2.2.2 化学计算的重要方法及类型(Word教师用书)-【创新方案】2025年高考化学一轮总复习(新教材Ⅰ)

2024-08-13
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微课时突破2 综合深化解重难(化学计算的重要方法及类型) 1.关系式是表示两种或多种物质之间“物质的量”关系的一种简化式子。在多步反应中,它可以把始态的反应物与终态的生成物之间的“物质的量”关系表示出来,把多步计算简化成一步计算。 2.利用关系式法可以省去不必要的中间运算步骤,避免计算错误,并能迅速准确地获得结果。 3.用关系式法解题的关键是建立关系式。建立关系式的方法: (1)利用物料守恒(即元素守恒)关系建立关系式,如工业制硝酸可利用生产过程中氮原子守恒直接建立NH3和硝酸的关系式:NH3HNO3; (2)利用方程式中的化学计量数间的关系建立关系式; (3)利用方程式的加和建立关系式; (4)多步连续氧化还原反应利用得失电子守恒建立关系式。 [典例] 黄铁矿的主要成分为FeS2,已知4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2,某硫酸厂在进行黄铁矿成分的测定时,取0.10 g样品在空气中充分灼烧,将生成的SO2气体与足量 Fe2(SO4)3溶液完全反应后,用浓度为0.020 00 mol·L-1的K2Cr2O7 标准溶液滴定至终点,消耗K2Cr2O7标准溶液 25.00 mL。 已知:SO2+2Fe3++2H2O===SO+2Fe2++4H+; Cr2O+6Fe2++14H+===2Cr3++6Fe3++7H2O。 (1)样品中FeS2的质量分数为(假设杂质不参加反应)________(保留一位小数)。 (2)煅烧10 t上述黄铁矿,理论上产生SO2的体积(标准状况)为________L,制得98%硫酸的质量为________t。 [解析] (1)根据题给反应方程式,可得关系式: Cr2O~6Fe2+~3SO2~FeS2     1           (0.020 00×0.025)mol   m(FeS2)=0.09 g,样品中FeS2的质量分数为×100%=90.0%。 (2)10 t黄铁矿中含FeS2的物质的量为=7.5×104 mol,根据硫元素守恒,理论上产生SO2的体积为7.5×104 mol×2×22.4 L·mol-1=3.36×106 L;制得98%硫酸的质量为7.5×104 mol×2×98 g·mol-1÷98%=1.5×107 g=15 t。 [答案] (1)90.0% (2)3.36×106 15 [思维建模] 关系式法解题步骤 [全训题点考法] 题点(一) 根据原子守恒或电子守恒找关系式 1.碳酸铜和碱式碳酸铜均可溶于盐酸转化为氯化铜。高温下,这两种化合物均能分解成氧化铜。溶解28.4 g上述混合物,消耗1 mol·L-1的盐酸500 mL。煅烧等质量的上述混合物,得到氧化铜的质量为(  ) A.35 g B.30 g C.20 g D.15 g 解析:选C 碳酸铜和碱式碳酸铜均可溶于盐酸转化为氯化铜,溶解28.4 g该混合物,消耗500 mL 1 mol·L-1 HCl溶液,HCl的物质的量为0.5 mol,根据氯原子守恒,得HCl~CuCl2,则CuCl2的物质的量为0.25 mol。根据铜原子守恒,则煅烧等质量的上述混合物,得到氧化铜的物质的量为0.25 mol,质量为0.25 mol×80 g·mol-1=20 g。 2.将1.08 g FeO完全溶解在100 mL 1.00 mol·L-1的硫酸中,然后加入25.00 mL K2Cr2O7 溶液,恰好使Fe2+全部转化为Fe3+,且Cr2O中的铬全部转化为Cr3+。则K2Cr2O7 的物质的量浓度为____________________。 解析:根据电子守恒,FeO中+2价铁所失电子的物质的量与Cr2O中+6价铬所得电子的物质的量相等,即×(3-2)=0.025 L×c(Cr2O)×(6-3)×2,得c(Cr2O)=0.100 mol·L-1。 答案:0.100 mol·L-1 题点(二) 根据相关反应找关系式 3.