第6章 第30讲 分子的性质 配合物与超分子(PPT课件)-【高考领航】2025年高考化学大一轮复习
2024-11-08
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教辅
内容正文:
考点二
真题链接/随堂检测
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考点一
*
第30讲 分子的性质 配合物与超分子
1.理解分子的极性,理解分子的极性对分子性质的影响。 2.了解范德华力的含义及对物质性质的影响。 3.了解氢键的含义,能列举含有氢键的物质,并能解释氢键对物质性质的影响。 4.理解配位键的含义,知道配合物的结构与性质。 5.了解超分子的概念,了解超分子的用途。
学习目标
考点二
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考点一
*
考点一
分子的性质
考点二
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考点一
*
1.键的极性与分子的极性
(1)极性键与非极性键的比较
主干知识 整合
考点二
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考点一
*
(2)分子的极性
同种
非极性键
等于零
不重合
考点二
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考点一
*
(3)键的极性对化学性质的影响
键的极性对羧酸酸性大小的影响实质是通过改变羧基中羟基的极性而实现的,羧基中羟基的极性越大,越_______________,则羧酸的酸性越强。
①与羧基相邻的共价键的极性______,羧基中羟基的极性越大,则羧酸的酸性越强。
②烷基是推电子基团,从而减小羟基的极性,导致羧酸的酸性减小。一般地,烷基越长,推电子效应______,羧酸的酸性______。
不为零
容易电离出H+
越大
越大
考点二
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考点一
*
2.分子间作用力
(1)范德华力、氢键的对比
范德华力 氢键
作用微粒 分子或原子(稀有气体分子) H与N、O、F等电负性很大的原子
分类 分子内氢键和分子间氢键
特征 ________方向性和饱和性 ________方向性和饱和性
强度 共价键>________>_____________
越弱
无
有
氢键
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*
范德华力 氢键
影响其强
度的因素 ①组成和结构相似的物质,相对分子质量______,范德华力越大;
②分子的极性______,范德华力越大 X—H…Y强弱与X和Y的电负性有关
对物质性
质的影响 主要影响物理性质(如熔、沸点)
范德华力
越大
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考点一
*
(2)氢键的表示方法:A—H…B,A、B为电负性很强的原子,一般为N、O、F三种元素的原子,“—”表示共价键,“…”表示形成的氢键;A、B可以相同,也可以不同。
3.分子的溶解性
(1)“相似相溶”规律
①非极性溶质一般能溶于________溶剂,极性溶质一般能溶于______溶剂。
②分子结构相似的物质易互溶。
(2)氢键对分子溶解性的影响
若溶剂和溶质分子之间可以形成氢键,则溶质的溶解度______。
越大
非极性
极性
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考点一
*
4.分子的手性
(1)手性异构体:具有完全相同的组成和原子排列的一对分子,如同左手与右手一样互为______,却在三维空间里不能叠合的现象。
(2)手性分子:具有____________的分子。
增大
(3)手性碳原子:有机物分子中连有__________________________的碳原子。如、R2、R3、R4互不相同,即C*是手性碳原子。
镜像
手性异构体
考点二
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考点一
*
正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)极性分子中一定含有极性键,不可能含有非极性键( )
(2)氢键是一种特殊的化学键,它广泛存在于自然界中( )
(3)H2O比H2S稳定是因为水分子间存在氢键( )
(4)氢键的存在一定能使物质的熔、沸点升高( )
(5)萃取碘水中的I2可用CCl4、苯等非极性溶剂,原理是相似相溶
( )
(6)含手性碳原子的分子一定是手性分子( )
秒判断
×
×
×
×
√
×
考点二
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考点一
*
键的极性与分子的极性
1.下列分子:P4、C60、 Cl2、NO、H2O2、NO2、SO2、CH2Cl2、CS2、C2H2、SO3、 BF3、HCN 、HCHO、PCl5、PCl3,属于极性分子的是______________________________________________;属于非极性分子的是________________________________________。
