内容正文:
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第三章
水溶液中的离子平衡
第一节 电离平衡
基 于 真 实 情 景 的 同 步 教 学
高 中 化 学 第 一 册( 2019 人 教 版 )
H3PO4 H2SO3 HF HNO2 HCOOH CH3COOH H2CO3 H2S HCN
怎样定量地比较弱电解质的相对强弱?
电离程度相对大小怎么比较?
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二
第2课时
电离平衡常数
1.构建电离平衡常数模型,并能应用模型解释弱电解质在水中发生的变化。
2.利用电离平衡常数相对大小关系,建立判断强弱电解质和“强酸制弱酸”的思维模型。
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学
习
目
标
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01
电离平衡常数
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PART
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1.1
电离平衡常数的概念与表示方法
1.含义:在一定条件下,当弱电解质在水溶液中达到电离平衡时,溶液中弱电解质电离所生成的各种离子浓度的乘积,与溶液中未电离的分子的浓度之比是一个常数,这个常数叫做电离平衡常数,简称电离常数,用K表示。弱酸和弱碱的电离常数分别用Ka和Kb表示.
2.表示方法:
(1)一元弱酸HA的电离常数:根据HA H++A-,
Ka=
c ( H+) .c( A-)
c(HA)
(2)一元弱碱BOH的电离常数:根据BOH B++OH-,
Kb=
c ( B+).c( OH- )
c(BOH)
c(A -)、 c(B十)、 c(HA)和c(BOH) 均为达到电离平衡后各粒子在溶液中的浓度值
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1.1
电离平衡常数的概念与表示方法
(3)多元弱酸、多元弱碱的电离常数
多元弱酸的电离是分步进行的,每一步各有电离常数,通常用Ka1、Ka2 、Ka3或Kb1、Kb2 、Kb3等来分别表示。
H3PO4 ⇌H+ + H2PO4-
如:
Ka1
=6.9×10-3
H2PO4- ⇌ H+ + HPO42-
Ka2
=6.2×10-8
HPO42- ⇌ H+ + PO43-
Ka3
=4.8×10-13
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6
1.1
电离平衡常数的概念与表示方法
3.特点:
(1)电离平衡常数与浓度无关,只与温度有关,升高温度,K 值增大。
(2)多元弱酸的各级电离常数逐渐减小。
多元弱酸各步电离常数大小比较:K1>>K2>>K3,因此多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定的
(记住:分步进行,一步定性)。
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试写出氢硫酸的电离方程式以及对应的电离常数表达式
注意:多元弱酸(弱碱)的电离是分步进行的,每一步各有电离常数,通常用K1 K2 K3等来分别表示。 且:K1>>K2>>K3。
多元弱酸(或弱碱)的酸性(或碱性)主要由第一步电离决定
H2S H + + HS–
HS– H + + S2–
Ka1= ——————
c(H+) c(HS-)
c(H2S)
Ka2= ——————
c(H+) c(S2-)
c(HS-)
查阅资料:25℃时 H2S的Ka1=1.1×10-7 Ka2=1.3×10-13
上述K1>>Ka2 ,为什么?