金属锡的纯度可以通过下述方法分析:将试样溶于盐酸,发生反应的化学方程式为Sn+2HCl===SnCl2+H2↑,再加入过量的FeCl3溶液,发生反应:SnCl2+2FeCl3===SnCl4+2FeCl2,最后用已知浓度的K2Cr2O7 溶液滴定生成的Fe2+,发生反应的化学方程式为6FeCl2+K2Cr2O7+14HCl===6FeCl3+2KCl+2CrCl3+7H2O。现有金属锡试样0.613 g,经上述反应后,共用去0.100 mol·L-1 K2Cr2O7 溶液16.0 mL,则试样中锡的百分含量为____________(假定杂质不参加反应,锡的相对原子质量为119)。 解析:3Sn~3SnCl2~6FeCl2~K2Cr2O7    3          1 m         0.100×0.016 mol 试样中锡的质量m=×119 g·mol-1=0.571 2 g,百分含量为×100%≈93.2%。 答案:93.2% 4.六氯化钨(WCl6)可用作有机合成催化剂,熔点为 283 ℃,沸点为340 ℃,易溶于CS2,极易水解。实验室中,先将三氧化钨(WO3)还原为金属钨(W)再制备WCl6,利用碘量法测定WCl6 产品的纯度,实验如下: (1)称量:将足量CS2(易挥发)加入干燥的称量瓶中,盖紧称重为m1 g;开盖并计时1分钟,盖紧称重为m2 g;再开盖加入待测样品并计时1分钟,盖紧称重为m3 g,则样品质量为______________g(不考虑空气中水蒸气的干扰)。 (2)滴定:先将WCl6转化为可溶的Na2WO4,通过IO离子交换柱发生反应:WO+Ba(IO3)2===BaWO4+2IO;交换结束后,向所得含IO的溶液中加入适量酸化的KI溶液,发生反应:IO+5I-+6H+===3I2+3H2O;反应完全后,用Na2S2O3标准溶液滴定,发生反应:I2+2S2O===2I-+S4O。滴定达终点时消耗c mol·L-1 Na2S2O3溶液V mL,则样品中WCl6(摩尔质量为M g·mol-1)的质量分数为____________________________。 解析:(1)称量时加入足量的CS2,盖紧称重为m1 g,由于CS2易挥发,开盖时要挥发出来,称量的质量要减少,开盖并计时1分钟,盖紧称重为m2 g,则挥发出的CS2的质量为(m1-m2)g,再开盖加入待测样品并计时1分钟,又挥发出(m1-m2)g的CS2,盖紧称重为m3 g,则样品质量为m3 g+2(m1-m2)g-m1 g=(m3+m1-2m2)g。(2)由题给反应可得关系式:WO~2IO~6I2~12S2O,样品中n(WCl6)=n(WO)=n(S2O)=cV× 10-3 mol,m(WCl6)=cV× 10-3mol×M g·mol-1= g,则样品中WCl6的质量分数为 ×100%=%。 答案:(1)m3+m1-2m2 (2)% 5.称取2.0 g制得的K2FeO4样品溶于适量KOH溶液中,加入足量KCrO2溶液,充分反应后过滤,将滤液转移到250 mL容量瓶中定容。取25.00 mL定容后的溶液于锥形瓶中,加入稀硫酸酸化,滴加几滴二苯胺磺酸钠作指示剂,用0.10 mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定,终点由紫色变为绿色,重复操作2次,平均消耗(NH4)2Fe(SO4)2溶液的体积为26.00 mL。发生的反应有FeO+CrO+2H2O===CrO+Fe(OH)3↓+OH-,2CrO+2H+===Cr2O+H2O,Cr2O+6Fe2++14H+===2Cr3++6Fe3++7H2O。 标准溶液应选用__________(填“酸式”或“碱式”)滴定管盛放,该K2FeO4样品的纯度为________%。 解析:FeO~CrO~Cr2O~3Fe2+   1           3   n      0.10 mol·L-1×0.026 L 该样品中K2FeO4的物质的量n为0.10 mol·L-1×0.026 L×,该样品的纯度为×100 %=85.8%。 答案:酸式 85.8 1.