答案:NO、H2O2、NO2、SO2、CH2Cl2、HCN、HCHO、PCl3 P4、C60、Cl2、CS2、C2H2、SO3、BF3、PCl5
关键能力 突破
题点 1
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考点一
*
2.键的极性或分子的极性会影响分子的有关性质。
(1)试比较下列有机酸的酸性强弱_____________________________。
①CF3COOH ②CCl3COOH
③CHCl2COOH ④CH2ClCOOH
⑤CH3COOH ⑥CH3CH2COOH
(2)酸性:甲酸大于乙酸的原因是_________________________。
(3)熔沸点:一氧化碳大于氮气的原因是____________________。
考点二
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考点一
*
答案:(1)①>②>③>④>⑤>⑥
(2)烷基(R—)是推电子基团,烷基越长推电子效应越大,羧基中的羟基的极性越小,羧酸的酸性越弱
(3)一氧化碳分子是极性分子,氮气分子是非极性分子,一氧化碳分子极性比氮气分子的极性强,分子的极性越大,范德华力越大,物质的溶沸点越高,所以一氧化碳熔沸点高
考点二
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考点一
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极性分子和非极性分子的判断方法
(1)A—A型分子一定是非极性分子、A—B型分子一定是极性分子。
(2)判断ABn型分子极性的两条经验规律
①中心原子A化合价的绝对值等于该元素原子最外层电子数,则为非极性分子,反之则为极性分子。
②中心原子A没有孤电子对,则为非极性分子,反之则为极性分子。
规律方法
考点二
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考点一
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分子间作用力对物质性质的影响
3.下列物质的性质可用范德华力的大小来解释的是( )
A.HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱
B.F2、Cl2、Br2、I2的熔、沸点依次升高
题点 2
B
5.已知邻羟基苯甲醛()与对羟基苯甲醛()的沸点相差很大,其中沸点较高的是________,请画出上述两种物质形成氢键的情况:______________________。
考点二
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考点一
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如:H3O+的结构式为_____________;NH的结构式为____________。
考点二
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考点一
*
4.下列事实与氢键无关的是( )
A.液态氟化氢中有三聚氟化氢[(HF)3]分子存在
B.冰的密度比液态水的密度小
C.乙醇能与水以任意比混溶而甲醚(CH3—O—CH3)难溶于水
D.NH3比PH3稳定
D
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考点一
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D A项,因为H—F键的极性非常强,而且F原子的半径很小,因此在HF中会产生分子间氢键,通过氢键使得HF相互缔合成三聚氟化氢[(HF)3]分子;B项,冰的结构中,水分子之间均能形成氢键,使得空隙较多,密度较小,能浮在水面上,与氢键有关;C项,乙醇可以和水形成氢键,故乙醇能与水以任意比混溶,而甲醚(CH3—O—CH3)与水结构不相似,也不能形成氢键,故难溶于水;D项,物质的稳定性取决于键能的大小,而与氢键无关,N元素的非金属性比P元素强,所以对应的氢化物NH3比PH3稳定。
考点二
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考点一
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孤电子对
考点二
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考点一
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空轨道
考点二
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考点二
配合物 超分子
考点二
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考点一
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1.配位键
(1)概念:由一个原子提供__________,另一个原子提供________而形成的化学键,即“电子对给予—接受”键。配位键是一种特殊的共价键,具有______性和______性。
(2)表示方法:配位键常用A→B表示,其中A是提供孤电子对的原子,叫给予体,B是接受孤电子对的原子,叫接受体。