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1.2
电离平衡常数的意义
它能表示弱电解质的电离能力。一定温度下,K值越大,弱电解质的电离程度越大,酸(或碱)性越强。
(1)电离常数常用于比较弱电解质的相对强弱,即对于弱电解质,其电离常数越大,一般此弱电解质的电离程度越大,对于弱酸来讲,其酸性一般越强。
H3PO4 H2SO3 HF HNO2 HCOOH CH3COOH H2CO3 H2S HCN
>
>
>
>
>
>
>
>
2CH3COOH+Na2CO3===2CH3COONa+CO2↑+H2O
酸性:
CH3COOH H2CO3
>
Ka (CH3COOH) Ka1(H2CO3)
>
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(2)比较溶液中离子浓度的大小比较
如磷酸的三步电离的电离常数,第一步 第二步 第三步。在磷酸溶液中
C(H+) c(H2PO4-) c(HPO42-) c(PO43- c(OH-)
>
>
>
>
>
>
(3)比较离子结合质子的能力大小
一般弱酸的电离常数越小,电离程度越弱,弱酸的酸性越弱,此时弱酸根离子结合氢离子的能力就越 。
强
1.2
电离平衡常数的意义
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化学式 CH3COOH H2CO3 HClO
电离平衡常数 1.7×10-5 Ka1=4.3×10-7
Ka2=5.6×10-11 4.7×10-8
1.已知25 ℃时,几种弱酸的电离平衡常数如下:
比较离子结合质子(H+)的能力大小:
弱酸的Ka值越小,酸性越弱,酸根阴离子结合H+的能力就越强。
请回答下列问题:
(1)CH3COOH、H2CO3、HClO、HCO3-的酸性由强到弱的顺序为:
CH3COOH>H2CO3>HClO>HCO3-
判断酸性强弱:K值越大,电离程度越大,酸(或碱)性越强。
(2)同浓度的CH3COO-、HCO3-、CO32-、ClO-结合H+的能力由强到弱的顺序为:
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练习2:根据提供的电离常数,回答下列问题:
已知常温下几种常见弱酸的电离常数
化学式 HA HB HC
K 1.8 ×10-4 4.6×10-4 1.8×10-5
(1)酸性由弱到强排列___________________
(2)相同浓度以上溶液中氢离子浓度由小到大排列____________
(3)同浓度A - 、B - 、C -结合H+能力由强到弱_______________
HC<HA<HB
HC<HA<HB
C - > A - > B -
酸越弱,则其酸根结合H+的能力越强
结论1: 酸性大小和氢离子浓度有关,同浓度的酸,其酸根结合氢离子的能力越强,电离出来的氢离子就越少,浓度就越低,酸性越弱。
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3: 有0.1 mol/L的盐酸、硫酸、醋酸各50mL,试比较:
(A)三种酸里氢离子浓度由大到小的顺序是 。
(B)三种酸跟足量的锌反应,开始时产生H2的速率是: 。
(C)三种酸跟足量的锌反应产生H2的体积是 。
(D)三种酸分别跟0.1 mol/L的NaOH溶液中和,消耗 NaOH溶液的体积由大到小的顺序是 。
硫酸>盐酸>醋酸
硫酸>盐酸>醋酸
硫酸>盐酸= 醋酸
硫酸>盐酸= 醋酸
结论2:相同浓度的同元强酸和弱酸,强酸中氢离子浓度大;
结论3:若酸完全反应,产生氢气的量或消耗碱的量只取决于酸中所含氢离子的量。
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4.18 ℃时,H2A(酸):Ka1=4.3×10-7,Ka2=2.1×10-12;
H2B(酸):Ka1=1.0×10-7,Ka2=6.3×10-13。在浓度相同的两种溶液中,用“>”“<”或“=”填空。(1)H+的浓度:H2A H2B。
(2)酸根离子的浓度:c(A2-) c(B2-)。
(3)酸分子的浓度:c(H2A) c(H2B)。
(4)溶液的导电能力:H2A H2B。
>
>
<
>
解析:H2A和H2B都是二元弱酸,二元弱酸的电离分两步,第一步比第二步电离程度大得多,溶液的酸性(即H+浓度)、酸式酸根离子的浓度、酸分子的浓度、溶液的导电能力均由第一步电离决定。同温、同浓度的H2A、H2B溶液,H2A的第一步电离常数大于H2B的第一步电离常数,故H+浓度是H2A>H2B,酸分子的浓度是c(H2A)<c(H2B),溶液导电能力是H2A>H2B。酸根离子A2-、B2-的浓度取决于两酸的第二步电离,H2A的第二步电离常数大于H2B的第二步电离常数,故c(A2-)>c(B2-)。
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1.3
影响电离平衡常数的因素
25℃ CH3COOH HCN
电离平衡常数 Ka=1.75×10-5 Ka=4.9×10-10
内因:弱电解质的本性 [电解质越弱,Ka(或Kb)越小,越难电离,
酸 (碱)的酸(碱)性越弱。]