测定固体物质组成的热重法 只要物质受热时发生质量变化,都可以用热重法来研究物质的组成。热重法是在控制温度的条件下测量物质的质量与温度关系的方法。通过分析热重曲线,我们可以知道样品及其可能产生的中间产物的组成、热稳定性、热分解情况及生成物等与质量相联系的信息。 2.热重曲线模型 由热重分析记录的质量变化对温度的关系曲线称为热重曲线,曲线的横轴为温度,纵轴为质量。如固体物质A热分解反应:A(固体)B(固体)+C(气体)的典型热重曲线如图所示。 T1为固体A开始分解的温度,T2为质量变化达到最大值时的终止温度。若试样初始质量为W0,失重后试样质量为W1,则失重百分数为×100%。 3.热重分析的一般方法技巧 (1)设晶体为1 mol。 (2)失重一般是先失水,再失非金属氧化物。 (3)计算每步剩余固体的质量: ×100%=固体残留率。 (4)晶体中金属质量不减少。 (5)失重最终固体产物一般为金属氧化物,由质量守恒可求得 m(O),由n(金属)∶n(O)可求出失重后物质的化学式。 [典例] 如图是100 mg CaC2O4·H2O受热分解时,所得固体产物的质量随温度变化的曲线。试利用图中信息结合所学知识,回答下列问题: (1)温度分别为t1 ℃和t2 ℃时,固体产物A为____________,B为____________。(填化学式) (2)由CaC2O4·H2O得到产物A的化学方程式为___________________________________。 (3)由A得到B的化学方程式为________________________________________________。 (4)产物C的相对分子质量为____________,故C的化学式为____________。 [解析] (1)设A、B的相对分子质量分别为x、y;    CaC2O4·H2O ~ A     146      x     100 mg    87.7 mg =,解得x≈128,则A为CaC2O4;    CaC2O4·H2O ~ B     146      y     100 mg   68.5 mg =,解得y≈100,则B为CaCO3。(4)当加热至1 100~1 200 ℃时,产物C的质量为38 mg,则C的相对分子质量为×146=55.48,与CaO的相对分子质量56接近,故C为CaO。 [答案] (1)CaC2O4 CaCO3 (2)CaC2O4·H2OCaC2O4+H2O↑ (3)CaC2O4CaCO3+CO↑ (4)55.48 CaO [思维建模] 三步突破热重分析题 分析图像,明确坐标含义 分析失重图像,横坐标一般是分解的温度,纵坐标一般为剩余固体的质量或固体残留率 依据性质,猜测各段反应 含结晶水的盐加热失重时一般先失去部分或全部结晶水,再失去非金属氧化物,失重最终固体产物一般为金属氧化物或金属,晶体中金属质量不减少 整合数据,验证猜测结果 根据纵坐标的数据变化或题目给定的数据,根据金属原子守恒,即可求出失重后物质的化学式,或者判断出发生的化学反应 [全训题点考法] 1.取26.90 g ZnSO4·6H2O加热,剩余固体的质量随温度的变化如图所示。750 ℃时所得固体的化学式为(  ) A.ZnO B.ZnSO4 C.Zn3O(SO4)2 D.ZnSO4·H2O 解析:选C 750 ℃时所得固体与680 ℃时一样,质量为13.43 g,减少了26.90 g-13.43 g=13.47 g,26.90 g ZnSO4·6H2O中结晶水的质量为26.90 g×=10.8 g,说明失去全部结晶水后的固体质量还会减少13.47 g-10.8 g=2.67 g,26.90 g ZnSO4·6H2O中S元素的质量为26.90 g×=3.2 g,则还有S元素剩余,故答案为C。 2.草酸钴是制备钴氧化物的重要原料。如图为二水合草酸钴(CoC2O4·2H2O)在空气中受热的质量变化曲线,曲线中300 ℃及以上所得固体均为钴氧化物。 (1)C点剩余固体的成分为________(填化学式)。试写出B点对应的物质与O2在225~300 ℃条件下发生反应的化学方程式: ________________________________________________________________________。 (2)取一定质量的二水合草酸钴分解后的钴氧化物(其中Co的化合价为+2、+3价),用480 mL 5 mol·L-1盐酸恰好完全溶解固体,得到CoCl2溶液和4.48 L(标准状况)黄绿色气体。试确定该钴氧化物中Co、O的物质的量之比(列式计算)。 答案:(1)Co3O4 3CoC2O4+2O2Co3O4+6CO2 (2)由得失电子守恒得n(Co3+)=2n(Cl2)=2×=0.4 mol,由Co元素守恒得n总(Co)=n溶液(Co2+)=0.5n(Cl-)=0.5×(0.48×5-0.2×2)mol=1 mol,所以固体中n(Co2+)=1 mol-0.4 mol=0.6 mol,根据化合价代数和为0得n(O)= mol=1.2 mol,故该钴氧化物中n(Co)∶n(O)=1∶1.2=5∶6。 3.回答下列问题。 (1)25.35 g MnSO4·H2O样品受热分解过程的热重曲线如图所示: ①300 ℃时,所得固体的化学式为______________________________________________。 ②1 150 ℃时,发生反应的化学方程式为 ________________________________________________________________________。 (2)若称取100 g MgCO3·nH2O晶体进行热重分析,得到的热重曲线如图所示,则该晶体中n=________(取整数)。 解析:(1)①25.35 g MnSO4·H2O样品中,n(Mn)=n(MnSO4·H2O)==0.15 mol,其中n(H2O)=0.15 mol,m(H2O)=2.7 g,300 ℃时,所得固体的质量为22.65 g,减少的质量为2.7 g,说明该段失去结晶水,此时所得固体的化学式为MnSO4。②温度继续升高,MnSO4固体受热分解生成锰的氧化物和硫的氧化物各0.15 mol,850 ℃时,固体质量由22.65 g减少到13.05 g,减少的质量为9.6 g,则硫的氧化物的相对分子质量为×151=64,为二氧化硫,此时的固体为MnO2,1 150 ℃时的固体为二氧化锰分解所得,根据锰元素守恒,锰的氧化物中,n(Mn)=0.15 mol,m(Mn)=0.15 mol×55 g·mol-1=8.25 g,m(O)=11.45 g-8.25 g=3.2 g,n(O)=0.2 mol,n(Mn)∶n(O)=0.15∶0.2=3∶4,故该氧化物为Mn3O4,1 150 ℃发生反应的化学方程式为3MnO2Mn3O4+O2↑。(2)由题图知400 ℃时剩余固体的质量为82.3 g,这是该晶体失去全部结晶水后的质量,则有=,解得n≈1。 答案:(1)①MnSO4 ②3MnO2Mn3O4+O2↑ (2)1 [课时跟踪检测] 1.28 g铁粉溶于稀盐酸中,然后加入足量的Na2O2固体,充分反应后过滤,将滤渣加强热,最终得到的固体质量为(  ) A.36 g B.40 g C.80 g D.160 g 解析:选B 铁粉溶于稀盐酸中生成氯化亚铁,然后加入足量的Na2O2固体,由于Na2O2固体溶于水后生成氢氧化钠和氧气,充分反应后生成氢氧化铁沉淀,过滤,将滤渣加强热,最终得到的固体为Fe2O3,根据铁原子守恒,n(Fe2O3)=n(Fe)=×=0.25 mol,则m(Fe2O3)=0.25 mol×160 g·mol-1=40 g。 2.向一定量的Fe、FeO、Fe2O3、Fe3O4的混合物中加入150 mL 4 mol·L-1的稀硝酸,恰好使混合物完全溶解,放出2.24 L NO(标准状况),往所得溶液中加入KSCN溶液,无红色出现。若用足量的H2在加热条件下还原相同质量的混合物,所得铁的物质的量为(  ) A.0.25 mol B.0.2 mol C.0.3 mol D.0.35 mol 解析:选A 由题意可知,混合物中的Fe元素全部转化为Fe(NO3)2,根据N元素守恒,n[Fe(NO3)2]=[n(HNO3)-n(NO)]=×0.15 L×4 mol·L-1-=0.25 mol,则n(Fe)=0.25 mol,所以用足量的H2在加热条件下还原相同质量的混合物,所得铁的物质的量为0.25 mol。 