内容正文:
专题四 电解质溶液图像
1.25℃时,HF和HCN的电离平衡常数Ka分别为6.8×10-4、6.2×10-10, 稀释HF、HCN的稀溶液时,溶液pH随加水量的变化如图所示,下列说法中正确的是
A.a点所示溶液中c(H+)=c(CN-)+c(OH-)
B.a、b、c三点所示溶液中水的电离程度c>a>b
C.向NaCN溶液中滴加HF溶液的离子方程式:CN-+H+=HCN
D.同浓度NaF和NaCN的混合溶液中: c(Na+)>c(CN-)>c(F-)> c(OH -)> c(H+)
2.室温时,HCOOH和CH3COOH的电离常数分别为1.8×10-4和1.75×10-5.。将浓度和体积均相同的两种酸溶液混合后加水稀释,随加水量的变化,溶液中 HA 浓度(HA 表示混合溶液中的 HCOOH 或 CH3COOH)与溶液 pH的关系如图所示。下列叙述正确的是
A.曲线X 代表 HCOOH
B.当 pH=6时,c点所对应的溶液中 9.9×10-7mol·L-1
C.稀释过程中,逐渐减小
D.溶液中水电离出的H+物质的量浓度:a点=b点>c点
3.已知:,时,的,。常温下,用溶液滴定溶液的滴定曲线如下图所示(曲线上的数字为)。下列说法不正确的是
A.点所得溶液中:
B.点所得溶液中:
C.点所得溶液中:
D.点所得溶液中:
4.常温下,向的溶液中滴加的溶液,溶液中,随pH的变化关系如图所示(取)。
下列说法正确的是
A.常温下,的电离常数为
B.当溶液的时,消耗溶液
C.溶液中水的电离程度大小:a>b>c
D.c点溶液中:
5.常温下,在体积均为20mL,浓度均为0.1mol/L的HX溶液、HY溶液中分别滴加0.1mol/L的NaOH溶液,所得溶液中pH水(由水电离出H+浓度的负对数[-lgc(H+)水])与滴加NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法正确的
A.NaX溶液中存在平衡X-+H2O⇌HX+OH-
B.D点时
C.常温下用蒸馏水分别稀释B、D点溶液,pH都增大
D.常温下,HY的电离常数约为3.3×10-8
6.甘氨酸是人体必需氨基酸之一、在时,、和的分布分数【如】与溶液关系如图。下列说法错误的是
A.甘氨酸具有两性
B.曲线c代表
C.的平衡常数
D.
7.常温下,用0.1000 mol/L的盐酸滴定20.00 mL未知浓度的一元碱BOH溶液。溶液中,pH、B+的分布系数δ随滴加盐酸体积VHCl的变化关系如图所示。[比如B+的分布系数:
下列叙述正确的是
A.滴定时,可以选择酚酞作指示剂
B.BOH的电离常数Kb=1.0×10−6
C.滴定过程中,水的电离程度:n<m<p
D.p点溶液中,粒子浓度大小为c(Cl-)>c(B+)>c(BOH)
8.25℃时,分别向20mL浓度均1.0mol·L−1的CH3COOH、CH3COONa溶液中逐滴加入浓度均1.0mol·L−1NaOH、HCl溶液VmL,溶液的pH与lgY[Y=或]的关系如图所示。下列说法不正确的是
A.曲线①中的Y=
B.当pH=4.74时,恒有关系:c(H+)+c(Na+)=c(OH−)+c(CH3COOH)
C.当滴入体积V=10mL时,溶液pH>4.74
D.25℃时,1.0mol·L−1的CH3COONa的pH=9.37
9.常温下,将NaOH溶液滴加到含等物质的量浓度的HX、HY的混合溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。已知,常温下Ka(HX)=3.2×10-5,下列叙述错误的是
A.L1表示的是HY的变化关系
B.常温下,Ka(HX)>Ka(HY)
C.当混合溶液呈中性时,c(Na+)=c(Y-)+c(X-)
