2025届高三化学一轮复习辽宁省专练——速率平衡之反应历程选择题41道

2025年辽宁高考一轮专练——速率平衡之反应历程选择题 1．（2024·辽宁大连·育明高中校考一模）卤代烷烃分子发生消去反应时，遵循 Saytzeff 规则，其反应历程如下： 下列说法正确的是 A．该反应条件下，卤代烃 M 的消去反应为吸热反应 B．中间体 M*中所有 C 原子都为 sp3 杂化 C．控制较低的温度使 M 发生消去反应，得到的主产物为 M2 D．卤代烃 M 的消去反应速率由第二步反应决定 2．（2024·辽宁本溪·本溪高中校考模拟预测）钒的配合物催化某可逆反应的一种反应机理如下图所示。下列说法错误的是 ( 2 2 2 )A．该反应的离子方程式为： H O Cl H HOCl H O B．产物HOCl可用于杀菌消毒 C．该催化循环中 V 的成键数目发生变化 D．钒的配合物通过参与反应，降低反应的活化能，提高H2O2 的平衡转化率 3．（2024·辽宁沈阳·沈阳二中校考模拟预测）草酸二甲酯( )是一种重要的化工基本原料，主要用于制药、农药、有机合成，也用作增塑剂。可由 CO 与亚硝酸甲酯( CH3ONO )在 Pd 催化剂作用下发生反应： ( 140 ℃ )2CO+2CH3ONO Pd +2NO，反应的机理如图所示，下列说法错误的是 A．催化剂 Pd 参加了化学反应 B． CH3ONO 中氮氧双键在 Pd 表面断裂 C．脱附过程 1 生成了草酸二甲酯，脱附过程 2 生成了副产物碳酸二甲酯( ) D．增大投料比[ n CO:n CH3ONO ]，可提高最终产物中草酸二甲酯的比率 4．（2024·辽宁沈阳·东北育才学校校考模拟预测）2021 年 9 月，我国科学家团队在实验室中利用二氧化碳人工合成淀粉获得成功。如图是合成过程的相关反应路径(部分反应条件、产物等均已略去)。下列有关说法正确的是 A．人工合成淀粉的化学式可表示为(C6H12O6)n B．反应①、②、③的原子利用率均为 100% C．CO2→CH3OH→ HCHO 的转化过程中碳元素均被还原 D．过氧化氢酶使 H2O2 及时分解，防止其氧化其它酶，同时增大 O2 的利用率 5．（2024·辽宁·校联考三模）已知： 2NOg O2 g  2NO2 g的反应历程分两步： 第 1 步： 2NOg  N2O2 g (快) ΔH1 <0 第 2 步： N2O2 g O2 g  2NO2 g (慢) ΔH2 <0 在固定容积的容器中充入一定量 NO 和O2 发生上述反应，测得体系中部分物质的物质的量(n)随温度(T)的变化如 图所示。下列说法错误的是 A．第 1 步、第 2 步正反应活化能分别为E1 、E2 ，则E1 <E2 B．a 点后， n N2O2 迅速减小的原因是第 1 步平衡逆向移动，第 2 步速率加快 C．b 点后， n N2O2 增加的原因是第 2 步平衡逆向移动的程度比第 1 步的大 D．若其他条件不变，仅将容器变为恒压状态，则体系建立平衡的时间不变 6．（2024·辽宁沈阳·校联考模拟预测）下图是用钌Ru 基催化剂催化CO2 g和H2 g 的反应示意图，当反应生成46g 液态HCOOH 时放出31.2kJ 的热量。下列说法错误的是 A．反应历程中存在极性键、非极性键的断裂与形成 B．图示中物质 I 为该反应的催化剂，物质 II、III 为中间产物 C．使用催化剂可以降低反应的活化能，但无法改变反应的焓变 D．由题意知： HCOOH l =CO2 g H2 g H 31.2kJ mol1 7．（2024·辽宁·模拟预测）2022 年诺贝尔化学奖授予在“点击化学和生物正交化学”领域做出贡献的三位科学家。点击化学经典反应之一是一价铜[Cu]催化的叠氮化物－端炔烃环加成反应，反应机理示意如图： 下列说法正确的是 A． 反应③过程中，不涉及极性键的断裂和形成 B．转化过程中 N 的杂化方式发生改变 C．该反应的总反应是取代反应，反应历程是离子反应历程 D．一价铜[Cu]催化剂能有效降低总反应的焓变，加快反应速率 8．（2024·辽宁沈阳·统考一模）在催化剂作用下，HCOOH 分解生成CO2 和H2 可能的反应机理如图所示。研究发现：其他条件不变时，向HCOOH 溶液添加HCOOK 催化释氢的效果更佳。下列说法中错误的是 A． HCOOD 催化释氢反应除生成CO2 外，还生成HD B．添加HCOOK 的溶液催化释氢产物是CO2 、H2 和KOH C．添加HCOOK 后可以使反应加速 D．该过程中有配位键的形成和断裂 9．（2024·辽宁·校联考三模）工业烟气中含有较高浓度的氮氧化物，需进行脱除处理才能排放到大气中。下图是 一种利用NH3 在催化剂条件下脱除NO 的原理示意图： 下列说法错误的是 A．步骤①中NO 发生氧化反应 B．步骤②中包含有σ键和π键的断裂 C．若参与反应的NO 和NH3 的物质的量相等，则该过程的总反应化学方程式为 催化剂 4NH3 4NO O2 4N2 6H2O D．当消耗 a mol NH 和 b mol O 时，消耗NO 的物质的量为 3a-4b mol 3 2 2 10．（2024·辽宁沈阳·沈阳二中校考三模）羟醛缩合反应是一种常用的增长碳链的方法。一种合成目标产物 (图中⑦)的反应机理如图所示。下列说法正确的是 A．③是该反应的催化剂 B． ③到④的过程中有极性键的断裂和非极性键的生成 C．⑥中有 1 个手性碳原子 D．合成⑦的总反应为 11．（2024·辽宁抚顺·统考模拟预测）用五乙烯六胺(PEHA)多聚物来捕获二氧化碳，以 Ru-PNP 络合物作催化剂，可直接将空气中二氧化碳转化为甲醇，反应可能的过程如图所示。