内容正文:
哈师大青冈实验中学2023-2024学年度高二下学期期中考试化学试题
相对原子质量:Fe:56 Mg:24
一、单项选择题:(本题共15小题,每小题3分,共45分)
1. 以下能级符号不正确的是
A. 2d B. 3p C. 4s D. 6f
2. 下列各组物质中,都是由极性键构成的非极性分子的是
A. 和 B. 和 C. 和 D. 和
3. 下列各项有机化合物的分类及所含官能团都正确的是
A. 酮 B. 酚
C. 羧酸 D. 酯
4. 下列化学用语正确的是
A. 甲烷的空间充填模型: B. 丙烯的结构简式:CH3CHCH2
C. 聚氯乙烯的结构简式: D. 2-丁烯的键线式:
5. 下列曲线I-IV分别表示卤素的某种性质与核电荷数的关系,相关判断正确的是
A. 曲线I纵坐标可表示第一电离能 B. 曲线II纵坐标可表示电负性
C. 曲线III纵坐标可表示元素最高正化合价 D. 曲线IV纵坐标表示物质熔点
6. 在核磁共振氢谱中出现两组峰,且氢原子个数之比为3:2的化合物是
A. B.
C. D.
7. 现有四种元素基态原子的电子排布式如下。则下列有关说法正确的是
① ② ③ ④
A. 第一电离能:④>③>②>① B. 原子半径:①>②>③
C. ④的单质只含有非极性共价键 D. 最高正化合价:③>②>①
8. 下列状态的镁中,电离最外层一个电子所需能量最大的是( )
A. B. C. D.
9. 下列物质提纯方法中属于重结晶法的是
A. 除去工业酒精中含有的少量水
B. 粗苯甲酸的提纯
C. 从碘水中提纯碘
D. 除去硝基苯中含有的少量Br2
10. 下列物质一定互为同系物的是
①②③④⑤⑥⑦⑧
A. ④和⑧ B. ①、②和③ C. ⑤、⑦和⑧ D. ⑥和⑧
11. 进行一氯取代反应后,只能生成两种沸点不同的产物的烷烃是
A. CH3CH3 B. (CH3CH2)2CHCH3 C. (CH3)2CHCH(CH3)2 D. CH3CH2CH2CH2CH3
12. 下图a、b、c、d依次代表NaCl、CO2、金刚石、冰的晶胞或结构,下列表述不正确的是
A. Na+填充在 Cl- 形成的正八面体空隙中
B. 晶体中距离分子最近且等距离的分子有12个
C. 若金刚石晶胞中1的原子坐标为(0,0,0),则2的原子坐标为(,,)
D. 冰晶体中存在氢键,18g冰含有4mol氢键
13. 某烃的结构式用键线式可表示为 ,则该烃与Br2加成时(物质的量之比为1∶1)所得产物有
A. 3种 B. 4种 C. 5种 D. 6种
14. X、Y、Z、W是处于不同周期的前四周期常见元素,原子序数依次递增。Y原子最外层电子数是周期序数的3倍,基态z原子核外s能级与p能级电子数之比为。由上述元素组成的物质转化关系如图所示,其中m、n、q为单质,其它为化合物,甲具有磁性,丙为二元强酸。下列说法错误的是
A. 乙与丁反应物质的量之比为
B. 乙分子构型为Ⅴ型
C. 丙分子间可形成氢键
D. 向戊中通入n可生成丁
15. 铁镁合金是目前已发现的储氢密度较高的储氢材料之一,其晶胞结构如图所示(白球代表Fe,黑球代表Mg)。储氢时,H2分子在晶胞的体心和棱的中心位置,且最近的两个氢分子之间的距离为a nm,NA表示阿伏加德罗常数的值。已知A点的原子坐标参数为(0,0,0),B点为(,,0)。则下列说法正确的是
A. 晶胞中Fe与Mg的配位数均为4
B. 位置C点的原子坐标参数为(,,)
C. Mg与Fe之间的最近距离为anm
D. 储氢后的晶体密度为
二、填空题:(本题共4道题,共55分)
16. 在下列有机物
①CH3CH2CH3; ②CH3-CH=CH2; ③; ④; ⑤;
⑥; ⑦; ⑧; ⑨,
⑩CH3CH2Cl ⑪ O2 ⑫ O3 ⑬⑭中,
(1)互为同分异构体的是___________,互为同素异形体的是___________,属于同一种物质的是___________。(填写序号)