D.当混合溶液呈中性时,c(Na+)>c(Y-)>c(X-)>c(OH-)=c(H+)
10.25℃时,向20 mL 0.1 mol·L−1的H2SO3溶液中滴加0.1 mol·L−1 NaOH溶液,所得H2SO3、SO和HSO的物质的量分数随pH的变化如图所示。
下列说法正确的是
A.向pH=7.2的溶液滴加NaOH溶液,反应的离子方程式为: H2SO3+OH-=HSO+H2O
B.当溶液的pH=2.9时,溶液中存在: =10
C.当溶液的pH=7时,溶液中存在: c(Na+)=c(HSO)+c(SO)
D.当滴加NaOH溶液的体积为10 mL时,所得溶液呈碱性
11.25℃时,用0.1NaOH溶液滴定20mL0.1某二元弱酸溶液,滴定过程中溶液的pH变化曲线如图所示。下列说法正确的是
A.若a=2,则
B.b点溶液中:
C.溶液中水的电离程度:
D.d点溶液中:
12.25℃时,不同pH环境下H2C2O4不同形态的粒子的分布系数(δ)如图1.用0.200mol·L-1H2C2O4溶液滴定20.00mL0.400mol·L-1NaOH溶液所得滴定曲线如图2.下列说法不正确的是
A.H2C2O4的Ka1=1×10-1.30
B.点n所示溶液中:c()+2c()=c(Na+)
C.点m到p的溶液中:水的电离程度逐渐减小
D.点p所示溶液中:c(Na+)>c()>c(H2C2O4)>c()
13.常温下,磷酸钠溶液中含磷微粒的分布随pH的变化如图所示,M、N、P三点对应的pH分别为a、b、c,其中δ表示含磷微粒的物质的量分数。下列说法错误的是
A.常温下,的一级电离平衡常数Ka1=10-a
B.常温下,溶液中水电离出的
C.Q点与R点对应溶液的pH差:
D.用磷酸标准溶液滴定NaOH溶液,选择酚酞作指示剂,终点时溶质主要为
14.25时,用0.1 mol/LNaOH溶液滴定某二元弱酸H2A溶液,pH、物种分布分数[如:]随H2A被滴定分数的变化关系如图。
下列说法正确的是
A.H2A的
B.的溶液中:
C.随着H2A被滴定分数的逐渐增大,水的电离程度也逐渐增大
D.的溶液中:
15.常温下,向某浓度的H2A溶液中逐滴加入已知浓度的NaOH溶液,溶液中pc(x)[pc(x)= - lgc(x),x为H2A、HA-、A2-]与溶液pH的变化关系如图所示。则下列说法不正确的是
A.c点为曲线Ⅲ与曲线Ⅰ的交点,此时溶液中c(Na+)<3c(A2-)
B.整个过程中c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)为定值
C.将等物质的量浓度的NaHA与H2A溶液等体积混合,溶液pH>0.8
D.b点为曲线Ⅱ与曲线Ⅲ的交点,b点对应的pH为3.05
16.25℃时,用溶液滴定某二元弱酸,被滴定分数、pH及微粒分布分数[,X表示、或]的关系如图所示:
下列说法错误的是
A.点溶液中溶质为和
B.点溶液中:
C.点溶液中:
D.a、b、c、d四点溶液中水的电离程度:
17.电位滴定法是根据滴定过程中指示电极电位的变化来确定滴定终点的一种滴定分析方法。在化学计量点附近,被测离子浓度发生突跃,指示电极电位(ERC)也产生了突跃,进而确定滴定终点的位置。现利用盐酸滴定某溶液中碳酸钠含量,其电位滴定曲线如图所示。下列说法错误的是
A.该滴定过程中不需任何指示剂
B.b点溶液呈酸性
C.a到b之间存在:c(Na+)<c(Cl-)
D.a点溶液中存在:c(Na+)>c()+c()+c(H2CO3)
18.向x mL 0.01 mol·L-1氨水中滴加等物质的量浓度的H2SO4溶液,测得混合溶液的pOH[pOH= -lgc(OH-)]、温度随着加入的硫酸溶液体积的变化如图所示,下列说法正确的是( )。