下列叙述错误的是 ( 2 2 3 2 )A．此过程总反应方程式为CO 3H 催化剂 CH OH H O C． 产品甲醇作为重要的能源物质，可作为车用燃料 C．催化剂在循环过程中未参与中间反应 D．反应过程中既有极性键的断裂，又有非极性键的断裂 12．（2024·辽宁沈阳·沈阳二中校考三模）黄鸣龙是唯一一个名字写进有机化学课本的中国人，Wolff-Kishner-黄鸣龙还原反应机理如下(R、R’均代表烃基)，下列有关说法不正确的是 A． 肼的沸点高于氨气，原因是分子间氢键数目更多，且相对分子质量更大 B．过程①发生加成反应，过程②、③均发生消去反应 C．过程④的反应历程可表示为： +OH— +N2↑+H2O D．应用该机理， 可以在碱性条件下转变为 13．（2024·辽宁·校联考一模）如图是苯与卤素发生取代反应进程中的势能变化图，下列说法正确的是 A．该反应的总活化能为ΔE1 ΔE2 ΔE3 B． 该反应的决速步骤为第Ⅲ步 C．第 III 步转化中失去了一个质子 D． ICl 是常用碘化剂，根据电性和反应进程判断， I2 比ICl 更易发生碘化反应 14．（2024·辽宁锦州·渤海大学附属高级中学校考模拟预测）2-溴-2-甲基丙烷发生水解反应 ( 3 3 )[ CH3 CBr H2O  CH3 COH HBr ]的能量变化与反应进程图如图,下列说法正确的是 ( 3 3 )A．溶液酸性增强， CH3 CBr CH3 COH 转化率升高 B．升高温度，有利于提高反应速率和原料平衡转化率 ( 3 3 2 ) ( 3 3 3 )C．分子中碳溴键断裂的速率比CH C 与H O 结合速率快 ( 3 ) ( 3 )D．推测CH3 C X 水解生成CH3 COH 的速率： CH3 C I CH3 C Br CH3 C Cl 15．（2024·辽宁丹东·统考一模）在催化剂作用下，由 HCOOH 释氢可以制得 H2，其可能的反应机理如图所示。研究发现，其他条件不变时，以 HCOOK 溶液代替 HCOOH 催化释氢效果更佳。下列说法正确的是 A．HCOOH 催化释氢过程中，有极性键和非极性键的断裂 B．HCOOD 代替 HCOOH 催化释氢，生成 CO2、H2、HD 及 D2 C．HCOOK 溶液代替 HCOOH 时发生反应，生成 CO2 和 H2 D．其他条件不变时，以 HCOOK 溶液代替 HCOOH 能提高释放氢气的速率 16．（2024·辽宁葫芦岛·统考二模）金属 Ni 可活化C2H6 放出CH4 ，其反应历程如图所示： 下列关于活化历程的说法错误的是 A．中间体 1→中间体 2 的过程是放热过程 B．加入催化剂可降低该反应的反应热，加快反应速率 C． Ni 和C2H6 的总键能小于NiCH2 和CH4 的总键能 D．中间体 2→中间体 3 的过程是决定整个历程反应速率的关键步骤 17．（2024·辽宁辽阳·统考一模）某课题组对羧基化研究取得很大的进展，历程如图所示。 已知： R 为烃基，Me 为甲基。下列叙述正确的是 ( 2 )A． NiCl2 PCy3 能降低总反应的活化能 B．物质 1 和物质 A 反应时，只断裂了C C 键 C．物质 2 中R 为CH MeAr D． C 转化为D 时，1 个CO2 分子断裂了 2 个π 键 18．（2024·辽宁·校联考模拟预测）1，2-丙二醇脱氧脱水反应的催化循环机理如图所示。下列说法正确的是 A．过程①②均有 O-H 键断裂，过程③④均有 C-C 键断裂 B．过程①只发生了加成反应 C．该过程中催化剂MoO3 通过增大反应的活化能来提高化学反应速率 D．该过程的化学方程式为 19．（2024·辽宁·校联考一模）利用计算机技术测得在甲、乙两种催化剂作用下由正丁烷(g)制备 1-丁烯(g)的反应历程如下，其中甲、乙催化剂表面的物种均用*号标注，过渡态均用 TS 表示，下列说法中错误的是 A．选用催化剂甲时的最高能垒(活化能E正)为 1.95eV B．选用催化剂乙时，相对能量从0.00eV 0.29eV 的过程为正丁烷的吸附过程 C． C4H10 g C4H8 g H2 g 为吸热反应 D．若只从平均反应速率快慢角度考虑，生产中适宜选用催化剂乙 20．（2024·辽宁·朝阳市第一高级中学校联考二模）科学家研究发现在一种特殊催化剂作用下，水可促进CH4 、O2 高选择性的直接合成CH3OH ，其中部分反应机理如图所示。以下说法错误的是 ( 2 4 4 3 )A． H O 在CH 氧化合成甲醇过程中的作用是提供*OH 与* CH 结合形成* CH OH ( 独家资料 B 站、公众号： agening 化学 ) ( 试卷第 10 页，共 20 页 ) B． 2CH4 g O2 g 2CH3OH g ΔH=-32.51 kJ/mol C．在催化剂表面， H2O 比O2 更容易被吸附 ( 4 3 )D．该过程的决速步反应方程式为： *OH * CH * CH OH * H 21．（2024·辽宁·校联考三模）有氧条件下，在 Fe 基催化剂表面， NH3 还原 NO 的反应机理如图所示。该反应能 够有效脱除烟气中的 NO，保护环境。下列说法错误的是 A．在酸性配位点上， NH 与 通过配位键形成NH B．增大压强有利于 NO 与O2 吸附在Fe3 配位点上形成NO2 C．反应物NH3 和生成物H2O的分子空间结构分别为三角锥形、V 形 D．Fe 基催化剂可以提高 NO 的平衡转化率 22．