(2)写出有机物的系统命名___________。
(3)按系统命名法,的名称是___________。
(4)中含有的官能团的名称为___________。
(5)2,3—二甲基—4—乙基己烷___________(写结构简式)。
(6)支链上只有一个乙基,且式量最小的烷烃___________(写结构简式)。
17. 有机物M(只含C、H、O三种元素)具有令人愉悦的牛奶香气,主要用于配制奶油、乳品、酸奶和草莓等型香精,是我国批准使用的香料产品,其沸点为148℃。某化学兴趣小组从粗品中分离提纯有机物M,然后借助李比希法、现代科学仪器测定有机物M的分子组成和结构,具体实验过程如下:
步骤一:将粗品用蒸馏法进行纯化。
(1)蒸馏装置如图1所示,图中虚线框内应选用右侧的___________(填“仪器x”或“仪器y”),该仪器使用时冷水从___________口进 (填数字)。
步骤二:确定M的实验式和分子式
元素分析是有机化合物的表征手段之一、按下图实验装置(部分装置略)对M进行C、H元素分析。
(2)将装有样品M的Pt坩埚和CuO放入石英管中,先通入氧气,而后将已称重的U型管c、d与石英管连接,检查装置气密性。先点燃煤气灯___________(a或者b),进行实验。
(3)c和d中的试剂分别是___________、___________(填标号)。
A.CaCl2 B.NaCl C.碱石灰(CaO+NaOH) D.浓硫酸
(4)Pt坩埚中样品M反应完全后,熄灭燃煤气灯,继续通入氧气至石英管冷却至室温。
①整个过程中氧气作用除氧化有机物外,还有的作用是 ___________、___________(答出2点) 。
②取下c和d管称重。若样品M为0.88 g,实验结束后,c管增重0.72 g,d管增重1.76 g。
已知M的密度是同温同压下二氧化碳密度的2倍,则M的分子式为___________。
步骤三:确定M的结构简式。
(5)用核磁共振仪测出M的核磁共振氢谱如图2所示,图中峰面积之比为1∶3∶1∶3;利用红外光谱仪测得M的红外光谱如图3所示
M的结构简式为___________(填键线式)。
(6)写出一种含有羧基的M的同分异构体G的结构简式:___________。
(7)下列方法中不能对鉴别M和G二者进行鉴别是___________。
A. 元素分析 B. 核磁共振氢谱 C. 红外光谱法 D. 原子光谱
18. 铜是重要的过渡金属元素,被广泛应用于电子工业和航天领域中。回答下列问题:
(1)与Cu元素同周期,且基态原子有2个未成对电子的金属元素有___________种。
(2)向CuSO4溶液中滴加氨水可以得到1∶1型离子化合物,其阳离子结构如图所示。
①该化合物加热时首先失去的组分是H2O,原因是___________。
②在硫酸铜溶液中逐滴滴加氨水至过量,先出现蓝色沉淀,最后溶解形成深蓝色溶液。写出此蓝色沉淀溶解的离子方程式;___________。
(3)我国科学家制取了一种铜的配合物如下图所示,该配合物中sp2杂化的碳原子与sp3杂化的碳原子个数比为___________。
(4)胆矾的结构如图所示。
①胆矾属于___________(填晶体类型),其中的空间结构为___________。
②胆矾晶体中含有的化学键类型为___________(填字母)。
a.离子键 b.氢键 c 配位键 d 共价键
19. (Ⅰ)Q、W、X、Y、Z五种短周期元素原子序数依次增大,其中Q是原子半径最小的元素,W和Y的基态原子2p能级所含单电子数均为2,Z的基态原子核外含有13种运动状态不同的电子。回答下列问题(涉及元素时用对应的元素符号表示):
(1)W、X、Y三种元素的第一电离能由大到小的顺序是__________。
(2)与所含键比值为__________。
(3)一种由X和Z两种元素形成化合物的晶胞如图所示,该晶胞的化学式为__________。