A.x=20
B.b点时溶液的pOH=pH
C.c点对应的溶液中:c(S)>c(N)>c(H+)>c(OH-)
D.a、b、d三点NH3·H2O的电离常数:K(b)>K(d)>K(a)
19.以酚酞为指示剂,用0.1000 mol·L−1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中,pH、分布系数随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。[比如A2−的分布系数:]
下列叙述正确的是
A.曲线①代表,曲线②代表
B.H2A溶液的浓度为0.2000 mol·L−1
C.HA−的电离常数Ka=1.0×10−2
D.滴定终点时,溶液中
20.常温下,向20.00 mL 0.1 mol/L氨水中滴入0.1 mol/L盐酸,溶液中由水电离出的c(H+)的负对数[-lgc水(H+)]与所加盐酸体积的关系如图所示,下列说法不正确的是
A.常温下,Kb(NH3·H2O)的数量级约为10-5
B.R到N、N到Q所加盐酸体积相等
C.R、Q两点对应溶液不都是中性的
D.N点有:c(NH3·H2O) + c() = 0.05 mol/L
试卷第1页,共3页
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参考答案:
1.B
【分析】25℃时,HF和HCN的电离平衡常数Ka分别为6.8×10-4、6.2×10-10,这说明酸性:HF>HCN,则pH相同的两种弱酸,稀释相同的倍数,酸性越强,pH变化越大,故故曲线Ⅰ为HF稀释曲线,曲线Ⅱ为HCN稀释曲线,据此分析作答。
【详解】A.曲线Ⅰ为HF稀释曲线,所以a点所示溶液中无CN-,故A错误;
B.酸电离出的氢离子会抑制水的电离,且氢离子浓度越大水的电离程度越小,已知pH:c>a>b,则c(H+):c<a<b,所以水的电离程度:c>a>b,故B正确;
C.HF为弱酸,所以参与离子反应时保留化学式,即向NaCN溶液中滴加HF溶液的离子方程式:CN-+HF=HCN+F-,故C错误;
D.由于酸性HF>HCN,则相同条件下水解程度:CN->F-,则溶液中的离子浓度:F->CN-,由于两者都水解,溶液显碱性,故混合溶液中离子浓度由大到小的顺序为:c(Na+)>c(F-)> c(CN-) > c(OH -)> c(H+),故D错误。
答案选B。
2.B
【详解】A.电离平衡常数越大酸性越强,故HCOOH酸性强于CH3COOH,则稀释过程中 CH3COOH浓度比HCOOH大,曲线 X代表CH3COOH,故A错误;
B.c点pH = 6,根据混合溶液中电荷守恒可知: , 故B正确;
C.,,温度不变,不变, 故不变,故C错误;
D.b点溶液pH相同,溶液中水电离出的H+物质的量浓度相同,c点溶液pH比a点、b点大,对水的电离抑制减弱,溶液中水电离出的H+物质的量浓度更大,故溶液中水电离出的H+物质的量浓度:c点>a点=b点,故D错误;
故选B。
3.A
【详解】A.,点所得溶液=1.85,,根据物料守恒,,故A错误;
B.点所得溶液中,溶质是NaHSO3,根据质子守恒,故B正确;
C.根据电荷守恒,,c点所得溶液=7.19,,所以,溶液呈碱性,所以,故C正确;
D.点所得溶液中含有NaHSO3、Na2SO3,根据,溶液=8,,所以,故D正确;
选A。
4.AD
【解析】为弱电解质,在溶液中存在电荷平衡,,常温下,的电离常数为Ka=,b点时,=0,c()=c(),的电离常数等于c()=;向的溶液中滴加的溶液,由于温度不变,a点为时,c(H+)=10-2.88mol/L,=-1.88,=10-1.88,c(H+)×=10-2.88×10-1.88=10-4.76=Ka,则a点为;Kh===10-9.24,c点含有,存在水解平衡,,Kh=,时,c(OH-)==10-5.27,=3.97,=10-3.97,Kh==10-3.97×10-5.27=10-9.24=Kh,c点为溶液,则b点为和的混合溶液,由此分析。
