⅱ表示的变化情况 B.的电离平衡常数 C.时, D.时, 【答案】C 【分析】在溶液中存在平衡:CH3COOHCH3COO-+H+(①)、Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq)(②),Ag+的水解平衡Ag++H2OAgOH+H+(③),随着pH的增大,c(H+)减小,平衡①③正向移动,c(CH3COOH)、c(Ag+)减小,pH较小时(约小于7.8)CH3COO-浓度增大的影响大于Ag+浓度减小的影响,CH3COOAg浓度增大,pH较大时(约大于7.8)CH3COO-浓度增大的影响小于Ag+浓度减小的影响,CH3COOAg浓度减小,故线Ⅰ表示CH3COOH的摩尔分数随pH变化的关系,线Ⅱ表示CH3COO-的摩尔分数随pH变化的关系,线Ⅲ表示CH3COOAg随pH变化的关系。 【详解】A.根据分析,线Ⅱ表示CH3COO-的变化情况,A项错误; B.由图可知,当c(CH3COOH)=c(CH3COO-)相等时(即线Ⅰ和线Ⅱ的交点),溶液的pH=m,则CH3COOH的电离平衡常数Ka==10-m,B项错误; C.pH=n时=10-m,c(CH3COO-)==10n-mc(CH3COOH),Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq)的K=,c(Ag+)=,由图可知pH=n时,c(CH3COOH)=c(CH3COOAg),代入整理得c(Ag+)=mol/L,C项正确; D.根据物料守恒,pH=10时溶液中c(Ag+)+c(CH3COOAg)+c(AgOH)=0.08mol/L,所以c(Ag+)+c(CH3COOAg)<0.08mol/L,D项错误; 答案选C。 2.超氧化钾可用作潜水或宇航装置的吸收剂和供氧剂,反应为,为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A.中键的数目为 B.晶体中离子的数目为 C.溶液中的数目为 D.该反应中每转移电子生成的数目为 【答案】A 【详解】A.(即)中键的数目为,A正确; B.由和构成,晶体中离子的数目为,B错误; C.在水溶液中会发生水解:,故溶液中的数目小于,C错误; D.该反应中部分氧元素化合价由价升至0价,部分氧元素化合价由价降至价,则每参加反应转移电子,每转移电子生成的数目为,D错误; 故选A。 3.室温下,通过下列实验探究的性质。已知,。 实验1:将气体通入水中,测得溶液。 实验2:将气体通入溶液中,当溶液时停止通气。 实验3:将气体通入酸性溶液中,当溶液恰好褪色时停止通气。 下列说法正确的是 A.实验1所得溶液中: B.实验2所得溶液中: C.实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得固体 D.实验3所得溶液中: 【答案】D 【分析】实验1得到H2SO3溶液,实验2溶液的pH为4,实验2为NaHSO3溶液,实验3和酸性溶液反应的离子方程式为:。 【详解】A. 实验1得到H2SO3溶液,其质子守恒关系式为:,则 ,A错误; B.实验2为pH为4,依据,则=,溶液,则,B错误; C.NaHSO3溶液蒸干过程中会分解成Na2SO3、Na2SO3可被空气中O2氧化,故蒸干、灼烧得固体,C错误; D.实验3依据发生的反应:,则恰好完全反应后,D正确; 故选D。 4.四瓶无色溶液,它们之间的反应关系如图所示。其中a、b、c、d代表四种溶液,e和g为无色气体,f为白色沉淀。下列叙述正确的是 A.a呈弱碱性 B.f可溶于过量的b中 C.c中通入过量的e可得到无色溶液 D.b和d反应生成的沉淀不溶于稀硝酸 【答案】B 【分析】由题意及关系图可知,a与b反应需要加热,且产生的e为无色气体,则a和b分别为和的一种,产生的气体e为;又由于b和c反应生成白色沉淀f,不会与其他三种溶液产生沉淀,故b为,a为;又由于c既能与b产生沉淀f,又能与d反应产生沉淀f,故c为,d为,生成的白色沉淀为,无色气体g为。