(4)实验室合成一种由W和X两种元素形成的化合物,该化合物具有空间网状结构,其中每个W原子与4个X原子形成共价键,每个X原子与3个W原子形成共价键。
①该化合物的化学式为:__________。
②预测该化合物熔点应__________金刚石(填“高于”或“低于”)。
(Ⅱ)铁是地球表面最丰富金属之一,其合金、化合物具有广泛用途。
(5)可以与、、有机分子等形成配合物。基态的电子排布式为__________。
(6)普鲁士蓝俗称铁蓝,结构如图甲所示(未画出),平均每两个立方体中含有一个,该晶体化学式为__________。又知该晶体中铁元素有价和价两种,则与的个数比为__________。
(7)在一定条件下铁形成的晶体的基本结构单元如图乙和图丙所示,则图乙和图丙的结构中铁原子的配位数之比为__________。
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哈师大青冈实验中学2023-2024学年度高二下学期期中考试化学试题
相对原子质量:Fe:56 Mg:24
一、单项选择题:(本题共15小题,每小题3分,共45分)
1. 以下能级符号不正确的是
A. 2d B. 3p C. 4s D. 6f
【答案】A
【解析】
【详解】由能层和能级关系可知,第一层(K层)上只有1s能级,第二电子层(L层)只有2s和2p能级,第三电子层(M层)只有3s、3p和3d能级,第四电子层(N层)只有4s、4p、4d和4f能级,第五电子层(O层)、第六电子层(P层) 能级也是按照s、p、d、f……的顺序排布,能级数更多;综上所述,第二能层没有d能级,故选A。
2. 下列各组物质中,都是由极性键构成的非极性分子的是
A. 和 B. 和 C. 和 D. 和
【答案】C
【解析】
【分析】分子内正电中心和负电中心不重合的分子是极性分子,正电中心和负电中心重合的分子是非极性分子,根据概念解该题。
【详解】A. 和都是由非极性键构成的非极性分子,A错误;
B. 是由极性键构成的极性分子,是由极性键构成的极性分子,B错误;
C. 和都是由极性键构成非极性分子,C正确;
D. 是极性分子,由O-H极性键和O-O非极性键构成,结构对称是非极性分子,有极性键和非极性键,D错误;
故答案选C。
3. 下列各项有机化合物的分类及所含官能团都正确的是
A. 酮 B. 酚
C. 羧酸 D. 酯
【答案】C
【解析】
【详解】A.为甲醛,官能团为醛基,即,A错误;
B.当-OH直接连在苯环上时为酚类,当-OH连在链烃基或苯环侧链上时为醇,故为醇类,官能团为-OH,B错误;
C.官能团-COOH为羧基,CH3COOH属于羧酸类,C正确;
D.当连在O上时为酯基,即的官能团为:酯基-COO-,D错误;
故选C。
4. 下列化学用语正确的是
A. 甲烷的空间充填模型: B. 丙烯的结构简式:CH3CHCH2
C. 聚氯乙烯的结构简式: D. 2-丁烯的键线式:
【答案】D
【解析】
【详解】A.甲烷的空间充填模型,A错误;
B.丙烯的结构简式CH3-CH=CH2,B错误;
C.聚氯乙烯可由氯乙烯CH2=CHCl发生加聚反应得到,其结构简式为,C错误;
D.2-丁烯中碳碳双键在2-3号碳位,键线式:,D正确;
故选D。
5. 下列曲线I-IV分别表示卤素的某种性质与核电荷数的关系,相关判断正确的是
A. 曲线I纵坐标可表示第一电离能 B. 曲线II纵坐标可表示电负性
C. 曲线III纵坐标可表示元素最高正化合价 D. 曲线IV纵坐标表示物质熔点
【答案】B
【解析】
【详解】A.同主族从上到下第一电离能逐渐减小,因此第一电离能F>Cl>Br,与图示不符,故A错误;
B.元素的非金属性越强,其电负性越大,非金属性:F>Cl>Br,则电负性:F>Cl>Br,与图示相符,故B正确;
C.F元素无正价,故C错误;
D.F2、Cl2、Br2均是分子晶体,相对分子质量越大,熔沸点越高,因此熔沸点:Br2>Cl2>F2,与图示不符,故D错误;