（2024·辽宁·校联考三模）最近，中国科学家研究发现了以 Cu-Zn-Zr 三元氧化物为催化剂时， CO2 加氢制取 甲醇的反应机理(如图所示)。下列叙述错误的是 A． CO2 是氧化剂 C． 反应过程中既有非极性键断裂，又有非极性键形成 C．该反应的大规模应用有利于实现“碳中和” D．催化剂能提高主产物的选择性，降低副反应的发生 23．（2024·辽宁抚顺·校联考二模）某研究小组对CO2 甲烷化的反应路径和机理进行了研究。经过研究发现ZrO2 负 载金属Rh 傕化CO2 甲烷化可能存在的两种反应机理如图所示。下列说法中错误的是 A．机理①和机理②的不同点在于CO2 的吸附、活化位置的不同 B．吸附在活性金属Rh 表面的中间体CO，可能是由吸附在其表面的CO2 直接解离产生的 C．同种催化剂，化学反应的途径不同，反应物的转化率也不同，反应的热效应也不同 D．反应中既有极性键的断裂和形成，又有非极性键的断裂 ( 2 )24．（2024·辽宁大连·统考二模）利用 Sonogashira 反应机理合成苯乙炔的基本过程如图，其中Ln 表示配体PPh3 ，下列叙述正确的是 A．步骤④过程中， Pd 元素被还原 B． Ln Pd 和CuI 是该反应过程的催化剂，可以提高的平衡转化率 C．总反应的原子利用率达到 100% D．若用苯乙炔代替上述过程中的同类物质与CH2 CHI 反应，可以合成 25．（2024·辽宁·校联考模拟预测） N N 键基团是众多临床药物分子的关键药效团。科学家发现N N 键合酶催化的锌离子依赖型肼基合成反应可用于合成氨基酸肼基衍生物，反应原理如图(R 为烃基)。该反应过程可能是自然界普遍存在的一种生物合成策略。下列说法错误的是 A．反应①为取代反应 B．Ⅲ和Ⅳ互为同分异构体 C．高温有利于加快反应进程 D．图中各物质的 N 原子均为sp3 杂化 26．（2024·辽宁鞍山·鞍山一中校考模拟预测）磺酸树脂催化下的烯烃二羟化反应历程的示意图如下，下列说法不正确的是 ( R1 、R 2 、R3 、R 4 均表示烷烃基或 H 原子) A．过程①中，有非极性键的断裂和生成 B． 过程②中，参与反应的碳的杂化方式发生了变化 C．过程③中的生成物一定极易溶于水 D．总反应是原子利用率 100%的反应 27．（2024·辽宁沈阳·辽宁实验中学校考模拟预测）甲酸可在固体催化剂表面逐步分解，各步骤的反应历程及相对能量如图所示，下列说法正确的是 A． 催化剂为固态，其表面积对催化反应速率无影响 B．各步反应中，③生成④的速率最快 C．若用 D(氘)标记甲酸中的羧基氢，最终产物中可能存在D2 D．甲酸在该催化剂表面分解，放出 14.2kJ 热量 ( 2 )28．（2024·辽宁沈阳·统考三模）利用 Sonogashira 反应机理合成苯乙炔的基本过程如图，其中Ln 表示配体PPh3 ，下列说法中正确的是 A．步骤④过程中，Pd 元素被还原 B． Ln Pd 和 CuI 可提高碘苯的平衡转化率 C．总反应的原子利用率达到 100% D．苯乙炔所有原子不在同一平面内 29．（2024·辽宁大连·大连八中校考模拟预测）近年来，科学家发现使用氯化铁作为光催化剂，在 LED 灯下，可使聚苯乙烯塑料快速降解，最终得到苯甲酸。如图所示是通过氯自由基过程的铁催化聚苯乙烯降解的部分机理，下列说法正确的是 A．聚苯乙烯可使溴水褪色 B．化合物①、②、③是中间产物 C．用蒸发结晶提纯苯甲酸晶体 D．该过程涉及氧化反应 30．（2024·辽宁阜新·阜新实验中学校考模拟预测）我国科学家已经成功地利用二氧化碳催化氢化获得甲酸，利用化合物 1 催化氢化二氧化碳的反应过程如图甲所示，其中化合物 2 与水反应生成化合物 3 与 HCOO-的反应历程如图乙所示，其中 TS 表示过渡态，Ⅰ表示中间体。下列说法错误的是 A．从平衡移动的角度看，降低温度可促进化合物 2 与水反应生成化合物 3 与 HCOO- B．化合物 1 为此反应的催化剂 C．图乙中形成中间体 I1 的反应为总反应的决速步骤 D．化合物 1 到化合物 2 的过程中存在碳氧键的断裂和碳氢键的形成 31．（2024·辽宁·校联考模拟预测）我国某科研团队开发催化剂用于光热催化CO2 加氢制CH4 。其反应历程如图 所示(*表示吸附在催化剂表面)。CH4 的选择性等于CH4 的物质的量与CO2 转化的物质的量之比。下列叙述正确的是 A．在CO2 CH4 历程中能垒最大为0.69eV B．该反应历程中， CH4 的选择性为 100% C．催化剂表面上CH4 、CO 脱附都会放出能量 D．反应历程中有极性键的断裂与形成 32．（2024·辽宁鞍山·统考一模）铑的配合物离子[Rh(CO)2I2]－可催化甲醇羰基化，反应过程如图所示。下列叙述错误的是 A．CH3I、CH3COI 都是反应中间体 B．甲醇羰基化反应为 CH3OH＋CO=CH3CO2H C．CH3OH＋HI=CH3I＋H2O 为取代反应 D．[Rh(CO)2I2]－降低了甲醇羰基化反应的活化能和焓变 33．（2024·辽宁·朝阳市第一高级中学校联考一模）CO 与 N2O 在铁催化剂表面进行如下两步反应，其相对能量与反应历程如图所示。 A．第一步反应比第二步反应快 B．上述两步反应的△H 均小于 0 C．Fe*是反应的催化剂 D．总反应为 CO+N2O=N2+CO2 34．（2024·辽宁鞍山·统考一模）最新报道：科学家首次用 X 射线激光技术观察到 CO 与 O 在催化剂表面形成化学键的过程。反应过程的示意图如下： 下列说法中正确的是 A．CO 和 O 生成 CO2 是吸热反应 B． 在该过程中，CO 断键形成 C 和 O C．