综上所述,a为溶液,b为溶液,c为溶液,d为溶液,e为,f为,g为。 【详解】A.由分析可知,a为溶液,为强酸弱碱盐的溶液,水解显酸性,故a显弱酸性,A项错误 B.由分析可知,f为,b为溶液,为两性氢氧化物,可溶液强碱,故f可溶于过量的b中,B项正确; C.由分析可知,c为溶液,e为,溶液通入会生成沉淀,不溶于弱碱,继续通入不能得到无色溶液,C项错误; D.由分析可知,b为 ,d为,二者反应生成沉淀,可溶与稀硝酸,D项错误; 故选B。 5.硫及其化合物部分转化关系如图。设为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是 A.标准状况下,中原子总数为 B.溶液中,数目为 C.反应①每消耗,生成物中硫原子数目为 D.反应②每生成还原产物,转移电子数目为 【答案】D 【详解】A.标况下SO2为气体,11.2L SO2为0.5mol,其含有1.5mol原子,原子数为1.5NA,A错误; B.SO为弱酸阴离子,其在水中易发生水解,因此,100mL 0.1mol L-1 Na2SO3溶液中SO数目小于0.01NA,B错误; C.反应①的方程式为SO2+2H2S=3S+2H2O,反应中每生成3mol S消耗2mol H2S,3.4g H2S为0.1mol,故可以生成0.15mol S,生成的原子数目为0.15NA,C错误; D.反应②的离子方程式为3S+6OH-=SO+2S2-+3H2O,反应的还原产物为S2-,每生成2mol S2-共转移4mol电子,因此,每生成1mol S2-,转移2mol电子,数目为2NA,D正确; 故答案选D。 6.常温下、将等体积、浓度均为溶液与新制溶液混合,出现白色浑浊;再滴加过量的溶液,振荡,出现白色沉淀。 已知: 下列说法不正确的是 A.溶液中存在 B.将溶液稀释到,几乎不变 C.溶液与溶液混合后出现的白色浑浊不含有 D.存在反应是出现白色沉淀的主要原因 【答案】C 【详解】A.亚硫酸是二元弱酸,存在二次电离,电离方程式为:,,则溶液中,A正确; B.亚硫酸根离子是其二级电离产生的,则稀释的时候对氢离子的影响较大,稀释的时候,亚硫酸的浓度变为原来的一半,另外稀释的平衡常数不变,对第二级电离影响很小,则稀释时亚硫酸根浓度基本不变,B正确; C.加入双氧水之前,生成的白色浑浊为BaSO3沉淀,C错误; D.过氧化氢具有强氧化性,可以将+4价硫氧化为+6价硫酸根离子,则存在反应,,则出现白色沉淀的主要原因生成BaSO4沉淀,D正确; 故选C。 7.氨是水体污染物的主要成分之一,工业上可用次氯酸盐作处理剂,有关反应可表示为: ② 在一定条件下模拟处理氨氮废水:将的氨水分别和不同量的混合,测得溶液中氨去除率、总氮(氨氮和硝氮的总和)残余率与投入量(用x表示)的关系如下图所示。下列说法正确的是 A.的数值为0.009 B.时, C.时,x越大,生成的量越少 D.时, 【答案】C 【详解】A.x1时,氨的去除率为100%、总氮残留率为5,,95%的氨气参与反应①、有5%的氨气参与反应②,反应①消耗,参与反应②消耗,,A错误; B.x>x1时,反应①也生成氯离子,所以,B错误; C.x>x1时,x越大,氨总去除率不变,氮残余率增大,说明生成的硝酸根离子越多,生成N2的量越少,C正确; D.x=x1时,氨的去除率为100%,溶液中没有和ClO-,含有Na+、H+、、Cl-和OH-,根据电荷守恒得,D错误; 故本题选C。 8.下列叙述正确的是 A.向氨水中加入醋酸使溶液呈酸性,则c(NH)>c(CH3COO- ) B.向NH4Cl溶液中加入少量Al2(SO4)3固体、则水的电离程度减小 C.向Na2CO3溶液中滴加盐酸至c(Na+)=2c(Cl- ),则c(HCO)>c(H2CO3) D.向0.2 mol·L-1磷酸中加水至原体积的两倍,则c(H+)>0.1 mol·L-1 【答案】C 【详解】A.