答案选B。
6. 在核磁共振氢谱中出现两组峰,且氢原子个数之比为3:2的化合物是
A. B.
C. D.
【答案】D
【解析】
【详解】A.该有机物中2种氢原子,原子个数比为6∶2=3∶1,故A不符合题意;
B.该有机物中3种氢原子,原子个数比为2∶2∶2=1∶1∶1,故B不符合题意;
C.该有机物中3种氢原子,原子个数比为6∶2∶8=3∶1∶4,故C不符合题意;
D.该有机物中2种氢原子,原子个数比为6∶4=3∶2,故D符合题意;
答案为D。
7. 现有四种元素基态原子的电子排布式如下。则下列有关说法正确的是
① ② ③ ④
A. 第一电离能:④>③>②>① B. 原子半径:①>②>③
C. ④的单质只含有非极性共价键 D. 最高正化合价:③>②>①
【答案】B
【解析】
【分析】根据电子排布式可知,①为Mg原子;②为Al原子;③为F原子;④为Ne原子;
【详解】A.第一电离能的顺序为④>③>①>②,选项A错误;
B.原子半径的顺序为①>②>③,选项B正确;
C.④为单原子分子,无共价键,选项C错误;
D.③为F元素,无正化合价,选项D错误;
答案选B。
8. 下列状态的镁中,电离最外层一个电子所需能量最大的是( )
A. B. C. D.
【答案】D
【解析】
【详解】AD微粒都是Mg原子失去一个电子后得到的,但是A微粒能量高于D,稳定性D>A,所以失电子能量D>A;BC都是原子,但是B是基态、C是激发态,能量:C>B,稳定性B>C,所以失去一个电子能量:B>C;D为Mg+、B为Mg原子,D再失去电子所需能量就是Mg原子的第二电离能,B失去一个电子的能量是Mg原子的第一电离能,其第二电离能大于第一电离能,所以电离最外层一个电子所需能量D>B,通过以上分析知,电离最外层一个电子所需能量最大的是D,故答案为D。
【点睛】能量越高越不稳定,越易失电子;原子的第一电离能、第二电离能、第三电离能···依次增大。
9. 下列物质提纯方法中属于重结晶法的是
A. 除去工业酒精中含有的少量水
B. 粗苯甲酸的提纯
C. 从碘水中提纯碘
D. 除去硝基苯中含有的少量Br2
【答案】B
【解析】
【详解】A.工业酒精的主要成分为乙醇,乙醇和水互溶,应用蒸馏法分离,故A错误;
B.苯甲酸溶解度随温度变化较大,可采用重结晶法提纯,故B正确;
C.根据碘在不同溶剂中的溶解度不同且易溶于四氯化碳或苯,应采用萃取分液的方法提纯碘,故C错误;
D.溴易溶于硝基苯,可以向其混合液中加入溶液,待与反应完全后,静置分层,分液提纯硝基苯,故D错误;
答案选B。
10. 下列物质一定互为同系物的是
①②③④⑤⑥⑦⑧
A. ④和⑧ B. ①、②和③ C. ⑤、⑦和⑧ D. ⑥和⑧
【答案】A
【解析】
【详解】A.④为乙烯,属于单烯烃;⑧为2-甲基丙烯,属于单烯烃;二者结构相似,组成上相差2个CH2原子团,属于同系物关系,故A可选;
B.①为甲苯,属于单环芳烃;②为萘、为多环芳烃;③为苯乙烯,为单环不饱和芳烃,三者的结构不同,不属于同系物关系,故B不选;
C.⑤为1,3-丁二烯、为共轭二烯,⑦为2-甲基1,3-丁二烯、为共轭二烯;⑧为2-甲基丙烯、为单烯烃;⑤与⑦结构相似,组成上相差1个CH2原子团,属于同系物关系,但是⑤、⑦与⑧的结构不相似,三者不属于同系物关系,故C不选;
D.⑥CH2=CHCH2OH为不饱和醇;⑧为2-甲基丙烯、为单烯烃,二者物质类别不同,结构不同,不属于同系物关系,故D不选;
故选A。
11. 进行一氯取代反应后,只能生成两种沸点不同的产物的烷烃是
A. CH3CH3 B. (CH3CH2)2CHCH3 C. (CH3)2CHCH(CH3)2 D. CH3CH2CH2CH2CH3
【答案】C
【解析】
【详解】A.CH3CH3有1种位置的氢原子,所以一氯化物有1种,能生成1种沸点不同的产物,故A不符合题意;
B.(CH3CH2)2CHCH3有4种位置不同的氢,所以其一氯化物有4种,能生成4种沸点不同的产物,故B不符合题意;
C.(CH3)2CHCH(CH3)2有2种位置不同的氢,所以其一氯化物有2种,能生成2种沸点不同的产物,故C符合题意;
D.CH3CH2CH2CH2CH3有3种位置不同的氢,所以其一氯化物有3种,能生成3种沸点不同的产物,故D不符合题意;
故选C。
12. 下图a、b、c、d依次代表NaCl、CO2、金刚石、冰的晶胞或结构,下列表述不正确的是