CO 和 O 生成了具有极性共价键的 CO2 D．状态Ⅰ →状态Ⅲ表示 CO 与 O2 反应的过程 35．（2024·辽宁沈阳·辽宁实验中学校考模拟预测）催化丙烯制醛的反应机理如图所示，下列说法错误的是 A． HCo(CO)3 是该反应的催化剂 B．上述循环过程中，Co 的配位数发生了变化 C．若反应物为乙烯，产物为CH2 CHCHO D．总反应式为CH3CH CH2 H2 CO 催化剂CH3CH2CH2CHO 36．（2024·辽宁·统考三模）碳酸二甲酯在化学合成中用于甲基化剂和羟基化剂，也是一种低毒的有机溶剂。为 实现碳中和、碳达峰，将CO2 与甲醇利用含铈(Ce)催化剂合成碳酸二甲酯，催化循环原理如图所示，下列有关说法错误的是 A．物质 A 为Ce O Ce OH ，物质 B 为CO2 B．碳酸二甲酯中至少有 4 个原子一定在同一平面中 C．反应①②③的类型均为取代反应 D．1mol 碳酸二甲酯最多可以消耗 2molNaOH 37．（2024·辽宁·朝阳市第一高级中学校联考二模）某课题组设计一种以甲醇辅助固定CO2 合成碳酸二甲酯的方法，原理如图。下列说法错误的是 A．化合物 A 为CH3OH ，化合物 B 为CO2 B．若用HOCH 2CH 2CH 2OH 辅助固定，则产物可能为 C．反应原料中的原子 100%转化为目标产物 D．反应①为取代反应，反应②为加成反应 38．（2024·辽宁鞍山·统考二模）L-脯氨酸催化有机反应的机理如图所示( 、分别表示向纸面内、向外伸展的共价键)。下列叙述错误的是 A．L-脯氨酸的化学式为： C5 H9 NO2 B．过渡态中存在分子内氢键 C．若R H ，则内盐中含有 3 个手性原子 D．图中总过程的化学方程式可表示为： 39．（2024·辽宁丹东·统考二模）氮氧化物NOx 会对生态系统和人体健康造成危害。一种以沸石笼作为载体对NOx 进行催化还原的原理如图所示。下列说法错误的是 A．反应①每消耗1molO2 ，转移4mole B．反应④涉及极性共价键的断裂与形成 C．反应⑤中N2 既是氧化产物又是还原产物 D．脱除NO 的总反应可表示为O2 4NO 4NH3 催化剂4N2 6H2O 40．（2024·辽宁葫芦岛·统考模拟预测）氮氧化物(NOx)是一类特殊的污染物，它本身会对生态系统和人体健康造成危害。一种以沸石笼作为载体对氮氧化物进行催化还原的原理如图所示。下列叙述错误的是 ( 2 )A．反应①变化过程可表示为 2Cu(NH3) + +O2=[(NH3)2Cu-O-O-Cu(NH3)2]2+ B．反应③属于非氧化还原反应 C．反应④涉及极性共价键的断裂与生成 D．图中总过程中每吸收 1molNO 需要标准状态下的 NH344.8L 41．（2024·辽宁·模拟预测）联氨(N2H4)可用于处理水中的溶解氧，其反应机理如下图所示： 下列说法不．正．确．的是 A． N2H4 分子的共价键只有s p键 B． N2H4 具有还原性，在一定条件下可被O2 氧化 C．②中反应产物是Cu NH 而不是Cu NH ，说明Cu NH 相对较稳定 D．③中发生反应： 4 Cu NH O 8NH H O 4 Cu NH 2 4OH 6H O 参考答案： 1．C 【详解】A．根据图知，反应物总能量大于生成物总能量时，所以卤代烃发生的消去反应为放热反应，故 A 错误； B．中间体 M*中碳正离子价层电子对数是 3，所以碳正离子采用 sp2 杂化，故 B 错误； C．温度低时发生的主要反应为所需活化能较低的反应，生成 M2 所需的活化能较低，所以控制较低的温度使 M 发生消去反应，得到的主产物为 M2，故 C 正确； D．总反应速率由慢反应决定，所需活化能较高的反应为慢反应，根据图知，第一步反应所需活化能较高，所以卤代烃 M 的消去反应速率由第一步反应决定，故 D 错误； 故选：C。 2．D 【详解】A．由图示知，整个过程输入 H2O2、Cl-、H+、H2O 物质的量之比为 1：1：1：1，生成 H2O、HOCl 物质的量之比为 2：1，故该反应离子方程式为：H2O2+Cl-+H+= H2O+HOCl，A 正确； B．产物 HOCl，即次氯酸，具有强氧化性，可以杀菌消毒，B 正确； C．该催化循环过程中，有 V 元素形成 6 根键，也有 V 元素形成 5 根键的情况，C 正确； D．钒的配合物在过程中起到催化作用，即作催化剂，而催化剂对平衡移动没有影响，故不会影响 H2O2 平衡转化率，D 错误； 故答案选 D。 3．B 【详解】A．根据反应机理，催化剂 Pd 参加了化学反应，故 A 说法正确； B．根据反应机理可知，CH3ONO 在 Pd 表面得到 ，断裂的是氮氧单键，故 B 说法错误； C．根据反应机理可知，过程 1 中在 Pd 表面两个-COOCH3 脱附结合 H3COOC-COOCH3，即草酸二甲酯，过程 2 在 Pd 表面的－OCH3 和－COOCH3 脱附结合得到碳酸二甲酯( )，故 C 说法正确； D．增大投料比[n(CO)∶n(CH3ONO)]，即增大 CO 的物质的量，可产生更多的 与 反应得到 ，从而产生 ，可提 高最终产物中草酸二甲酯的比率，故 D 说法正确； 答案为 B。 4．D 【详解】A．根据人工合成淀粉的键线式可知，其化学式可表示为(C6H10O5)n，A 错误； B．反应①除了合成有机物以外，还有水生成，反应②除了合成甲醛以外，也还有过氧化氢生成，所以原子利用率均未达到 100%，B 错误； C．CO2→CH3OH 过程中 C 的化合价由+4 降低到-2 价，被还原，CH3OH→ HCHO 过程中 C 元素化合价由-2 价升高到 0 价，被氧化，C 错误； D．