主干知识 整合
饱和
孤电子对
空轨道
配位键
配位原子
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考点一
*
(3)形成条件:形成配位键的一方是能够提供__________的原子,另一方是具有能够接受孤电子对的________的原子。
蓝色沉淀
Cu2++2NH3·H2O===Cu(OH)2↓+2NH
考点二
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考点一
*
2.配位化合物
(1)概念:金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以________结合形成的化合物。
(2)形成条件
中心离子或原子:有空轨道,一般是带正电的金属离子,特别是过渡金属离子,如Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+等,但也有电中性的原子等。
配位体:其中的配位原子(配位体中直接同中心离子或原子配合的原子)有孤电子对。配位体可以是分子,如CO、NH3、H2O等,也可以是离子,如F-、Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-、OH-等。
溶解
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考点一
*
(3)组成:如[Cu(NH3)4]SO4
[Cu(NH3)4]2++SO+H2O[Cu(NH3)4]SO4·H2O↓
红
Fe3++3SCN-Fe(SCN)3
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考点一
*
(4)制备
实验操作 实验现象及有关的离子方程式
滴加氨水后,试管中首先出现__________:__________________________________________,氨水过量后沉淀逐渐______,得到深蓝色的透明溶液:_______________________________________________,滴加乙醇后析出深蓝色晶体:__________________________________________________
Ag++Cl-===AgCl↓
溶解
无
AgCl+2NH3===[Ag(NH3)2]++Cl-
分子聚集体
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考点一
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实验操作 实验现象及有关的离子方程式
溶液变为____色:_____________________________
滴加AgNO3溶液后,试管中出现__________:________________________,再滴加氨水后沉淀______,溶液呈____色:____________________________________
自组装
(4)研究表明,对于中心离子为Hg2+等阳离子的配合物,若配位体给出电子能力越强,则配位体与中心离子形成的配位键就越强,配合物也就越稳定。请预测HgCl与HgI的稳定性强弱,并从元素电负性的角度加以解释。HgCl比HgI更________(填“稳定”或“不稳定”),因为_______________________。
下列有关说法不正确的是( )
A.实验Ⅰ反应速率小的原因是高锰酸钾不溶于甲苯,氧化剂MnO与还原剂甲苯接触不充分
B.K+与冠醚形成超分子,这种超分子可溶于甲苯
C.冠醚依靠其与K+之间的弱配位键作用,实现对K+的识别
D.冠醚可用作相转移催化剂
C 比较实验Ⅰ和实验Ⅱ可知,实验Ⅰ由于高锰酸钾不溶于甲苯,氧化剂MnO与还原剂甲苯接触不充分,导致褪色时间较长,反应速率较小,A正确;K+与冠醚形成超分子,这种超分子可溶于甲苯,加入冠醚中的钾离子因静电作用将高锰酸根离子带入甲苯中,增大反应物的接触面积,提高氧化效果,B正确;冠醚是大环多醚类物质的总称,能与阳离子作用,并随环大小不同对阳离子具有选择性作用,并不是冠醚依靠其与K+之间的弱配位键作用,实现对K+的识别,C错误;比较实验Ⅰ和实验Ⅱ可知,冠醚可将水相的溶质转移至有机相,故冠醚可用作相转移催化剂,D正确。
A 连有4个不同原子或原子团的饱和碳原子为手性碳原子,手性分子是指与其镜像不相同,不能互相重合的具有一定构型或构象的分子,含有手性碳原子的分子不一定为手性分子,如,A项错误;邻羟基苯甲醛存在分子内氢键,而对羟基苯甲醛存在分子间氢键,故邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛,B项正确;酰胺中的酰胺基在酸或碱存在并加热时可发生水解反应,C项正确;冠醚(18冠6)的空穴直径与K+尺寸适配,二者可通过弱相互作用形成超分子,D项正确。
D 正戊烷和新戊烷形成的晶体都是分子晶体,由于新戊烷支链多,对称性好,分子间作用力小,所以沸点较低,A正确;AlF3为离子化合物,形成的晶体为离子晶体,熔点较高,AlCl3为共价化合物,形成的晶体为分子晶体,熔点较低,则AlF3熔点远高于AlCl3,B正确;由于电负性F>H,C—F键极性大于C—H键,使得羧基上的羟基极性增强,氢原子更容易电离,酸性增强,C正确;碳酸氢钠在水中的溶解度比碳酸钠小的原因是碳酸氢钠晶体中HCO间存在氢键,与阴离子电荷无关,D错误。