A. Na+填充在 Cl- 形成的正八面体空隙中
B. 晶体中距离分子最近且等距离的分子有12个
C. 若金刚石晶胞中1的原子坐标为(0,0,0),则2的原子坐标为(,,)
D. 冰晶体中存在氢键,18g冰含有4mol氢键
【答案】D
【解析】
【详解】A.NaCl晶体中,距Na+最近的Cl-有6个,形成正八面体,则Na+填充在 Cl- 形成的正八面体空隙中,故A正确;
B.干冰晶体中,1个CO2分子周围有12个CO2分子紧邻,故B正确;
C.根据1的原子坐标为(0,0,0),则2的原子坐标为(,,),故C正确;
D.根据冰的结构示意图可知,每个水分子通过氢键和4个水分子结合,平均每个水分子含有氢键数目为4×=2,即每18g冰即1mol冰含有2mol氢键,故D错误;
故选D。
13. 某烃的结构式用键线式可表示为 ,则该烃与Br2加成时(物质的量之比为1∶1)所得产物有
A. 3种 B. 4种 C. 5种 D. 6种
【答案】C
【解析】
【详解】给双键碳原子进行编号 ,与溴1∶1发生加成反应时,可以是1、2加成,3、4加成,5、6加成,还可以是1、4加成,4、6加成,共5种,故C正确;
故选C。
14. X、Y、Z、W是处于不同周期的前四周期常见元素,原子序数依次递增。Y原子最外层电子数是周期序数的3倍,基态z原子核外s能级与p能级电子数之比为。由上述元素组成的物质转化关系如图所示,其中m、n、q为单质,其它为化合物,甲具有磁性,丙为二元强酸。下列说法错误的是
A. 乙与丁反应物质的量之比为
B. 乙分子构型为Ⅴ型
C. 丙分子间可形成氢键
D 向戊中通入n可生成丁
【答案】A
【解析】
【分析】Y原子的最外层电子数是周期序数的3倍,则Y为O;基态Z原子核外s能级与p能级电子数之比为,则p能级有10个电子s能级有6个电子,排布为1s22s22p63s23p4,是16号元素,为S元素,甲具有磁性是Fe3O4,则n为O2,m为Fe,丙为二元强酸是H2SO4,硫酸和四氧化三铁反应生成硫酸亚铁和硫酸铁,q为S,硫单质和氧气加热生成乙为SO2,SO2与硫酸铁发生氧化还原反应生成硫酸亚铁,则丁为Fe2(SO4)3,戊为FeSO4;X、Y、Z、W是处于不同周期的前四周期常见元素,则X为H,W为Fe;
【详解】分析可知,X为H,Y为O,Z为S,W为Fe元素,m为Fe,n为O2,q为S,甲为Fe3O4,乙为SO2,丙为H2SO4,丁为Fe2(SO4)3,戊为FeSO4;
A.乙为SO2,丁为Fe2(SO4)3,SO2与硫酸铁的反应方程式:SO2 +2H2O +Fe2(SO4)3 = 2FeSO4 +2H2SO4,乙与丁反应物质的量之比为1:1,A错误;
B.乙为SO2,中心S原子价层电子对数为2+=3,有1个孤电子对,中心S原子为sp2杂化,空间构型为V形,B正确;
C.丙为H2SO4,H2SO4分子中含有羟基-OH,故能形成分子间氢键,C正确;
D.戊为FeSO4,n为O2,丁为Fe2(SO4)3,FeSO4与O2发生氧化还原反应生成Fe2(SO4)3,D正确;
故选:A。
15. 铁镁合金是目前已发现的储氢密度较高的储氢材料之一,其晶胞结构如图所示(白球代表Fe,黑球代表Mg)。储氢时,H2分子在晶胞的体心和棱的中心位置,且最近的两个氢分子之间的距离为a nm,NA表示阿伏加德罗常数的值。已知A点的原子坐标参数为(0,0,0),B点为(,,0)。则下列说法正确的是
A. 晶胞中Fe与Mg的配位数均为4
B. 位置C点的原子坐标参数为(,,)
C. Mg与Fe之间的最近距离为anm
D. 储氢后的晶体密度为
【答案】C
【解析】
【分析】
【详解】A.根据晶胞结构示意图可知,距离Mg原子最近且相等的Fe原子有4个,即Mg原子的配位数为4,距离Fe原子最近且相等的Mg原子有8个,故Fe的配位数为8,A项错误;
B.根据题中所给信息,可以推测得知,位置C点的原子坐标参数为(,,),B项错误;
C.氢气分子在晶胞的体心和棱的中心位置,且最近的两个氢分子之间的距离为anm,该晶胞参数为nm,Mg和Fe之间的最近距离为体对角线的,则Mg与Fe之间的最近距离为anm,C项正确;
D.氢气分子在晶胞的体心和棱的中心位置,个数为,Fe原子的个数为4,Mg位于体内Mg的个数为8,储氢后的晶体化学式为FeMg2H2,根据,储氢后的晶体密度为,D项错误;
答案选C。
二、填空题:(本题共4道题,共55分)