过氧化氢酶可使反应②产生的 H2O2 及时分解，使反应②正向进行程度增大，增大了 O2 的利用率，D 正确；故选 D。 5．D 【详解】A．第 2 步是慢反应，由活化能越大反应速率越慢，可知第 2 步正反应活化能较大，则E1 <E2 ，A 正确； B．总反应速率由慢反应即第 2 步反应决定，a 点后， n N2O2 迅速减小说明第 2 步速率加快，且第 1 步平衡逆向移动，B 正确； C．b 点后， n N2O2 增加说明第 2 步平衡逆向移动，生成的n N2O2 比第 1 步平衡逆向移动消耗的速率快，则 原因是第 2 步平衡逆向移动的程度比第 1 步的大，C 正确； D．若其他条件不变，仅将容器变为恒压状态，由于反应前后气体分子数不相等，恒压下会导致容器体积变化，进而导致物质的浓度发生变化，反应速率发生变化，则体系建立平衡的时间改变，D 错误； 故选：D。 6．A 【详解】A．由反应示意图可知反应过程中不存在非极性键的形成，故 A 错误； B．物质 I 为反应起点存在的物质，且在整个过程中量未发生改变，物质 I 为催化剂，物质 II、III 为中间过程出现的物质，为中间产物，故 B 正确； C．催化剂通过降低反应的活化能加快反应速率，但不影响反应的焓变，故 C 正确； D．生成46g 液态HCOOH 时放出31.2kJ 的热量，该反应的热化学方程式为： CO2 g H2 g =HCOOH l H 31.2kJ mol1 ，则HCOOH l =CO2 g H2 g H 31.2kJ mol1 ，故 D 正确； 故选：A。 7．B 【详解】A．由图可知，反应③过程中，涉及碳氮极性键的形成，故 A 错误； B．三键氮原子的杂化方式为 sp 杂化、双键氮原子的杂化方式为 sp2 杂化，所以转化过程中氮原子的杂化方式发生改变，故 B 正确； C．由题意可知，该反应的总反应是一价铜催化的叠氮化物－端炔烃环加成反应，故 C 错误； D．催化剂能降低反应的活化能，但不能改变反应的焓变，故 D 错误；故选 B。 8．B 【详解】A．H、D 是氢元素的同位素，由 HCOOH 分解生成CO2 和 H2 推断 HCOOD 催化释氢生成CO2 和 HD，故 A 正确； B．HCOOK 是强电解质，更容易产生 HCOO-和 K+， 的 KOH 可以吸收分解产生的CO2 生成 K2CO3，则用 HCOOK 溶液催化释氢的产物是CO2 、H2 和 K2CO3，故 B 错误； C．根据图示可知，HCOOH 催化分解的反应机理是 HCOOH 分解生成 H+和 HCOO-，然后 HCOO-再分解成CO2 和 H-，H-和 H+反应生成氢气，HCOOK 是强电解质，更容易产生 HCOO-和 K+， D．由图可知， 中存在配位键，则该过程中有配位键的形成和断裂，故 D 正确； 故选 B。 9．A 【详解】A．由图可知，步骤①中没有元素发生化合价变化，该反应为非氧化还原反应，故 A 错误； B．由图可知，步骤②中存在氮氧双键、氮氢键的断裂，所以步骤②中包含有σ键和π键的断裂，故 B 正确； C．由得失电子数目守恒可知，若参与反应的一氧化氮和氨气的物质的量相等，反应的总反应化学方程式为 催化剂 4NH3 4NO2 O2 4N2 6H2O ，故 C 正确； D．设一氧化氮的物质的量为 x，由得失电子数目守恒可得：3a=4b+2x，解得 x= 3a-4b mol ，故 D 正确； 2 故选 A。 10．B 【详解】A．③是第一步反应的产物，第二个反应的反应物，所以③只是该反应的中间产物，不是该反应的催化 剂，故 A 错误； B．③到④的过程中，有 C—N 极性键的断裂和 C—C 非极性键的生成，故 B 正确； C．⑥中有 2 个手性碳原子，如图 ，故 C 错误； D．合成⑦的总反应为 ，故 D 错误； 故答案为：B 11．C 【详解】A．由转化关系图可知，CO2 与 H2 反应生成 CH3OH 和 H2O，则总反应方程式为 ( 2 2 3 2 )CO 3H 催化剂CH OH H O ，A 正确； B．甲醇是液态燃料，燃烧热值高，所以甲醇可作为车用燃料，B 正确； C．由图可知，五乙烯六胺（PEHA）多聚物也是催化剂，但是参加了反应，所以循环过程中催化剂参与中间反应，C 错误； D．反应物 CO2 中含有极性键，反应物 H2 含有非极性键，则反应过程中有极性键和非极性键的断裂，D 正确；故答案为：C。 12．B 【详解】A．肼和氨气都是分子晶体，肼分子中含有两个氨基，相对分子质量大于氨气，分子间形成的氢键数目多于氨气，所以肼分子的分子间作用力强于氨气，沸点高于氨气，故 A 正确； B．由图可知，过程③发生的反应为 消去反应，故 B 错误； · OH ，反应中分子的不饱和度不变，不可能属于 · C．由质量守恒定律可知，过程④发生的反应为 +OH— +N2↑+H2O，故 C 正确； D．由图可知，该反应的总反应为碱性条件下 与肼反应生成 、氮气和水，则碱性条件 下 与肼反应能转化为 ，故 D 正确； 故选 B。 13．C 【详解】A．该反应的总活化能不是分步反应的简单加和，可近似的看成是反应历程中较大的活化能，即近似为 E2 ，A 错误； B．该反应的决速步骤为活化能最大的步骤，即第Ⅱ步，B 错误； C．第Ⅲ步反应方程式为 ，C 正确； D． ICl 中Ⅰ为正电性，第Ⅱ步中更与苯环生产 ， Cl 为负电性，第Ⅲ步中更与H 生成HCl ，而I2 为非极性分子，且I2 不活泼，故ICl 比I2 更容易发生碘化反应，D 错误； 故选 C。 