3.(2023·浙江省1月选考)共价化合物Al2Cl6中所有原子均满足8电子稳定结构,一定条件下可发生反应:Al2Cl6+2NH3===2Al(NH3)Cl3,下列说法不正确的是( )
A.Al2Cl6的结构式为
B.Al2Cl6为非极性分子
C.该反应中NH3的配位能力大于氯
D.Al2Br6比Al2Cl6更难与NH3发生反应
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考点一
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3.超分子
(1)定义:两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的____________。超分子定义中的分子是广义的,包括离子。有的是有限的,有的是无限伸展的,微粒间作用力主要为______________。
(2)特征:__________、________。
D 由双聚氯化铝分子中所有原子均满足8电子稳定结构可知,分子的结构式为,A正确;由A的分析可知,双聚氯化铝分子为结构对称的非极性分子,故B正确;由反应方程式可知,氨分子更易与具有空轨道的铝原子形成配位键,配位能力大于氯原子,故C正确;溴元素的电负性小于氯元素,溴原子的原子半径大于氯原子,则铝溴键弱于铝氯键,所以双聚溴化铝的铝溴键更易断裂,比双聚氯化铝更易与氨气反应,D错误。
5.(1)(2023·浙江6月选考节选)一定压强下,化合物A()的沸点低于硫酸的原因是__________________________________。
(2)(2023·辽宁卷节选)噻吩()沸点低于吡咯()的原因是_________________________________________________________。
答案:(1)硫酸分子能形成更多的分子间氢键 (2)可以形成分子间氢键,分子间氢键可以使熔、沸点升高 (3)③>①>②
(4)
(2)(2023·北京卷节选)浸金时,S2O作为配体可提供孤电子对与Au+形成[Au(S2O3)2]3-。分别判断S2O中的中心S原子和端基S原子能否做配位原子并说明理由:_______________________________。
考点二
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考点一
*
(3)应用:
①分离C60和C70:
考点二
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考点一
*
②冠醚识别碱金属离子:冠醚孔径大小与合适的碱金属离子形成超分子。
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正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)配位键实质上是一种特殊的共价键( )
(2)有配位键的化合物就是配位化合物( )
(3)配位键强弱取决于配体给电子能力,给电子能力越弱,配位键越强( )
(4)在配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2中的Cl-均可与AgNO3反应生成AgCl沉淀
( )
秒判断
√
×
×
×
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考点一
*
配合物的结构与性质
1.关于化学式为[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的配合物,下列说法错误的是
( )
A.配位体是Cl-和H2O,配位数是6
B.中心离子是Ti4+,配离子是[TiCl(H2O)5]2+
C.内界和外界中Cl-的数目比是1∶2
D.在1 mol该配合物中加入足量AgNO3溶液,可以得到2 mol AgCl沉淀
关键能力 突破
题点 1
B
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B 配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O中配位体是Cl-和H2O,配位数是6,故A正确;中心离子是Ti3+,故B错误;由化学式可知,内界和外界中Cl-的数目比为1∶2,故C正确;加入足量AgNO3溶液,外界Cl-与Ag+反应,内界Cl-不与Ag+反应,1 mol该配合物只能生成2 mol AgCl沉淀,故D正确。
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2.(1)乙二胺能与Mg2+、Cu2+等金属离子形成稳定环状离子,其原因是__________________________________,其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是________(填“Mg2+”或“Cu2+”)。
(2)CuCl难溶于水但易溶于氨水,其原因是____________,此化合物的氨水溶液遇到空气则被氧化为深蓝色,深蓝色溶液中阳离子的化学式为__________________。
(3)Co3+在水中易被还原成Co2+,而在氨水中可稳定存在,其原因为__________________________________________。
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考点一