3.为了避免NO、NO2、N2O4对大气的污染,常采用NaOH溶液进行吸收处理:2NO2+2NaOH===NaNO3+NaNO2+H2O;NO2+NO+2NaOH===2NaNO2+H2O。现有由a mol NO、b mol NO2、c mol N2O4组成的混合气体恰好被V L NaOH溶液吸收(无气体剩余),则此NaOH溶液的物质的量浓度为(  ) A. mol·L-1   B. mol·L-1 C. mol·L-1   D. mol·L-1 解析:选B 根据N元素守恒,可知反应后得到的NaNO2和NaNO3的物质的量之和为(a+b+2c)mol;再根据Na元素守恒,可知参加反应的NaOH为(a+b+2c)mol,故c(NaOH)= mol·L-1。 4.随着材料科学的发展,金属钒及其化合物得到了越来越广泛的应用,并被誉为“合金的维生素”。经热重分析测得NH4VO3在焙烧过程中,固体残留率随温度变化的曲线如图所示。则NH4VO3在分解过程中(  ) A.先分解失去H2O,再分解失去NH3 B.先分解失去NH3,再分解失去H2O C.同时分解失去H2O和NH3 D.同时分解失去H2、N2和H2O 解析:选B NH4VO3的摩尔质量为117 g·mol-1,设NH4VO3的物质的量为1 mol,则210 ℃时失重的质量为1 mol×117 g·mol-1×(1-85.47%)≈17 g,NH3的摩尔质量为17 g·mol-1,所以先分解失去NH3,化学方程式为NH4VO3HVO3+NH3↑;380 ℃时失重的质量为1 mol×117 g·mol-1×(1-77.78%)≈26 g,在第一次失重的基础上,第二次又失去的质量为26 g-17 g=9 g,H2O的摩尔质量为18 g·mol-1,所以再分解失去0.5 mol H2O,化学方程式为2HVO3V2O5+H2O↑;故选B。 5.用足量的CO还原13.7 g某铅氧化物,把生成的CO2全部通入过量的澄清石灰水中,得到的沉淀干燥后质量为8.0 g,则此铅氧化物的化学式为(  ) A.PbO B.Pb2O3 C.Pb3O4 D.PbO2 解析:选C 得到的沉淀为CaCO3,根据碳原子守恒,n(CO)=n(CO2)=n(CaCO3)==0.08 mol;CO与铅的氧化物反应生成Pb和CO2,1个CO变为1个CO2增加了1个氧原子,该氧原子来自铅的氧化物,故该铅氧化物中n(O)=n(CO)=0.08 mol,m(O)=1.28 g,m(Pb)=13.7 g-1.28 g=12.42 g,n(Pb)==0.06 mol,n(Pb)∶n(O)=0.06∶0.08=3∶4,则此铅氧化物的化学式为Pb3O4。 6.在氧气中燃烧0.22 g硫和铁组成的混合物,使其中的硫全部转化为二氧化硫,把这些二氧化硫全部氧化成三氧化硫并转变为硫酸,这些硫酸可用10 mL 0.5 mol·L-1的氢氧化钠溶液完全中和,则原混合物中硫的质量分数为(  ) A.72% B.40% C.36% D.18% 解析:选C 根据S元素守恒和有关反应,有     S~H2SO4~2NaOH     1      2     n(S)  (0.5×10×10-3)mol n(S)=n(NaOH)=×(0.5×10×10-3)mol=2.5×10-3 mol,m(S)=32 g·mol-1×2.5 ×10-3 mol=0.08 g,原混合物中ω(S)=×100%≈36%。 7.在加热固体NH4Al(SO4)2·12H2O时,固体质量随温度的变化曲线如图所示: 已知a点物质为NH4Al(SO4)2,b点物质为Al2(SO4)3,下列判断不正确的是(  ) A.0~T ℃的过程变化是化学变化 B.c点物质是工业上冶炼铝的原料 C.a→b反应中生成物只有Al2(SO4)3和NH3两种 D.Al2(SO4)3能够净水,用离子方程式表示为Al3++3H2O===Al(OH)3(胶体)+3H+ 解析:选C a点物质为NH4Al(SO4)2,则0~T ℃的过程为NH4Al(SO4)·12H2O失去结晶水生成 NH4Al(SO4)2,是化学变化,A项正确;b点物质为Al2(SO4)3,加热会继续分解生成Al2O3,Al2O3是工业上冶炼铝的原料,B项正确;a→b发生的反应为硫酸铝铵分解生成硫酸铝、氨气和硫酸,C项错误;硫酸铝能够净水,其原理是铝离子水解生成氢氧化铝胶体,离子方程式为Al3++3H2O===Al(OH)3(胶体)+3H+,D项正确。 