14．D ( 3 3 )【详解】A．由题干可知，反应为CH3 CBr H2O  CH3 COH HBr ， HBr=H +Br - ，酸性增强导致反应 ( 3 3 ) ( 3 3 )CH3 CBr H2O  CH3 COH HBr 逆向进行，使得CH3 CBr CH3 COH 转化率降低，A 错误； ( 3 3 2 )B．反应物能量大于生成物能量，为放热反应，升高温度，平衡逆向移动，导致原料平衡转化率下降，B 错误； C．过渡态物质的总能量与反应物总能量的差值为活化能，即图中峰值越大则活化能越大，峰值越小则活化能越小，活化能越小反应越快，活化能越大反应越慢；由图可知，分子中碳溴键断裂所需活化能更大，故分子中碳溴键断裂的速率比CH C 与H O 结合速率慢，C 错误； ( 3 )D．碘原子半径大于溴原子大于氯原子，则 C-I 键能更小，利于 C-I 断裂发生反应，故推测CH3 C X 水解生成 ( 3 3 3 ) ( 3 )CH3 COH 的速率： CH3 C I CH3 C Br CH3 C Cl ，D 正确； 故选 D。 15．D 【详解】A． HCOOH 催化释氢过程中，涉及 N-H 键的断裂和形成、O-H 键的断裂以及 H-H 键的形成，有极性键的断裂，有极性键和非极性键的生成，故 A 错误； B． HCOOD 代替 HCOOH 催化释氢，除生成 CO2 外，还有 HD，没有 D2，故 B 错误； ( 3 )C． HCOOK 溶液代替 HCOOH 时发生反应，生成的 KOH 能吸收 CO2 转变成 HCO - ，故 C 错误； D． 其他条件不变时，以 HCOOK 溶液代替 HCOOH 反应生成 KOH 能吸收 CO2，能提高释放氢气的速率和纯度，故 D 正确； 故选 D。 16．B 【详解】A．中间体 1 的相对能量为-56.21，中间体 2 的相对能量为-154.82，中间体 1→中间体 2 的过程是放热过程，故 A 正确； B．催化剂不能改变反应物和生成物的能量，加入催化剂，该反应的反应热不变，故 B 错误； C．Ni 和C2H6 的相对总能量为 0，NiCH2 和CH4 的相对总能量为-6.57，正反应放热，Ni 和C2H6 总键能小于NiCH2 和CH4 的总键能，故 C 正确； D．慢反应决定总反应速率，中间体 2→中间体 3 的过程正反应活化能最大，反应速率最慢，所以中间体 2→中间体 3 的过程是决定整个历程反应速率的关键步骤，故 D 正确； 选 B。 17．C ( 2 )【详解】A． NiCl2 PCy3 是制备催化剂Ni0L 的原料，不是催化剂，不能降低反应的活化能，A 项错误； B．物质 1 和物质 A 反应时，还断裂了C N 键，B 项错误； C．由 D 的到 E 的转化，根据 D 的结构简式可知 E 中 R 应为CH MeAr ，E 到物质 2 的过程中 R 未改变，C项正确； D．1 个CO2 分子只断裂了 1 个π 键，D 项错误；故选：C。 18．D 【详解】A．由循环机理图可知过程④中断裂 C-O，形成碳碳双键，不存在 C-C 的断裂，A 错误； B．加成反应得到的产物为一种，过程①还生成了水，故过程①不仅发生了加成反应，B 错误； C．反应活化能越高反应速率越慢，反应活化能越低反应速率越快，故催化剂 MoO3 通过降低反应的活化能来提高化学反应速率，C 错误； D．由循环机理图可知，该反应方程式正确，D 正确；故答案为：D。 19．A 【详解】A．过渡态物质的总能量与反应物总能量的差值为活化能，由图可知，选用催化剂甲时的最高能垒(活化能E正)为选用催化剂甲时的最高能垒(活化能E正)为 1.29eV，A 项错误； B．由图可知，选用催化剂乙时，相对能量从0.00eV 0.29eV 的过程为正丁烷的在催化剂表面的吸附过程，B项正确； C．生成物能量高于反应物的能量，则C4H10 g C4H8 g H2 g 为吸热反应，C 项正确； D．活化能越小反应越快，活化能越大反应越慢，若只从平均反应速率快慢角度考虑，生产中适宜选用催化剂乙，其反应历程中活化能较小，D 项正确。 故选 A。 20．B ( 4 3 )【详解】A．从该部分反应机理可看出，水在催化剂表面离解出*OH 直接与* CH 结合形成* CH OH ，故 A 正确； B．图中未说明未吸附在催化剂上的 CH4 的能量，无法计算2CH4 g O2 g 2CH3OH g 的反应热，故 B 错误； C．从相对能量看，水吸附在催化剂表面的能量更低，更加稳定，则在催化剂表面， H2O 比O2 更容易被吸附， 故 C 正确； ( 4 3 )D．由图可知，*OH * CH * CH OH * H 的活化能最大，反应速率最慢，为该过程的决速步反应，故 D 正确； 故选 B。 21．D ( 4 )【详解】A．在酸性配位点上，NH3 与 H＋通过 N→H 配位键形成NH ，故 A 正确； B．2NO＋O2⇌ 2NO2 是气体分子数减小的反应，增大压强，平衡正向移动，所以增大压强有利于 NO 与 O2 吸附在 Fe3＋配位点上形成 NO2，故 B 正确； C．反应物NH3 和生成物H2O 中心原子杂化类型相同， NH3 中有一对孤电子对， H2O中有两对孤电子对，分子空间结构分别为三角锥形、V 形；故 C 正确； D．催化剂不影响平衡转化率，故 D 错误； 故答案选 D。 22．B 【详解】A．根据CO2 加氢制取甲醇的机理，H2 中 H 化合价为 O，CH3OH 中 H 为+1 价，反应前后 H 化合价上升，被氧化，所以CO2 是氧化剂；故 A 正确； B．