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答案:(1)乙二胺的两个N提供孤电子对与金属离子形成配位键 Cu2+
(2)Cu+可与氨形成易溶于水的配位化合物(或配离子)
[Cu(NH3)4]2+
(3)Co3+可与NH3形成较稳定的配合物
(4)不稳定 Cl比I电负性强,给出电子能力较弱,形成配位键较弱,配合物较不稳定
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超分子
3.下列关于超分子的说法中,不正确的是( )
A.超分子是由两种或两种以上的分子必须通过氢键相互作用形成的分子聚集体
B.将C60加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中会形成超分子
C.碱金属离子虽然不是分子,但冠醚在识别碱金属离子时,形成的也是超分子
D.超分子的重要特征是自组装和分子识别
题点 2
A
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A 超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体,不一定是氢键,A错误;将C60加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中,能形成超分子,B正确;冠醚是皇冠状的分子,有不同大小的空穴,会与合适的碱金属离子形成超分子,C正确;超分子的两大特征为分子识别和自组装,D正确。
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4.(2023·湖南省九校联盟第二次联考)某同学对甲苯与高锰酸钾水溶液反应速率做了如下两个实验探究:
实验Ⅰ.取一定量的甲苯与一定体积和一定浓度的高锰酸钾水溶液,混合,振荡10 min,缓慢褪色。
实验Ⅱ.在实验Ⅰ的试剂取量基础上,再加入120 g/L的冠醚(18-冠-6),振荡,4.5 min褪色。
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C
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1.(2023·湖南卷)下列有关物质结构和性质的说法错误的是( )
A.含有手性碳原子的分子叫做手性分子
B.邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点
C.酰胺在酸或碱存在并加热的条件下可发生水解反应
D.冠醚(18-冠-6)的空穴与K+尺寸适配,两者能通过弱相互作用形成超分子
A
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2.(2023·湖北卷)物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是( )
D
选项 性质差异 结构因素
A 沸点:正戊烷(36.1 ℃)高于新戊烷(9.5 ℃) 分子间作用力
B 熔点:AlF3(1040 ℃)远高于AlCl3(178 ℃升华) 晶体类型
C 酸性:CF3COOH(pKa=0.23)远强于CH3COOH(pKa=4.76) 羟基极性
D 溶解度(20 ℃):Na2CO3(29 g)大于NaHCO3(8 g) 阴离子电荷
考点二
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D
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4.(2023·北京卷)下列事实不能通过比较氟元素和氯元素的电负性进行解释的是( )
A.F—F键的键能小于Cl—Cl键的键能
B.三氟乙酸的Ka大于三氯乙酸的Ka
C.氟化氢分子的极性强于氯化氢分子的极性
D.气态氟化氢中存在(HF)2,而气态氯化氢中是HCl分子
A
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A A项,F原子半径小,电子云密度大,两个原子间的斥力较强,F—F键不稳定,因此F—F键的键能小于Cl—Cl键的键能;B项,氟的电负性大于氯的电负性,F—C键的极性大于Cl—C键的极性,使F3C—的极性大于Cl3C—的极性,导致三氟乙酸的羧基中的羟基极性更大,更容易电离出氢离子,酸性更强;C项,氟的电负性大于氯的电负性,F—H键的极性大于Cl—H键的极性,导致HF分子极性强于HCl;D项,氟的电负性大于氯的电负性,与氟原子相连的氢原子可以与另外的氟原子形成分子间氢键,因此气态氟化氢中存在(HF)2。
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(3)(2023·湖南卷节选)下列物质的酸性由大到小的顺序是________(写标号)。
(4)(2022·全国甲卷节选)固态氟化氢中存在(HF)n形式,画出(HF)3的链状结构__________________。
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考点一
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6.(1)(2023·全国甲卷节选)酞菁和钴酞菁的分子结构如图2所示。