【详解】A.常温下,的电离常数为Ka=,b点时,=0,c()=c(),的电离常数等于c()=,故A符合题意;
B.根据分析,c点为,向的溶液中滴加的溶液20mL,为弱酸强碱盐,水解显碱性,此时溶液的,故B不符合题意;
C.酸碱抑制水的电离,弱酸强碱盐水解显碱性,促进水的电离,根据分析,a点为,b点为和的混合溶液,c点为溶液,溶液中水的电离程度大小:c>b>a,故C不符合题意;
D.c代表的溶液,由于醋酸根要水解,,但水解较微弱,,根据电荷守恒,,,故D符合题意;
答案选AD。
【点睛】判断出各点代表的意义是解题的关键,需要熟悉电离平衡常数和水解平衡常数之间的关系。
5.D
【分析】根据题干信息知,HX和HY是两种一元酸,加入NaOH溶液,H2O电离程度增大,当加入20mL氢氧化钠溶液时,二者恰好完全反应,HX对应的纵坐标数值等于7,显中性,因此HX是强酸,HY对应的纵坐标数值小于7,促进了水的电离,说明HY是弱酸,此时反应后溶液呈碱性且水电离程度达到最大值,据此解答。
【详解】A.恰好完全反应时纵坐标数值越小,说明水的电离程度越大,则酸的酸性越弱,根据图知,HX是强酸,HY是弱酸,即酸性:HX>HY,所以NaX溶液中不存在水解平衡,故A错误;
B.D点时氢氧化钠过量,溶液中的溶质是NaOH和NaY,溶液呈碱性,则溶液中,故B错误;
C.B点氢氧化钠不足,溶液中溶质为HX和NaX,溶液呈酸性;D点时氢氧化钠过量,溶液中的溶质是NaOH和NaY,溶液呈碱性,所以常温下用蒸馏水分别稀释B、D点溶液后,B点溶液的pH增大、D点溶液的pH减小,故C错误;
D.常温下,A点溶液中溶质为NaY和HY,pH水=7,则由水电离出的氢离子浓度是10-7 mol/L,溶液中氢离子和氢氧根离子的浓度均是10-7 mol•L-1,因此c(Na+)=c(Y-)=×0.1mol•L-1=0.02mol/L,c(HY)=×0.1mol/L=0.06mol/L,因此Ka=≈3.3×10-8,故D正确;
故选D。
6.D
【详解】A.中存在和-COOH,所以溶液既有酸性又有碱性,故A正确;
B.氨基具有碱性,在酸性较强时会结合氢离子,羧基具有酸性,在碱性较强时与氢氧根离子反应,故曲线a表示 的分布分数随溶液pH的变化,曲b表示
的分布分数随溶液pH的变化,曲线c表示的分布分数随溶液pH的变化,故B正确;
C.的平衡常数,时,根据a,b曲线交点坐标可知,时,,则,故C正确;
D.由C项分析可知,,根据b,c曲线交点坐标坐标分析可得电离平衡的电离常数为K1=,,则,即,故D错误;
故答案选D。
7.D
【详解】A.根据题图可知BOH为一元弱碱,该实验是用强酸(HCl)滴定弱碱BOH,当滴定达到终点时,反应产生的溶质BCl为强酸弱碱盐,水解使溶液显酸性,故应该选择酸性范围内变色的指示剂甲基橙作指示剂,实验误差较小,而不应该使用碱性范围内变色酚酞为指示剂,A错误;
B.滴定达到终点时消耗HCl的体积是20.00 mL,根据反应方程式HCl+BOH=BCl+H2O,n(BOH)=n(HCl),由于二者的体积相同,故二者的浓度相等,c(BOH)=0.1000 mol/L。开始滴定时溶液pH=11,则c(OH-)=10-3 mol/L,则根据BOHB++OH-,可知c(B+)=0.1000 mol/L,故BOH的电离平衡常数Kb=,B错误;