反应过程中，H2 中 H-H 非极性键断裂，但没有非极性键形成；故 B 错误； C．该反应利用二氧化碳和氢气制备甲醇，大规模应用有利于实现“碳中和”；故 C 正确； D．催化剂有选择性和专一性，化工生产时，可以控制反应条件，选择一种合适的催化剂。选择高效、高选择性的催化剂，只催化主反应，而对副反应不起作用，从而加快主反应的反应速率，减少了副反应，提高主反应中产物的产率；故 D 正确； 故答案选 B。 23．C 【详解】A．根据示意图中第一步反应可判断机理①和机理②的不同点在于CO2 的吸附、活化位置的不同，A 正确； B．根据机理①可判断吸附在活性金属Rh 表面的中间体CO ，是由吸附在其表面的CO2 直接解离产生的，B 正确； C．同种催化剂，化学反应的途径不同，反应物的平衡转化率和反应的热效应是相同的，C 错误； D．二氧化碳中含有极性键，水中含有极性键，氢气中含有非极性键，所以反应中既有极性键的断裂和形成，又有非极性键的断裂，D 正确； 答案选 C。 24．A 【详解】A．步骤④过程中，Pd 的化合价由+2 变为 0，化合价降低，元素被还原，故 A 正确； B．催化剂不能使平衡移动，碘苯的平衡转化率不变，故 B 错误； C．由图可知，反应为乙炔和 生成苯乙炔和 HI 的反应，反应为取代反应，有 HI 生成，故总反应的原子利用率小于 100%，故 C 错误； D．若用苯乙炔代替上述过程中的同类物质与CH2 CHI 发生取代反应，可以合成 ，故 D 错 误； 故选 A。 25．C 【详解】A．结合 I、Ⅱ、Ⅲ的结构简式可知，反应①为取代反应，故 A 正确； B．结合Ⅲ和Ⅳ的结构简式可知，二者分子式相同而结构式不同，互为同分异构体，故 B 正确； C．该反应的催化剂是酶，高温会使酶失活，不利于加快反应进程，故 C 错误； D．由结构简式可知，图中各物质的 N 原子均连接单键，均为sp3 杂化，故 D 正确；故选 C。 26．C 【详解】A．由图可知，过程①中，过氧化氢分子中氧氧非极性键断裂，生成物 中氧氧非 极性键形成，A 正确； B．由图可知，过程②中，碳碳双键转变为碳碳单键，对应碳的杂化方式由sp2 变为sp3 ，B 正确； C．由图可知，过程③中的生成物中有羟基和烃基属于醇类，小分子醇与水溶解性大，对于分子量大的醇溶解性小，C 错误； D．从反应物和最终产物可以看出，整个过程的总反应为 原子利 用率 100%，D 正确；故选 C。 27．C 【详解】A．甲酸可在固体催化剂表面逐步分解，其表面积越大，催化反应速率越快，故 A 错误； B．各步反应中，②生成③的活化能最小，②生成③的速率最快，故 B 错误； C．若用 D(氘)标记甲酸中的羧基氢，可能两分子甲酸中的羟基氢结合为氢气分子，则最终产物中可能存在D2 ，故 C 正确； D．没有明确甲酸的物质的量，不能计算甲酸在该催化剂表面分解放出的热量多少，故 D 错误；选 C。 28．A 【详解】A．步骤④过程中，Pd 的化合价由+2 变为 0，化合价降低，元素被还原，A 正确； B．催化剂不能使平衡移动，碘苯的平衡转化率不变，B 错误； C．由图可知，反应为乙炔与碘苯生成苯乙炔和 HI 反应，反应为取代反应，有 HI 生成，故总反应的原子利用率小于 100%，C 错误； D．乙炔属于直线结构，苯环属于平面结构，苯乙炔所有原子可以在同一平面，D 错误；故答案为：A。 29．D 【详解】A．聚苯乙烯中没有碳碳双键，不能使溴水褪色，A 错误； B．化合物②、③等中间产物是反应过程中生成，在后续反应中又消耗掉的物质；催化剂是反应过程中消耗，在后续反应中又生成的物质，化合物①是反应的催化剂，B 错误； C．使用蒸发浓缩、冷却结晶的方提出苯甲酸晶体，C 错误； D．催化循环过程中铁元素有+2 向+3 价的转化，反应中有氧气参加 ，将 RCHO 氧化成苯甲酸，该过程涉及氧化反应，D 正确； 故选 D。 30．C 【详解】A．由图乙可知 2 与水反应生成化合物 3 和 HCOO-的反应放热，降低温度可使平衡正向移动，促进反应进行，故 A 正确； B．由图甲可知该过程总反应为氢气和二氧化碳反应生成甲酸，则化合物 1 作反应的催化剂，故 B 正确； C．慢反应为总反应的决速步，而活化能越大反应速率越慢，由图乙可知形成中间体 I2 的反应活化能大，为总反应的决速步骤，故 C 错误； D．由图甲可知化合物 1 到化合物 2 的过程中二氧化碳中的 C=O 键断裂，同时形成 C-H 键，故 D 正确；故选：C。 31．D 【详解】A．由图可知，在CO2 CH4 历程中能垒最大的是*CO2 *HCOO 的能垒为 0.77eV，故 A 错误； B．CO2 加氢生成了副产物 CO、CH3OH、CH4 的选择性小于 100%，B 项错误； C．由图可知，*CO2 COg 是脱附过程，需要吸收能量，C 项错误； D．反应历程中*CO2 COg 过程中有极性键的断裂，*H3CO *H3COH 过程中有极性键的生成，故 D 正确；故选 D。 32．D 【详解】A．根据图中信息，反应物为 CH3OH、CO，产物为 CH3CO2H，因此 CH3I、CH3COI 都是反应中间体，故 A 正确； B．根据图中信息得到甲醇羰基化反应为 CH3OH＋CO=CH3CO2H，故 B 正确； C．根据取代反应特点得出 CH3OH＋HI=CH3I＋H2O 为取代反应，故 C 正确； D．Rh(CO)2I2]－降低了甲醇羰基化反应的活化能，但反应的焓变不变，故 D 错误。答案为 D。 33．A 【详解】A．