酞菁分子中所有原子共平面,其中p轨道能提供一对电子的N原子是____________(填图2酞菁中N原子的标号)。钴酞菁分子中,钴离子的化合价为________,氮原子提供孤对电子与钴离子形成________键。
酞菁
钴酞菁
图2
考点二
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考点一
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(3)(2021·全国乙卷节选)三价铬离子能形成多种配位化合物。[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2+中提供电子对形成配位键的原子是________,中心离子的配位数为________。
(4)(经典高考题)NH3BH3分子中,N—B化学键称为________键,其电子对由__________提供。
考点二
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考点一
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(1)已知酞菁分子中所有原子共平面,则其分子中所有的C原子和所有的N原子均为sp2杂化,且分子中存在大π键,其中标号为①和②的N原子均有一对电子占据了一个sp2杂化轨道,其p轨道只能提供1个电子参与形成大π键,标号为③的N原子的 p轨道能提供一对电子参与形成大π键;钴酞菁分子中,失去了2个H+的酞菁离子与钴离子通过配位键结合成分子,因此,钴离子的化合价为+2,氮原子提供孤对电子与钴离子形成配位键。(3)[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2+中三价铬离子提供空轨道,N、O、Cl提供孤电子对,中心离子的配位数为N、O、Cl三种原子的个数之和,即3+2+1=6。
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限时规范训练30
考点二
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1.(2023·山东卷)下列分子属于极性分子的是( )
A.CS2 B.NF3
C.SO3 D.SiF4
3
4
5
6
7
8
9
10
12
13
14
11
1
2
B
B A项,CS2的空间构型为直线形,分子中正负电荷中心重合,CS2属于非极性分子;B项,NF3的空间构型为三角锥形,分子中正负电荷中心不重合,NF3属于极性分子;C项,SO3的空间构型为平面正三角形,分子中正负电荷中心重合,SO3属于非极性分子;D项,SiF4的空间构型为正四面体形,分子中正负电荷中心重合,SiF4属于非极性分子,故选B。
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2.液氨、液氯、清洗剂、萃取剂等重点品种使用企业和白酒企业,应加强储罐区、危化品库房、危化品输送等的管理,确保化工生产安全。下列说法正确的是( )
A.液氨中只存在范德华力
B.液氨分子间作用力强,所以其稳定性大于PH3
C.液氯挥发导致人体吸入后中毒,是因为液氯分子中的共价键键能较小
D.萃取剂CCl4的沸点高于CH4的沸点
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D
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D 液氨中还存在共价键、氢键等作用力,A项错误;分子间作用力只影响物质的物理性质,与其稳定性无关,B项错误;由于液氯中Cl2分子间的作用力弱,液氯沸点低,极易挥发而被人体吸入引起中毒,与共价键键能大小无关,C项错误;由于CCl4与CH4结构相似,且均为共价化合物,CCl4的相对分子质量大于CH4,其沸点也高于CH4的沸点,D项正确。
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1
3.“冰面为什么滑?”,这与冰层表面的结构有关(如图)。下列有关说法错误的是( )
A.由于氢键的存在,水分
子的稳定性好,高温下也很
难分解
B.第一层固态冰中,水分
子间通过氢键形成空间网状结构
C.第二层“准液体”中,水分子间形成氢键的机会比固态冰中少
D.当高于一定温度时,“准液体”中的水分子与下层冰连接的氢键断裂,产生“流动性的水分子”,使冰面变滑
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A 水分子的稳定性好,是由水分子内氢氧共价键的键能决定的,与分子间形成的氢键无关,A错误;固态冰中,1个水分子与周围的4个水分子通过氢键相连接,从而形成空间网状结构,B正确;“准液体”中,水分子间的距离不完全相等,所以1个水分子与少于4个的水分子间形成氢键,形成氢键的机会比固态冰中少,C正确;当温度达到一定数值时,“准液体”中的水分子与下层冰连接的氢键被破坏,使一部分水分子能够自由流动,从而产生“流动性的水分子”,造成冰面变滑,D正确。
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1
4.关于甲醇、甲醛和甲酸的结构与性质,下列说法正确的是( )
A.甲醛是非极性分子,甲醇和甲酸是极性分子
B.分子内H—C—H键角:甲醇>甲醛
C.一定条件下,可用新制Cu(OH)2鉴别三种物质
D.上述3个分子内共有4种化学环境不同的氢原子