C.向BOH中滴加HCl,溶液的碱性逐渐减弱,碱电离产生的OH-对水电离的抑制作用逐渐减弱,则在恰好中和前,水电离程度逐渐增大,因此水电离程度:m<n<p,C错误;
D.p点时恰好中和反应产生BCl,该盐是强酸弱碱盐,B+发生水解反应产生BOH而消耗,则粒子浓度c(Cl-)>c(B+),盐水解程度十分微弱,盐水解产生的微粒浓度小于盐电离产生的两种浓度,则微粒浓度:c(B+)>c(BOH),因此该溶液中微粒浓度大小关系为:c(Cl-)>c(B+)>c(BOH),D正确;
故合理选项是D。
8.B
【分析】pH越大,H+浓度越小,从而促进CH3COOH的电离,抑制CH3COO-的水解,所以溶液中c(CH3COOH)减小,c(CH3COO-)增大,则增大,减小,所以曲线①中的Y=,②中的Y=;pH=4.74时,=,即c(CH3COOH)=c(CH3COO-),所以Ka==c(H+)=10-4.74,Kh==10-9.26。
【详解】A.根据分析可知曲线①中的Y=,,A正确;
B.据图可知pH=4.74时,c(CH3COOH)=c(CH3COO-),若是CH3COOH溶液中滴加NaOH溶液,由电荷守恒可得c(H+)+c(Na+)=c(OH−)+c(CH3COOH),但若是向CH3COONa溶液中滴加HCl溶液,有电荷守恒可得c(H+)+c(Na+)=c(OH−)+c(Cl-)+c(CH3COOH),B错误;
C.若V=10mL,则溶液中的溶质均为等物质的量的CH3COOH和CH3COONa,Ka>Kh,所以CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,所以c(CH3COOH)<c(CH3COO-),则<,据图可知此时pH>4.74,C正确;
D.设25℃时,1.0mol·L−1的CH3COONa的溶液中c(OH-)=x,则c(CH3COOH)=c(OH-)=x,Kh===10-9.26,解得x≈10-4.63mol/L,所以c(H+)=10-9.37mol/L,pH=9.37,D正确;
综上所述答案为B。
9.D
【详解】A. 若L1表示的是HY的变化关系,则L2表示的是HX的变化关系,当pH=5.0时lg=0.5,则=100.5,Ka(HX)==10-5100.53.2×10-5,符合题意,选项A正确;
B. 常温下,当pH=5.0时Ka(HX)==10-5100.53.2×10-5,lg=-2,=10-2,Ka(HY)==10-510-2=10-7,故Ka(HX)>Ka(HY),选项B正确;
C.根据电荷守恒知混合溶液中存在c(Na+)+ c(H+)=c(Y-)+c(X-)+ c(OH-),当混合溶液呈中性时c(H+)=c(OH-),故c(Na+)=c(Y-)+c(X-),选项C正确;
D.将NaOH溶液滴加到含等物质的量浓度的HX、HY的混合溶液中,根据上述分析可知Ka(HX)>Ka(HY),c(X-)> c(Y-),选项D错误;
答案选D。
10.B
【详解】A.pH=7.2的溶液中主要存在c(SO)=c(HSO),滴加NaOH溶液主要和HSO反应,离子方程式为:HSO+OH-= SO+H2O,A错误;
B.当溶液的pH=1.9时,=1,H2SO3的电离平衡常数,因为=1,Ka1=c(H+)=10-1.9,当溶液的pH=2.9时, =10-1.9,c(H+)=10-2.9,=10,B正确;
C.当溶液的pH=7时,溶液中存在电荷守恒:c(H+)+ c(Na+)=c(HSO)+2c(SO)+c(OH-),因为c(H+)= c(OH-),所以, c(Na+)=c(HSO)+2c(SO),C错误;
D.当滴加NaOH溶液的体积为10 mL时,所得溶液应为NaHSO3溶液,由图可知,溶液为酸性,不是碱性,D错误;
故选B。
11.B