16. 在下列有机物
①CH3CH2CH3; ②CH3-CH=CH2; ③; ④; ⑤;
⑥; ⑦; ⑧; ⑨,
⑩CH3CH2Cl ⑪ O2 ⑫ O3 ⑬⑭中,
(1)互为同分异构体的是___________,互为同素异形体的是___________,属于同一种物质的是___________。(填写序号)
(2)写出有机物的系统命名___________。
(3)按系统命名法,的名称是___________。
(4)中含有的官能团的名称为___________。
(5)2,3—二甲基—4—乙基己烷___________(写结构简式)。
(6)支链上只有一个乙基,且式量最小的烷烃___________(写结构简式)。
【答案】(1) ①. ④⑥ ②. ⑪⑫ ③. ⑬⑭
(2)2,3—二甲基戊烷
(3)2,2,4,5—四甲基—3,3—二乙基己烷
(4)羟基、酯基 (5)
(6)CH3CH2CH(CH2CH3)2
【解析】
【小问1详解】
分子式相同,结构不同的化合物之间互为同分异构体,满足条件的是④⑥;同一种元素组成的不同单质互为同素异形体,满足条件的是⑪⑫;二氯甲烷只有一种结构,因此⑬⑭是同一种物质;
【小问2详解】
该有机物主链上有5个碳原子,2号位、3号位分别有一个甲基,因此其系统命名为2,3—二甲基戊烷;
【小问3详解】
该有机物主链上有6个碳原子,2号位有2个甲基,4号位、5号位分别有一个甲基,3号位有2个乙基,其系统命名位2,2,4,5—四甲基—3,3—二乙基己烷;
【小问4详解】
根据结构可知该有机物的官能团为羟基、酯基;
【小问5详解】
该烷烃主链有6个碳原子,2、3号位分别有1个甲基,4号位有1个乙基,结构简式为;
【小问6详解】
根据题意,乙基在3号碳原子上,主链为5个碳原子烷烃,故该烷烃为3-乙基戊烷,结构简式为CH3CH2CH(CH2CH3)2。
17. 有机物M(只含C、H、O三种元素)具有令人愉悦的牛奶香气,主要用于配制奶油、乳品、酸奶和草莓等型香精,是我国批准使用的香料产品,其沸点为148℃。某化学兴趣小组从粗品中分离提纯有机物M,然后借助李比希法、现代科学仪器测定有机物M的分子组成和结构,具体实验过程如下:
步骤一:将粗品用蒸馏法进行纯化。
(1)蒸馏装置如图1所示,图中虚线框内应选用右侧的___________(填“仪器x”或“仪器y”),该仪器使用时冷水从___________口进 (填数字)。
步骤二:确定M的实验式和分子式
元素分析是有机化合物的表征手段之一、按下图实验装置(部分装置略)对M进行C、H元素分析。
(2)将装有样品M的Pt坩埚和CuO放入石英管中,先通入氧气,而后将已称重的U型管c、d与石英管连接,检查装置气密性。先点燃煤气灯___________(a或者b),进行实验。
(3)c和d中的试剂分别是___________、___________(填标号)。
A.CaCl2 B.NaCl C.碱石灰(CaO+NaOH) D.浓硫酸
(4)Pt坩埚中样品M反应完全后,熄灭燃煤气灯,继续通入氧气至石英管冷却至室温。
①整个过程中氧气的作用除氧化有机物外,还有的作用是 ___________、___________(答出2点) 。
②取下c和d管称重。若样品M为0.88 g,实验结束后,c管增重0.72 g,d管增重1.76 g。
已知M的密度是同温同压下二氧化碳密度的2倍,则M的分子式为___________。
步骤三:确定M的结构简式。
(5)用核磁共振仪测出M的核磁共振氢谱如图2所示,图中峰面积之比为1∶3∶1∶3;利用红外光谱仪测得M的红外光谱如图3所示
M的结构简式为___________(填键线式)。
(6)写出一种含有羧基的M的同分异构体G的结构简式:___________。
(7)下列方法中不能对鉴别M和G二者进行鉴别的是___________。
A. 元素分析 B. 核磁共振氢谱 C. 红外光谱法 D. 原子光谱
【答案】(1) ① y ②. 3
(2)b (3) ① A ②. C
(4) ①. 排尽装置中的空气 ②. 将生成的二氧化碳和水蒸气赶入装置c、d使其完全吸收 ③. C4H8O2
(5) (6)CH3CH2CH2COOH 或者 (7)AD
【解析】