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C 甲醛、甲醇和甲酸均是极性分子,A错误;甲醛中C原子为sp2杂化,H—C—H键角接近120°,甲醇中C原子为sp3杂化,H—C—H键角接近109°28′,分子内H—C—H键角:甲醇<甲醛,B错误;甲醇与新制氢氧化铜不反应,甲醛与新制氢氧化铜加热可生成砖红色沉淀,过量甲酸可使新制氢氧化铜溶解,故新制氢氧化铜可以鉴别三者,C正确;甲醛中有1种氢原子,甲酸中有2种不同化学环境的氢原子,甲醇中有2种不同化学环境的氢原子,共5种,D错误。
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5.以下事实中可以用“相似相溶”规律说明的是( )
A.HCl易溶于水
B.Cl2易溶于NaOH溶液
C.CO2可溶于水
D.I2易溶KI溶液
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A A项,HCl和H2O都是极性分子,根据“相似相溶”规律,HCl易溶于水;B项,Cl2易溶于NaOH溶液是因为Cl2与NaOH发生了反应;C项,CO2属于非极性分子,H2O属于极性分子,CO2可溶于水不能根据“相似相溶”规律解释;D项,I2易溶KI溶液是因为I2与KI发生了反应。
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6.关于CH3OH、N2H4和(CH3)2NNH2的结构与性质,下列说法错误的是( )
A.CH3OH为极性分子
B.N2H4空间结构为平面形
C.N2H4的沸点高于(CH3)2NNH2
D.CH3OH和(CH3)2NNH2中C、O、N杂化方式均相同
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7.向盛有硫酸铜溶液的试管中滴加氨水,先生成难溶物,继续滴加氨水,难溶物溶解,得到深蓝色透明溶液。下列对此现象的说法正确的是( )
A.反应后溶液中不存在任何沉淀,所以反应前后Cu2+的浓度不变
B.沉淀溶解后,生成深蓝色的配离子[Cu(NH3)4]2+
C.配位化合物中只有配位键
D.在配离子[Cu(NH3)4]2+中,Cu2+给出孤电子对,NH3提供空轨道
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B Cu2+与NH3分子形成[Cu(NH3)4]2+,故溶液中Cu2+的浓度减小,A项错误、B项正确;配位化合物中不仅含有配位键,还可能含有共价键和离子键,C项错误;NH3与Cu2+形成配位键,Cu2+提供空轨道,NH3提供孤电子对,D项错误。
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8.冠醚是一种超分子,它能否适配碱金属离子与其空腔直径和离子直径有关。二苯并-18-冠-6与K+形成的配离子的结构如图所示。下列说法错误的是( )
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冠醚 冠醚空腔直径/pm 适合的粒子(直径/pm)
15-冠-5 170~220 Na+(204)
18-冠-6 260~320 K+(276)、Rb+(304)
21-冠-7 340~430 Cs+(334)
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A.冠醚可以用来识别碱金属离子
B.二苯并-18-冠-6也能适配Li+
C.该冠醚分子中碳原子杂化方式有2种
D.一个配离子中配位键的数目为6
B 由表知,碱金属离子的直径在冠醚空腔直径范围内,二者可以适配,冠醚可以用来识别碱金属离子,A正确;Li+半径小于K+,则二苯并-18-冠-6不能适配Li+,B错误;该冠醚分子中苯环碳原子为sp2杂化、其他碳链上的碳原子为sp3杂化,C正确;由结构简式可知,一个配离子中配位键的数目为6,D正确。
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9.连二亚硝酸是一种重要的还原剂,可由亚硝酸和羟胺反应制备,其反应的化学方程式为:HONO+H2NOH===H2O+HON===NOH。下列说法错误的是( )
A.亚硝酸根离子为V形结构
B.羟胺是极性分子
C.1个HNO===NOH中有6个σ键
D.连二亚硝酸可能易溶于水
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10.(2023·鄂东南联盟高三上学期期中)下列有关说法错误的是( )
A.Fe(CO)5中O提供孤电子对与Fe的空轨道形成配位键
B.O的电负性大于S,可推断H2O的键角大于H2S的键角
C.因为存在分子间氢键,可以形成缔合分子(H2O)n、(HF)n
D.向Fe(SCN)3溶液中滴加NaF溶液,红色褪去,说明F-与Fe3+结合能力更强
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A Fe(CO)5中C提供孤电子对与Fe的空轨道形成配位键,A错误;O的电负性大于S,成键电子对更靠近中心原子,成键电子对之间的斥力更大,则键角大,故推断H2O的键角大于H2S的键角,B正确;H2O和HF存在分子间氢键,可以依靠分子间氢键形成缔合分子(H2O)n、(HF)n,C正确;向Fe(SCN)3溶液中滴加NaF溶液,红色褪去,说明生成了无色的FeF3溶液,可说明F-与Fe3+结合能力更强,D正确。