根据反应历程图，第一步活化能高于第二步活化能，活化能越高，反应速率越慢，则第一步反应比第二步反应慢，A 叙述错误； B．根据反应历程图，可知两步反应的生成物的总能量低于反应总能量的反应，则两步反应均为放热反应，∆H 均小于 0，B 叙述正确； C．由题意可知，第一步 Fe*被消耗，第二步 Fe*又生成，说明 Fe*是反应的催化剂，C 叙述正确； D．第一步反应+第二步反应=总反应，则总反应为 CO+N2O=N2+CO2，D 叙述正确；答案为 A。 34．C 【详解】A.根据能量--反应过程的图像知，状态 I 的能量高于状态Ⅲ的能量，故该过程是放热反应，A 错误； B.根据状态 I、Ⅱ、Ⅲ可以看出整个过程中 CO 中的 C 和 O 形成的化学键没有断裂，故 B 错误； C.由图Ⅲ可知，生成物是 CO2，具有极性共价键，故 C 正确； D.状态Ⅰ →状态Ⅲ表示 CO 与 O 反应的过程，故 D 错误。故选 C。 35．C 【详解】A．催化剂在反应中先消耗，后生成，则该反应的催化剂为 HCo(CO)3，故 A 正确； B．由图可知，上述循环过程中，Co 的配位数分别为 4 和 5，Co 的配位数发生了变化，故 B 正确； ( 2 2 2 3 2 )C．若反应物为乙烯，根据机理，存在方程式：CH =CH +H +CO催化剂 CH CH CHO，则产物为 CH3CH2CHO，故 C 错误； D．由图可知，反应物有丙烯、氢气和 CO，生成物有 CH3CH2CH2CHO，则总反应式为 ( 3 2 2 3 2 2 )CH CH=CH +H +CO 催化剂CH CH CH CHO ，故 D 正确； 故选：C。 36．C 【详解】A．反应①发生取代反应，A 为Ce O Ce OH ，反应②为加成反应，B 为CO2 ，A 正确； B．碳酸二甲酯 ，中羰基的碳原子是sp2 杂化，碳原子与之相连的氧原子在一个平面上，所以一定在一个平面上共有 4 个原子，B 正确； C．反应①③为羟基间的分子间脱水的取代反应，反应②由两种反应物生成一种产物，对比分析反应物和产物的结构可知，B 为CO2 ， O C O 中的一个碳氧双键变为碳氧单键，发生加成反应，C 错误； D．碳酸二甲酯有两个酯基，最多可消耗 2molNaOH，生成碳酸钠和甲醇 D 正确；故选 C。 37．C 【详解】A．根据题意和原子守恒，反应①中 和 A 反应生成 和 H2O，可以推知 A 为CH3OH ，反应②中 B 和 反应生成 ，可以推知 B 为 CO2，故 A 正确； B．根据总反应，若用 HOCH2CH2OH 辅助固定，HOCH2CH2OH+CO2 H2O+ ，故 B 正确； C．根据总反应，产物中有水生成，反应原料中的原子利用率小于 100%，故 C 错误； D．A 为CH3OH ，由反应物和生成物结构简式可以推知反应①为取代反应，反应②中二氧化碳分子中有碳氧双键断裂，反应②的类型为加成反应，故 D 正确； 故选 C。 38．C 【详解】A．由结构简式可知 L-脯氨酸的化学式为： C5H9 NO2 ，故 A 正确； B．由结构可知羧基中的 H 与 N 原子以及羟基中 O 原子均形成氢键，故 B 正确； C．若R H ，由结构可知两个羟基所连碳原子以及羧基所连碳为手性碳原子，同时 N 原子也与四个不同原子或原子团连接，也为手性原子，因此共有 4 个手性原子，故 C 错误； D．由图可知该过程中丙酮与 RCHO 在 L-脯氨酸催化作用下最终转化为 ，故 D 正确； 故选：C。 39．A ( 3 2 )【详解】A．反应①的反应物为Cu(NH ) 和 O2，生成物为[(NH3)2Cu-O-O-Cu(NH3)2]2+，反应方程式为 2 Cu(NH ) +O2=[(NH3)2Cu-O-O-Cu(NH3)2]2+，O2 转化为过氧根离子，每消耗1molO ，转移2mole ，A 错误； B．反应④中有水生成、氨气消耗，故涉及极性共价键的断裂与生成，B 正确； C．在反应⑤中，氧化剂是NO、Cu(NH )2+ ，还原剂是Cu(NH )2+ ，每2 个NO 得到2×2e-被还原为N2，同时2 个Cu(NH )2+ 得到 2×e-变为Cu(NH )+ ；同时 2 个Cu(NH )2+ 中的 2 个配位体 NH3 中 N 元素失去 2×3e-=6e-，被氧化为 N2，故 N 既 是氧化产物又是还原产物，C 正确； 催化剂 D．根据图示可知图中总变化过程可表示为O2 4NO 4NH3 4N2 6H2O ，D 正确； 故选 D。 40．D ( 2 )【详解】A．根据图示，反应①变化过程可表示为 2Cu(NH3) + +O2=[(NH3)2Cu-O-O-Cu(NH3)2]2+，故 A 正确； B．根据图示，反应③中各元素化合价都没有变化，属于非氧化还原反应，故 C 正确； C．反应④中有氮氧键、氮氢键的断裂，有氢氧键的形成，故 C 正确； D．图中总过程中每吸收 1molNO 需要 1mol 氨气，标准状态下的 NH3 的体积是 22.4L，故 D 错误；选 D。 41．A 【详解】A．N2H4 分子的共价键有 N-H 之间的s p键和 N-N 之间的p p，A 错误； B．由题干信息可知，N2H4 能够被 CuO 氧化生成 N2，即 N2H4 具有还原性，而 O2 的氧化性强于 CuO，故 N2H4 具有还原性，在一定条件下可被 O2 氧化，B 正确； D．根据氧化还原反应配平可知，③中发生反应： 4 Cu NH O 8NH H O 4 Cu NH 2 4OH 6H O ，D 正确； 故答案为：A。 $$