溶液呈酸性则c(H+)>c(OH- ),溶液中存在电荷守恒c(H+)+ c()=c(CH3COO- )+c(OH- ),则c()<c(CH3COO- ),A错误; B.加入少量Al2(SO4)3固体由于Al3+发生水解反应,促进水的电离,则水的电离程度增大,B错误; C.向Na2CO3溶液中滴加盐酸至c(Na+)=2c(Cl- ),溶质为NaHCO3、NaCl,NaHCO3溶液中少部分水解生成H2CO3,则c()>c(H2CO3),C正确; D.磷酸H3PO4是三元弱酸,部分电离,0.2 mol·L-1磷酸含c(H+)<0.6 mol·L-1,加水至原体积的两倍,越稀弱酸电离程度越大,则c(H+)>0.3 mol·L-1,D错误; 故选:C。 9.取两份 的溶液,一份滴加的盐酸,另一份滴加溶液,溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。 下列说法不正确的是 A.由a点可知:溶液中的水解程度大于电离程度 B.过程中:逐渐减小 C.过程中: D.令c点的,e点的,则 【答案】C 【分析】向溶液中滴加盐酸,溶液酸性增强,溶液pH将逐渐减小,向溶液中滴加NaOH溶液,溶液碱性增强,溶液pH将逐渐增大,因此abc曲线为向溶液中滴加NaOH溶液,ade曲线为向溶液中滴加盐酸。 【详解】A.a点溶质为,此时溶液呈碱性,在溶液中电离使溶液呈酸性,在溶液中水解使溶液呈碱性,由此可知,溶液中的水解程度大于电离程度,故A正确; B.由电荷守恒可知,过程溶液中,滴加NaOH溶液的过程中保持不变,逐渐减小,因此逐渐减小,故B正确; C.由物料守恒可知,a点溶液中,向溶液中滴加盐酸过程中有CO2逸出,因此过程中,故C错误; D.c点溶液中=(0.05+10-11.3)mol/L,e点溶液体积增大1倍,此时溶液中=(0.025+10-4)mol/L,因此x>y,故D正确; 综上所述,说法不正确的是C项,故答案为C。 10.不能正确表示下列变化的离子方程式是 A.碳酸镁与稀盐酸反应: B.亚硫酸氢钠的水解: C.锌溶于氢氧化钠溶液: D.亚硝酸钠与氯化铵溶液受热反应: 【答案】A 【详解】A.碳酸镁与稀盐酸反应生成氯化镁、二氧化碳和水,反应的离子方程式为MgCO3+2H+=Mg2++H2O+CO2↑,故A错误; B.亚硫酸氢钠是弱酸的酸式盐,在溶液中水解生成亚硫酸和氢氧化钠,水解的离子方程式为HSO+H2O H2SO3+OH-,故B正确; C.锌与氢氧化钠溶液反应生成偏锌酸钠和氢气,反应的离子方程式为Zn+2OH-+2H2O=[Zn(OH)4]-+H2↑,故C正确; D.亚硝酸钠溶液与氯化铵溶液共热反应生成氯化钠、氮气和水,反应的离子方程式为NO+NH N2↑+2H2O,故D正确; 故选A。 11.实验测得10 mL 0.50 mol·L-1NH4Cl溶液、10 mL 0.50mol·L-1CH3COONa溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化如图所示。已知25 ℃时CH3COOH和NH3·H2O的电离常数均为1.8×10-5.下列说法不正确的是 A.图中实线表示pH随加水量的变化,虚线表示pH随温度的变化' B.将NH4Cl溶液加水稀释至浓度mol·L-1,溶液pH变化值小于lgx C.随温度升高,Kw增大,CH3COONa溶液中c(OH- )减小,c(H+)增大,pH减小 D.25 ℃时稀释相同倍数的NH4Cl溶液与CH3COONa溶液中:c(Na+ )-c(CH3COO- )=c(Cl-)-c(NH) 【答案】C 【分析】由题中信息可知,图中两条曲线为10 mL 0. 50 mol·L-1 NH4Cl溶液、10 mL 0.50mol·L-1CH3COONa溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化曲线,由于两种盐均能水解,水解反应为吸热过程,且温度越高、浓度越小其水解程度越大。