【分析】蒸馏装置中需要冷凝热蒸气,仪器x是球形冷凝管,不能用于蒸馏装置中冷却蒸发逸出的气态物质;有机物被氧化产生CO2、H2O,要测定其元素组成,应该先吸收反应产生的水分,再吸收CO2,根据两个装置增加质量确定H2O、CO2的质量,判断有机物中H、C元素的质量,进而确定物质M的实验式;为减少实验误差,要先点燃b处的灯,再点燃a灯;U型管中只能盛装固体吸收剂,通入O2既可以使氧化物氧化,也可以排出装置的空气,在反应最后也可以将反应产物全部赶入吸收装置,以减少实验误差。根据有机物M的质量及c管增重为水的质量,d管增重为CO2的质量,确定有机物的实验式,结合其M的密度是同温同压下二氧化碳密度的2倍,确定其相对分子质量,进一步确定其分子式。利用核磁共振氢谱图、红外光谱图确定其分子结构。
【小问1详解】
根据图示可知x为球形冷凝管,一般用于冷凝回流;y为直型冷凝管,用于蒸馏装置中冷却蒸发逸出的气态物质,故在蒸馏装置中应该选择仪器y;为增强冷凝效果,使冷水充满整个冷凝管,冷却水要下口进,上口出,因此该仪器使用时冷水从3口出通入,热水从上口4处出来;
【小问2详解】
为了使有机物氧化产生的H2O、CO2全部被吸收剂吸收,减少实验误差,要先点燃b处的煤气灯;
【小问3详解】
有机物被氧化产生的H2O、CO2,要先吸收H2O,再吸收CO2,结合U型管中只能盛装固体吸收剂。
A.无水CaCl2可以吸收H2O蒸气,但不能吸收CO2气体,因此可以放在c装置;
B.NaCl不能吸收水分,也不能吸收CO2,因此在实验装置中不能使用;
C.碱石灰是碱性干燥剂,既能吸收水蒸气,也能吸收CO2气体,则只能放在d处;
D.浓硫酸是液态干燥剂,在U型管中不能使用。
综上所述可知:c处选项是A,d处选项是C;
【小问4详解】
①整个过程中氧气的作用除氧化有机物外,还有的作用是:能够排尽装置中的空气;并将生成的二氧化碳和水蒸气赶入装置c、d使其完全吸收,以减少实验误差;
【小问5详解】
②0.88 gM完全氧化后产生H2O质量是0.72 g,产生CO2质量是1.76 g,则n(H2O)==0.04 mol,n(H)=0.08 mol,n(CO2)==0.04 mol,n(C)=0.04 mol,0.88 g有机物M中含有O的物质的量为n(O)==0.02 mol,n(C):n(H):n(O)=0.04 mol:0.08 mol:0.02 mol=2:4:1,因此物质M的实验式为C2H4O,其式量是44,已知M的密度是同温同压下二氧化碳密度的2倍,其相对分子质量是44×2=88,故M物质的分子式是C4H8O2;
根据M的核磁共振氢谱图可知该物质分子中含有4种不同的H原子,它们的个数比是1∶3∶1∶3;结合M的红外光谱图可知:该物质分子中含有C=O双键、羟基-OH及C-H键,则符合要求的M的结构用键线式表示为;
【小问6详解】
有机物M物质的分子式是C4H8O2,符合饱和一元羧酸的分子式通式,则其含有羧基的M的同分异构体G的结构简式为:CH3CH2CH2COOH 或者;
【小问7详解】
A.有机物M、G的元素组成相同,二者的分子式也相同,因此根据元素分析发不能确定二者的区别,不能进行鉴别,A符合题意;
B.二者的分子结构不同,则它们的核磁共振氢谱图不同,可以鉴别两种物质,B不符合题意;
C.二者的结构不同,则二者含有的官能团不同,红外光谱法得到的红外光谱图不同,可以鉴别,C不符合题意;
D.二者含有的元素种类相同,则它们的原子光谱图相同,不能鉴别,D符合题意;
故合理选项是AD。
18. 铜是重要的过渡金属元素,被广泛应用于电子工业和航天领域中。回答下列问题:
(1)与Cu元素同周期,且基态原子有2个未成对电子的金属元素有___________种。
(2)向CuSO4溶液中滴加氨水可以得到1∶1型离子化合物,其阳离子结构如图所示。
①该化合物加热时首先失去的组分是H2O,原因是___________。
②在硫酸铜溶液中逐滴滴加氨水至过量,先出现蓝色沉淀,最后溶解形成深蓝色溶液。写出此蓝色沉淀溶解的离子方程式;___________。
(3)我国科学家制取了一种铜的配合物如下图所示,该配合物中sp2杂化的碳原子与sp3杂化的碳原子个数比为___________。
(4)胆矾的结构如图所示。
①胆矾属于___________(填晶体类型),其中的空间结构为___________。
②胆矾晶体中含有的化学键类型为___________(填字母)。
a.离子键 b.氢键 c 配位键 d 共价键
【答案】(1)3 (2) ①. 与形成的配位键比与的弱 ②.