【分析】根据图象,b点时恰好反应生成NaHA,d点时恰好反应生成Na2A,结合盐类的水解分析判断。
【详解】A.若a=2,则H2A的电离平衡常数:Ka1(H2A)=≈=1×10-3,故A错误;
B.b点为NaHA溶液,pH<7,溶液呈酸性,以HA-的电离为主,HA-电离产生H+和A2-,溶液中H2O也会电离产生H+,则c(H+)>c(A2-),故溶液中:c(Na+)>c(HA-)>c(H+)>c(A2-),故B正确;
C.a点是H2A溶液,抑制水的电离;b点为NaHA溶液,溶液呈酸性,即HA-的电离程度大于水解程度,水的电离被抑制;c点为中性溶液,d点为Na2A溶液,水解促进水的电离;e点时,NaOH过量,抑制水的电离,所以d点时水的电离程度最大,故C错误;
D.d点为Na2A溶液,pH>7,溶液显碱性,溶液中电荷守恒式为c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-)①,物料守恒式为c(Na+)=2c(HA-)+2c(H2A)+2c(A2-)②,将②代入①中得到c(HA-)+2c(H2A)=c(OH-)-c(H+),故D错误;
故选B。
12.D
【分析】用0.200mol·L-1H2C2O4溶液滴定20.00mL0.400mol·L-1NaOH溶液,发生的反应为:H2C2O4+2NaOH=Na2C2O4+2H2O、H2C2O4+Na2C2O4=2NaHC2O4。
【详解】A. c()=c()时,H2C2O4的Ka1= 1×10-1.30,故A正确;
B. pH=7时,c(H+)=c(OH-),溶液中存在电荷守恒,c(OH-)+c()+2c()=c(Na+)+c(H+)点n所示溶液中:c()+2c()=c(Na+),故B正确;
C. 点m是Na2C2O4溶液,水解程度最大,m点后草酸过量,生成NaHC2O4溶液,水解能力逐渐减小,点m到p的溶液中:水的电离程度逐渐减小,故C正确;
D. 点p所示的溶液的体积40mL,草酸过量,溶液溶质为NaHC2O4,溶液呈酸性,草酸氢根离子的电离大于草酸氢根离子的水解,所以c(Na+)>c()>c()>c(H2C2O4),故D错误;
故选D。
13.D
【详解】A.的一级电离平衡常数Ka1=,取M点数据可知:Ka1=c(H+)=10-a,故A正确;
B.由图可知,M到P的过程可视为是在磷酸溶液中逐步加碱中和酸的过程,溶液中的溶质由磷酸逐渐到磷酸盐的过程,酸抑制水的电离,磷酸盐水解促进水的电离,则水的电离程度,水电离出的,故B正确;
C.结合A选项分析可得Ka2=10-b,Ka3=10-c,Q点:=,求得,同理可得,,故C正确;
D.酚酞的变色范围为8.2-10,用磷酸标准溶液滴定NaOH溶液,pH值在8.2时指示剂变色,由图可知此时溶液中的溶质主要为,故D错误;
故选:D。
14.BD
【分析】由图可知,实线为0.1 mol/L NaOH溶液滴定二元弱酸H2A的滴定曲线,虚线为0.1 mol/L NaOH溶液滴定二元弱酸H2A的物种分布分数曲线。当=1时,反应生成NaHA,NaHA溶液显酸性,随着增大,即随着NaOH溶液的滴加,(H2A)减小,并且H2A为二元弱酸,所以(HA-)先增大后减少,最终生成A2-,所以曲线②代表( H2A )、曲线②代表( HA-)、曲线3代表(A2-)。当=0.5时,溶液为等浓度的NaHA和H2A的混合溶液,当=1时,为NaHA溶液,结合滴定曲线(实线曲线)对应的酸碱性分析解答。
【详解】A.由图可知,当(HA-)=(A2-)时,溶液pH=7,则H2A的Ka2=c(H+) =1×10-7,故A错误;