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氟离子和硫酸氢根离子对探针分子荧光光谱调控机制
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12.钴(Co)在化学上称为铁系元素,其化合物在生产生活中应用广泛。以甲醇为溶剂,Co2+可与色胺酮分子配位结合形成对DNA具有切割作用的色胺酮钴配合物(合成过程如图所示),下列说法错误的是( )
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A.色胺酮分子中所含元素第一电离能由大到小的顺序为N>O>H>C
B.色胺酮分子中N原子均为sp3杂化
C.色胺酮钴配合物中钴的配位数为4
D.X射线衍射分析显示色胺酮钴配合物晶胞中还含有一个CH3OH分子,CH3OH是通过氢键作用与色胺酮钴配合物相结合
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B 同周期元素,从左到右第一电离能呈增大趋势,氮原子的2p轨道为稳定的半充满结构,元素的第一电离能大于O,则第一电离能由大到小的顺序为N>O>C,氢原子的原子半径小,核外电子受到原子核的引力大于碳原子,失去1个电子消耗的能量大于碳,第一电离能大于碳,则元素第一电离能由大到小的顺序为N>O>H>C,故A正确;色胺酮分子中形成双键的氮原子的杂化方式为sp2杂化,故B错误;色胺酮钴配合物中钴离子与2个氮原子和2个氧原子形成配位键,配位数为4,故C正确;甲醇分子中的羟基可以形成氢键,则X射线衍射分析显示色胺酮钴配合物晶胞中还含有一个甲醇分子说明甲醇通过氢键作用与色胺酮钴配合物相结合,故D正确。
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13.(1)X、Y两者物理性质有差异的主要原因是_____________。
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(2)CO(NH2)2分子中C原子的杂化方式为________________,1 mol该分子中σ键的数目为____________,该物质易溶于水的主要原因是____________________________。
(3)F2与其他卤素单质反应可以形成卤素互化物,例如ClF3、BrF3等。已知反应Cl2(g)+3F2(g) ===2ClF3(g) ΔH=-313 kJ·mol-1,F—F键的键能为159 kJ·mol-1,Cl—Cl键的键能为242 kJ·mol-1,则ClF3中Cl—F键的平均键能为____________kJ·mol-1。ClF3的熔、沸点比BrF3的________(填“高”或“低”)。
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(4)维生素B1的结构简式如图,该晶体溶于水的过程中要克服的微粒间作用力有____________________________。
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(3)设Cl—F键的平均键能为x。根据反应的焓变=反应物的键能总和-生成物的键能总和可知,Cl2(g)+3F2(g)===2ClF3(g)的ΔH=242 kJ·mol-1+159 kJ·mol-1×3-6x=-313 kJ·mol-1,则x=172 kJ·mol-1。ClF3和BrF3为结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,范德华力越大,其熔、沸点越高,因ClF3的相对分子质量小于BrF3,故ClF3的熔、沸点低于BrF3。
答案:(1)X物质形成分子内氢键,Y物质形成分子间氢键,分子间氢键使分子间作用力增大 (2)sp2 7NA CO(NH2)2分子与水分子之间能形成氢键 (3)172 低 (4)离子键、氢键、范德华力
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14.(1)向硫酸铜溶液中加入过量氨水,可生成[Cu(NH3)4]2+配离子。已知NF3与NH3的空间结构都是三角锥形,但NF3不易与Cu2+形成配离子的原因是_________________________________。
(2)CO为配合物中常见的配体。CO作配体时,提供孤电子对的通常是C原子而不是O原子,其原因是__________________________。
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(3)下图为DNA结构局部图。DNA双螺旋是通过氢键使它们的碱基(A和T、C和G)相互配对形成的,请写出图中存在的两种氢键的表示式:____________、____________。
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答案:(1)F的电负性大于N,N—F成键电子对偏向F,导致NF3中的N原子核对孤电子对的吸引力增强,难以形成配位键,故NF3不易与Cu2+形成配离子
(2)C的电负性比O小,C原子提供孤电子对的倾向更大,更易形成配位键
(3)N—H…O N—H…N
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