氯化铵水解能使溶液呈酸性,浓度越小,虽然水程度越大,但其溶液的酸性越弱,故其pH越大;醋酸钠水解能使溶液呈碱性,浓度越小,其水溶液的碱性越弱,故其pH越小。温度越高,水的电离度越大。因此,图中的实线为pH随加水量的变化,虚线表示pH随温度的变化。 【详解】A.由分析可知,图中实线表示pH随加水量的变化,虚线表示pH随温度的变化,A说法正确; B.将NH4Cl溶液加水稀释至浓度mol·L-1时,若氯化铵的水解平衡不发生移动,则其中的c(H+)变为原来的,则溶液的pH将增大lgx,但是,加水稀释时,氯化铵的水解平衡向正反应方向移动,c(H+)大于原来的,因此,溶液pH的变化值小于lgx,B说法正确; C.随温度升高,水的电离程度变大,因此水的离子积变大,即Kw增大;随温度升高,CH3COONa的水解程度变大,溶液中c(OH-)增大,因此,C说法不正确; D. 25℃时稀释相同倍数的NH4C1溶液与CH3COONa溶液中均分别存在电荷守恒,c(Na+ ) +c(H+) =c(OH-)+c(CH3COO- ) ,c(NH4+)+c(H+ ) =c(Cl-)+c(OH- )。因此,氯化铵溶液中,c(Cl-)-c(NH4+) =c(H+ )-c(OH- ),醋酸钠溶液中,c(Na+ )-c(CH3COO- )= c(OH-) -c(H+) 。由于25 ℃时CH3COOH和NH3·H2O的电离常数均为1.8 ×10-5,因此,由于原溶液的物质的量浓度相同,稀释相同倍数后的NH4C1溶液与CH3COONa溶液,溶质的物质的量浓度仍相等,由于电离常数相同,其中盐的水解程度是相同的,因此,两溶液中c(OH-) -c(H+)(两者差的绝对值)相等,故c(Na+ )-c(CH3COO- )=c(Cl-)-c(NH4+),D说法正确。 综上所述,本题选C。 12.室温下,取20 mL 0.1 mol·L−1某二元酸H2A,滴加0.2 mol·L−1 NaOH溶液。已知:H2AH++HA−,HA−⇌H++A2−。下列说法不正确的是 A.0.1 mol·L−1 H2A溶液中有c(H+)-c(OH−)-c(A2−)=0.1 mol·L−1 B.当滴加至中性时,溶液中c(Na+)=c(HA−)+2c(A2−),用去NaOH溶液的体积小于10 mL C.当用去NaOH溶液体积10 mL时,溶液的pH<7,此时溶液中有c(A2−)=c(H+)-c(OH−) D.当用去NaOH溶液体积20 mL时,此时溶液中有c(Na+)=2c(HA−)+2c(A2−) 【答案】B 【分析】由于该二元酸H2A,第一步电离完全,第二步部分电离,可以把20 mL 0.1 mol·L−1二元酸H2A看做20 mL 0.1 mol·L−1HA-一元弱酸和0.1mol/LH+溶液,注意该溶液是不存在H2A微粒。 【详解】A. 0.1 mol·L−1H2A溶液存在电荷守恒,其关系为c(H+)=c(OH−)+2c(A2−)+ c(HA−),因而c(H+)-c(OH−)-c(A2−)= c(A2−)+c(HA−)=0.1mol·L−1,A项正确; B.若NaOH用去10ml,反应得到NaHA溶液,由于HA−⇌H++A2−,溶液显酸性,因而滴加至中性时,需要加入超过10ml的NaOH溶液,B项错误; C.当用去NaOH溶液体积10 mL时,得到NaHA溶液,溶液的pH<7,存在质子守恒,其关系为c(A2−)=c(H+)-c(OH−),C项正确; D.当用去NaOH溶液体积20 mL时,得到Na2A溶液,根据物料守恒有:c(Na+)=2c(HA−)+2c(A2−),D项正确。 故答案选B。 学科网(北京)股份有限公司 $$

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第55讲 盐类水解原理的应用、水解常数   讲义 -备战2025年高考化学一轮复习讲义(苏教版2019)
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