8.采用热重分析法测定FeS2/C复合材料中各组分的含量。FeS2/C样品在空气中的热重曲线如图所示[注:残留率(%)=×100%],下列说法不正确的是(  ) A.300~400 ℃之间发生的主要反应为C+O2CO2 B.800 ℃时残留的固体是Fe2O3 C.复合材料中FeS2的质量分数为90.9% D.复合材料中FeS2与C的物质的量之比约为2∶1 解析:选D 300~400 ℃之间发生的主要反应为C+O2CO2,A正确;550~700 ℃之间发生反应的化学方程式为4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2,故800 ℃时残留的固体是Fe2O3,B正确;由题图可知,复合材料中碳完全反应时失重9.1%,则碳的质量分数为9.1%,FeS2的质量分数为90.9%,C正确;FeS2与C的物质的量之比为∶≈1∶1,D错误。 9.回答下列问题。 (1)已知过氧化钙加热至350 ℃左右开始分解放出氧气。将过氧化钙晶体(CaO2·8H2O)在坩埚中加热逐渐升高温度,测得样品质量随温度的变化如图所示,则350 ℃左右所得固体物质的化学式为________。 (2)(2023·全国乙卷·节选)在N2气氛中,FeSO4·7H2O的脱水热分解过程如图所示: 根据上述实验结果,可知x=_______,y=_______。 (3)如图是1.00 g MgC2O4·nH2O晶体在坩埚中从25 ℃缓缓加热至700 ℃分解时,所得固体产物的质量(m)随温度(t)变化的关系曲线(已知100 ℃以上才会逐渐失去结晶水,并约在230 ℃时完全失去结晶水): 试回答下列问题: ①MgC2O4·nH2O中n≈__________。 ②C点固体物质的化学式为________________________________________________。 ③E点到F点过程中发生反应的化学方程式为 ________________________________________________________________________。 解析:(1)由题图可知,起始时CaO2·8H2O的质量为2.16 g,为0.01 mol,350 ℃左右所得固体质量为0.56 g,根据钙原子守恒,可知该固体物质的化学式为CaO。(2)由题图可知,FeSO4·7H2O→FeSO4即7个结晶水完全失去时失重比为45.3%,则失重比为19.4%时,失去的结晶水数目为≈3,故x=7-3=4,同理可推出y=7-≈1。(3)①B→D为MgC2O4·nH2O晶体受热分解失去全部结晶水, MgC2O4·nH2OMgC2O4+nH2O↑ 112+18n          18n 1.00 g          (1.00-0.76)g =,解得n≈2。②B→C为MgC2O4·2H2O晶体受热分解失去部分结晶水,设C点固体物质化学式中结晶水的系数为x, MgC2O4·2H2OMgC2O4·xH2O+(2-x)H2O↑ 148              18(2-x) 1.00 g            (1.00-0.88)g =,解得x≈1,故C点固体物质的化学式为MgC2O4·H2O。③E点固体物质与D点相同,为MgC2O4,MgC2O4受热分解,设最终残留固体为X,根据Mg元素守恒,n(MgC2O4)∶n(X)=∶=1∶1,解得M(X)≈40 g·mol-1,则X为MgO,根据原子守恒和得失电子守恒,草酸镁中C元素化合价为+3价,逸散气体不只有CO2,应该还有CO,所以E点到F点过程中发生反应的化学方程式为MgC2O4MgO+CO↑+CO2↑。 答案:(1)CaO (2)4 1 (3)①2 ②MgC2O4·H2O ③MgC2O4MgO+CO↑+CO2↑ 10.