B.当=0.5时,溶液为等浓度的NaHA和H2A的混合溶液,物料关系为c(HA-) +c( A2-)+c(H2A)=2c(Na+),电荷守恒关系为c(H+)+c(Na+)=c( HA-) +2c( A2-)+c(OH- ),则有,B正确;
C.随着增大,即随着NaOH溶液的滴加,(H2A)减小,并且H2A为二元弱酸,所以(HA-)先增大后减少,最终当=2时,溶液为Na2A溶液,此时水电离达到最大值,后当>2时,NaOH过量,对水的电离平衡又起抑制作用,使水的电离程度又逐渐减小,故水的电离程度先是逐渐增大后又会减小,C错误;
D. =1时,溶液中溶质为NaHA,溶液呈酸性,即HA-的电离程度大于水解程度,所以c(A2-)>c(H2A),溶液中微粒主要盐电离产生,结合盐的化学组成可知:c(Na+)>c( HA-),故NaHA溶液中微粒浓度大小关系为:c(Na+)>c( HA-)>c(A2-)>c(H2A ),D正确;
故合理选项是BD。
15.B
【分析】结合图象可知,随着pH增大,曲线I的pC值先减小后升高,随着溶液酸性变小,c(H2A)减小,即 pC(H2A)增大,c(HA-)先增大,当溶液酸性减小到一定程度时,HA-转化为A2-,c(HA- )减小,c(A2- )增大,即pC(HA- )先减小后增大,pC(A2-)减小,故图象中曲线I表示HA-,曲线Ⅱ表示H2A,曲线Ⅲ表示A2-。
【详解】A.c点时,溶液的电荷守恒为c(Na+)+ c(H+)= c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-),此时c(HA-)=c(A2-),因此有c(Na+)+ c(H+)= 3c(A2-)+c(OH-),而c(H+)> c(OH-),所以c(Na+)<3c(A2-),故A选项正确。
B.由于加入NaOH溶液,整个溶液体积变大,因此c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)的值逐渐减小,故B选项错误。
C.由于H2A的电离强于HA-的电离和水解,等物质的量浓度,等体积NaHA与H2A混合,溶液中c(HA-)>c(H2A),对应图中a点的右方,因此pH>0.8,故C选项正确。
D.Ka1×Ka2=[c(H+)2×c(S2-)]/c(H2S),b点c(S2-)=c(H2S),c(H+)==10-3.05,,故D选项正确。
故正确答案:B
16.B
【详解】A.由图示可以看出,点H2A被滴定分数为 0.5,即有一半H2A与NaOH反应生成NaHA,因此 a溶液中溶质为和,A正确;
B.点H2A被滴定分数大于 1,溶质为NaHA和Na2A,溶液中钠离子浓度最大,结合图可知:,B错误;
C.根据电荷守恒有:,由图示可知,点溶液中有:c(A2-)=c(HA-),故有 ,C正确;
D.由图示可知,从a点到d点,溶液中H2A越来越少,而NaHA、Na2A越来越多,故电离越来越弱,而盐类水解程度越来越大,盐类水解促进水的电离,故a、b、c、d四点溶液中水的电离程度:,D正确;
故答案为B。
17.C
【分析】由图可知,a点为第一个计量点,发生的反应为碳酸钠与盐酸反应生成氯化钠和碳酸氢钠,b点为第二个计量点,发生的反应为碳酸氢钠溶液与盐酸反应生成氯化钠、二氧化碳和水。
【详解】A.电位滴定在化学计量点附近,被测离子浓度发生突跃,指示电极电位也产生了突跃,进而确定滴定终点的位置,则滴定时不需指示剂,选项A正确;
B.由分析可知,b点溶液为氯化钠和碳酸的饱和溶液,碳酸在溶液中部分电离使溶液呈酸性,选项B正确;
C.从a点到b点,溶液由氯化钠、碳酸氢钠混合液变为氯化钠、碳酸混合溶液,b点处有c(Na+)=c(Cl-),则a点到b点溶液中c(Na+)>c(Cl-),选项C错误;