CH3COOH 25℃ 0℃
电离平衡常数 Ka=1.75×10-5 Ka=1.65×10-5
外因:只与温度有关。
T越高, Ka(Kb)越大。
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1.4
电离平衡常数的计算
例题 25 ℃时,在0.5 L 0.2 mol·L-1的HA溶液中,有0.001 mol的HA电离。
(1)求该温度下HA的电离常数。
(2)计算25 ℃时,0.1 mol·L-1的该酸溶液中的c(H+)。
解析:(1)由题意可得:
HA H+ + A-
起始物质的量/mol 0.1 0 0
已电离物质的量/mol 0.001 0.001 0.001
平衡时物质的量/mol 0.099 0.001 0.001
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1.4
电离平衡常数的计算
例题 25 ℃时,在0.5 L 0.2 mol·L-1的HA溶液中,有0.001 mol的HA电离。
(1)求该温度下HA的电离常数。
(2)计算25 ℃时,0.1 mol·L-1的该酸溶液中的c(H+)。
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1.4
电离平衡常数的计算
(以弱酸HX为例)
1.已知起始时c(HX)和电离产生的c(H+),求电离平衡常数。
HX H+ + X-
起始: c(HX) 0 0
平衡: c(HX)-c(H+) c(H+) c(X-)
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1.4
电离平衡常数的计算
2.已知起始时c(HX)和电离平衡常数,求溶液中c(H+)。
HX H+ + X-
起始: c(HX) 0 0
平衡: c(HX)-c(H+) c(H+) c(X-)
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1、碳氢化合物完全燃烧生成CO2和H2O。常温常压下,空气中的CO2溶于水,达到平衡时,溶液的c(H+)=2.5×10-6 mol·L-1,c(H2CO3)=1.5×10-5 mol·L-1。若忽略水的电离及H2CO3的第二级电离,则H2CO3 HCO3- +H+的平衡常数Ka1=_______。
4.17×10-7
2、已知25 ℃,NH3·H2O的Kb=1.8×10–5。若氨水的浓度为 2.0 mol·L–1。溶液中的c(OH–)= mol·L–1。
6.0×10–3
3、25 ℃,H2SO3的Ka1=1.3×10-2,Ka2=6.2×10-8。将SO2通入以上氨水中,当c(H+)升至1.0×10-7 mol·L-1时,溶液中的c(SO32-)/c(HSO3- ) = 。
0.62
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1.5
电离平衡常数的应用
(1)比较弱电解质中微粒浓度比值的变化:
依据弱电解质的电离常数表达式,可以比较浓度改变时(温度不变)溶液中某些微粒浓度的变化。
思考:醋酸溶液中加水稀释过程中 是如何变化的?
加水稀释,K值不变,c(H+)减小,则 始终保持增大。
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常温下,将0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液加水稀释,请填写下列表达式的数值变化情况(填“变大”“变小”或“不变”)。
c(H+)
c(CH3COOH)
(1)
c(CH3COOH)
c(CH3COO−)· c(H+)
(2)
c(CH3COOH)
c(CH3COO-)
(3)
变小
不变
变大
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1.5
电离平衡常数的应用
(2)利用电离平衡常数判断复分解反应是否发生
A.少量CO2通入NaClO溶液中:CO2+H2O+2ClO-═CO32-+2HClO
B.少量SO2通入Ca(ClO)2溶液中:
SO2+H2O+Ca2++2ClO- ═CaSO3↓+2HClO
C.少量SO2通入Na2CO3溶液中:SO2+H2O+2CO32-═SO32-+2HCO3-
D.等浓度、体积的NaHCO3与NaHSO3混合:H++HCO3- ═ CO2↑+H2O
例题:25℃时,弱酸的电离平衡常数如下表,下列说法正确的是
弱酸 CH3COOH HClO H2CO3 H2SO3
K 1.8×10-5 4.9×10-10 Ka1=4.3×10-7
Ka2=5.6×10-11 Ka1=1.5×10-2
Ka2=1.0×10-7
C
“强酸制备弱酸”
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根据表中提供的数据,判断下列离子方程式或化学方程式书写正确的是
A.向Na2CO3溶液中滴加少量氯水CO32-+2Cl2+H2O=2Cl-+2HClO+CO2↑
B.向NaHCO3溶液中滴加少量氯水:2HCO3- +Cl2=Cl-+ClO-+2CO2↑+H2O