(2024·河南周口郸城一中期检)工业上利用锌焙砂(主要成分为ZnO,含有少量CuO、As2O3、NiO等)生产高纯ZnO的流程示意图如下: (1)用足量2SO4溶液和氨水“浸出”锌焙砂。 ①“浸出”前,锌焙砂预先粉碎的目的是 ________________________________________________________________________。 ②通过“浸出”步骤,锌焙砂中的ZnO转化为2+,该反应的离子方程式为 ________________________________________________________________________。 (2)“除重金属”时,加入BaS溶液。滤渣Ⅱ中含有的主要物质是____________和BaSO4。 (3)“蒸氨”时会出现白色固体ZnSO4·Zn2,运用平衡移动原理解释原因: ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)“沉锌”步骤①中加入足量NH4HCO3溶液将白色固体转化为ZnCO3的离子方程式 为______________________________________________________________________。 (5)“煅烧”步骤中,不同温度下,ZnCO3分解的失重曲线和产品ZnO的比表面积变化情况如图1、图2所示: 已知:ⅰ.固体失重质量分数=×100%。 ⅱ.比表面积指单位质量固体所具有的总面积;比表面积越大,产品ZnO的活性越高。 ①280 ℃时煅烧ZnCO3,300 min后固体失重质量分数为33.3%,则ZnCO3的分解率为_________(保留到小数点后一位)。 ②根据图1和图2,获得高产率(ZnCO3分解率>95%)、高活性(ZnO比表面积>40 m2·g-1)产品ZnO的最佳条件是________(填字母)。 a.恒温280 ℃,60~120 min b.恒温300 ℃,240~300 min c.恒温350 ℃,240~300 min d.恒温550 ℃,60~120 min 解析:用足量硫酸铵溶液和氨水“浸出”锌焙砂(主要成分为ZnO,含有少量CuO、As2O3、NiO等),加入(NH4)2S2O8溶液、氧化钙、硫酸亚铁“除砷”得到滤渣Ⅰ(FeAsO4、氢氧化亚铁、氢氧化铁等),过滤,向滤液中加入BaS溶液除铜离子,过滤,加入锌粉“深度除重金属”,过滤,“蒸氨”得到白色固体ZnSO4·Zn2,加入碳酸氢铵溶液、通二氧化碳得到碳酸锌,“烘干煅烧”得到氧化锌。(1)①“浸出”前,锌焙砂预先粉碎的目的是增大接触面积,提高反应速率,提高浸出率。②通过“浸出”步骤,锌焙砂中的ZnO在氨水和铵根离子作用下生成2+和水,该反应的离子方程式为ZnO+2NH3·H2O+2NH===2++3H2O。(2)根据前后除杂分析“除重金属”时,加入BaS溶液是除掉铜离子,故滤渣Ⅱ中含有的主要物质是CuS和BaSO4。(5)①“烘干燃烧”时发生反应:ZnCO3ZnO+CO2↑,设起始ZnCO3为1 mol,分解率为x,则剩余固体为(1-x)mol ZnCO3 和x mol ZnO,由固体失重质量分数可得=33.3%,解得x≈94.6%。②ZnCO3分解率>95%,则固体失重质量分数=×100%=33.44%,由题图1和2可知,获得高产率、高活性产品ZnO的最佳条件是恒温300 ℃,240~300 min。 答案:(1)①提高浸出效率 ②ZnO+2NH3·H2O+2NH===2++3H2O (2)CuS  (3)“蒸氨”过程中将NH3蒸出后,溶液中NH3的浓度降低,平衡2+⥫⥬ Zn2++4NH3↑正向移动,2+转化为Zn2+,溶液中Zn2+浓度增大,发生反应:2Zn2++2OH-+SO===ZnSO4·Zn(OH)2↓,得到白色固体 (4)ZnSO4·Zn(OH)2+2HCO===2ZnCO3+SO+2H2O (5)①94.6% ②b 学科网(北京)股份有限公司 $$

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