D.由分析可知,a点为氯化钠和碳酸氢钠的混合溶液,物料守恒可知溶液中存在c(Na+)=c()+c()+c(H2CO3)+c(Cl-),则c(Na+)>c( HCO )+c( CO )+c(H2CO3),选项D正确;
答案选C。
18.D
【详解】A. 由图象可知,b点温度达到最高,所以两者恰好完全反应,由于两者物质的量浓度相同,而硫酸是二元酸,所以x=40,A不正确;
B. b点时溶液为硫酸铵溶液,因铵根离子水解使溶液呈酸性,c(H+)> c(OH-),所以pOH>pH,B不正确;
C. c点对应的溶液中含有等物质的量的硫酸和硫酸铵,硫酸完全电离,铵根离子发生水解,溶液呈酸性,所以c(H+)>c(S)> c(N)> c(OH-),C不正确;
D. NH3·H2O的电离是吸热过程,所以其电离常数随温度升高而增大,a、b、d三点NH3·H2O的电离常数大小关系为K(b)>K(d)>K(a),D正确。
本题选D。
19.C
【分析】根据图象,曲线①代表的粒子的分布系数随着NaOH的滴入逐渐减小,曲线②代表的粒子的分布系数随着NaOH的滴入逐渐增大,粒子的分布系数只有1个交点;当加入40mLNaOH溶液时,溶液的pH在中性发生突变,且曲线②代表的粒子达到最大值接近1;没有加入NaOH时,pH约为1,说明H2A第一步完全电离,第二步部分电离,曲线①代表δ(HA-),曲线②代表δ(A2-),根据反应2NaOH+H2A=Na2A+2H2O,c(H2A)==0.1000mol/L,据此分析作答。
【详解】A.根据分析,曲线①代表δ(HA-),曲线②代表δ(A2-),A错误;
B.当加入40.00mLNaOH溶液时,溶液的pH发生突变,说明恰好完全反应,结合分析,根据反应2NaOH+H2A=Na2A+2H2O,c(H2A)= =0.1000mol/L,B错误;
C.由于H2A第一步完全电离,则HA-的起始浓度为0.1000mol/L,根据图像,当VNaOH=0时,HA-的分布系数为0.9,溶液的pH=1,A2-的分布系数为0.1,则HA-的电离平衡常数Ka==≈1×10-2,C正确;
D.用酚酞作指示剂,酚酞变色的pH范围为8.2~10,终点时溶液呈碱性,c(OH-)>c(H+),溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-),则c(Na+)>2c(A2-)+c(HA-),D错误;
答案选C。
【点睛】本题的难点是判断H2A的电离,根据pH的突变和粒子分布分数的变化确定H2A的电离方程式为H2A=H++A2-,HA-⇌H++A2-;同时注意题中是双纵坐标,左边纵坐标代表粒子分布分数,右边纵坐标代表pH,图象中δ(HA-)=δ(A2-)时溶液的pH≠5,而是pH=2。
20.B
【详解】A.常温下,未加盐酸的氨水的-lgc水(H+)=11,则该溶液中水电离出的c(H+)=c(OH-)=10-11mol/L,溶液中c(OH-)=10-3mol/L,c(NH3·H2O)≈0.1mol/L,因此Kb(NH3·H2O)==1×10-5,故A正确;
B.R点氨水略过量,R→N加HCl消耗一水合氨,促进水的电离;N→Q加HCl,酸过量,抑制水的的电离,所以R到N、N到Q所加盐酸体积不相等,故B错误;
C.N点水电离出的H+浓度最大,说明N点已经全部是NH4Cl,因此Q点溶质为HCl和NH4Cl,溶液呈酸性,故C正确;
D.N点时盐酸与氨水敲好完全反应,溶质是NH4Cl,消耗盐酸体积为20.00 mL ,则NH4Cl的浓度为=0.05 mol/L,故而根据物料守恒的原则有:c(NH3·H2O) + c() = 0.05 mol/L,故D正确;
故答案为B。
答案第1页,共2页
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