C.向NaClO溶液中通入少量CO2:CO2+NaClO+H2O=NaHCO3+HClO
D.向NaClO溶液中通入过量CO2:CO2+2NaClO+H2O=Na2CO3+2HClO
化学式 HClO H2CO3
电离常数/mol·L-1 K=3×10-8 K1=4×10-7 K2=4×10-11
C
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02
电离度
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PART
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2.1
弱电解质的电离程度的表示-电离度
1、电离度 α:
当弱电解质在溶液中达到电离平衡时,溶液中已经电离的电解质分子数占原来电解质总分子数(包括已电离和未电离的)的百分数。
(1)、α的表达式:
电离度α ——弱电解质电离程度相对大小的参数
电离度α实际上是一种平衡转化率
α= —————————— ×100%
已电离的溶质分子数
原有溶质分子总数
已电离的溶质浓度
溶质的初始浓度
= ————————— ×100%
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电离度的意义与影响因素
2.2
①电离度大小可表示弱电解质在水中的电离程度。电离度(α)越大, 则表示该弱电解质电离程度越大。
②同一弱电解质的α与浓度(溶液越稀,电离度就越大)、
温度(温度越高,电离度越大)等有关。
1、电离度的意义:
2、影响电离度大小的因素:
内因:与弱电解质的本性有关
外因: ①温度越高,弱电解质的电离度越大;
②浓度越稀,弱电解质的电离度越大;
③加入影响电离的其他物质。(同离子效应、离子反应效应)
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2.3
电离度的计算
已知弱电解质在水中达到电离平衡状态时,已电离的电解质分子数占原有电解质分子总数的百分率,称为电离度。
起始
C
0
0
X
X
X
平衡
C-X
X
X
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起始浓度/(mol·L−1)
变化浓度/(mol·L−1)
平衡浓度/(mol·L−1)
0.2
0
0
1.7×10−3
c(NH3·H2O)=(0.2−1.7×10−3) mol·L−1 ≈ 0.2 mol·L−1
1.7×10−3
1.7×10−3
0.2 −1.7×10−3
1.7×10−3
1.7×10−3
=
(1.7×10−3)·(1.7×10−3)
0.2
≈
1.4×10−5
该温度下电离程度小
c(NH3·H2O)
Kb=
c(NH4+ )·c(OH−)
例:在某温度时,溶质的物质的量浓度为 0.2 mol/L的氨水中,达到电离平衡时,已电离的NH3·H2O为1.7×10−3 mol/L,试计算该温度下NH3·H2O的电离常数(Kb)和电离度。
NH3·H2O NH4+ + OH−
已电离弱电解质分子数
原弱电解质分子数
×100%
=
0.85%
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在0.1mol/L的CH3COOH溶液中 CH3COOH CH3COO-+H+
K α n(H+) C(H+)
加热
加水
锌粒
加醋酸钠
加HCl
加NaOH
不变
增大
不变
增大
减小
减小
减小
减小
增大
增大
不变
减小
增大
减小
不变
增大
减小
不变
减小
减小
增大
增大
增大
增大
加水C(H+)一定减少吗?
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课堂小结
电离平衡常数
概念
计算式
HA H+ + A-
Ka =
c(A-)·c(H+)
c平(HA)
(c平≈c0)
影响因素
电解质的性质
电解质越易电离
即K越大
温度
温度越高,K越大(与浓度无关)
计算
三段式计算
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二
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CH3COOH>H2CO3>HClO
COeq \o\al(2-,3)>ClO->HCOeq \o\al(-,3)>CH3COO-
ClO-+CO2+H2O=HClO+HCOeq \o\al(-,3)
Ka=≈2.02×10-5
(2)电离常数只随温度变化而变化,与浓度无关,故25 ℃时,Ka==2.02×10-5,
又c(H+)=c(A-),且弱电解质的电离很微弱,所以0.1 mol·L-1 HA溶液中c(H+)= mol·L-1
≈1.42×10-3 mol·L-1。
由于弱酸只有极少一部分电离,c(H+)的数值很小,可做近似处理:c(HX)-c(H+)≈c(HX),则Ka=,代入数值求解即可。
则Ka=
则:Ka=
由于c(H+)的数值很小,可做近似处理:c(HX)-c(H+)≈c(HX),则c(H+)=,代入数值求解即可。
$$