(3)7:6 (4) ①. 离子晶体 ②. 正四面体 ③. acd
【解析】
【小问1详解】
Cu元素位于第四周期,同周期基态原子有2个未成对电子的元素价层电子排布式分别为:3d24s2、3d84s2、4s24p2、4s24p4,对应元素分别是Ti、Ni、Ge、Se,其中属于金属元素有Ti、Ni、Ge,共3种。
【小问2详解】
①H2O与Cu2+形成的配位键比NH3与Cu2+形成的配位键弱,因此该化合物加热时首先失去的组分为H2O。
②硫酸铜溶液中逐滴加入氨水至过量,先生成氢氧化铜蓝色沉淀,随后氢氧化铜与氨水进一步反应生成四氨合铜离子,沉淀溶解,溶液变深蓝色,蓝色沉淀溶解的离子方程式为。
【小问3详解】
该配合物中苯环上碳原子和碳氮双键上碳原子采用sp2杂化,有14个,只有单键的碳采用sp3杂化,有12个,两者的个数比为7:6。
【小问4详解】
①胆矾由和组成,属于离子晶体。其中中心原子S价层电子对数为4+=4,无孤电子对,采用sp3杂化,空间构型为正四面体形。
②胆矾晶体中和硫酸根离子之间存在离子键,铜离子和水分子之间存在配位键,水分子中存在共价键,氢键不属于化学键,答案选acd。
19. (Ⅰ)Q、W、X、Y、Z五种短周期元素原子序数依次增大,其中Q是原子半径最小的元素,W和Y的基态原子2p能级所含单电子数均为2,Z的基态原子核外含有13种运动状态不同的电子。回答下列问题(涉及元素时用对应的元素符号表示):
(1)W、X、Y三种元素的第一电离能由大到小的顺序是__________。
(2)与所含键的比值为__________。
(3)一种由X和Z两种元素形成化合物的晶胞如图所示,该晶胞的化学式为__________。
(4)实验室合成一种由W和X两种元素形成的化合物,该化合物具有空间网状结构,其中每个W原子与4个X原子形成共价键,每个X原子与3个W原子形成共价键。
①该化合物的化学式为:__________。
②预测该化合物熔点应__________金刚石(填“高于”或“低于”)。
(Ⅱ)铁是地球表面最丰富的金属之一,其合金、化合物具有广泛用途。
(5)可以与、、有机分子等形成配合物。基态的电子排布式为__________。
(6)普鲁士蓝俗称铁蓝,结构如图甲所示(未画出),平均每两个立方体中含有一个,该晶体的化学式为__________。又知该晶体中铁元素有价和价两种,则与的个数比为__________。
(7)在一定条件下铁形成的晶体的基本结构单元如图乙和图丙所示,则图乙和图丙的结构中铁原子的配位数之比为__________。
【答案】(1)N>O> C;
(2)2∶3; (3)AlN;
(4) ①. C₃N₄; ②. 高于;
(5)1s22s22p63s23p63d5;
(6) ①. KFe₂(CN)₆; ②. 1∶1;
(7)2∶3;
【解析】
【分析】Q的原子半径最小,Q为H;W和Y 的基态原子2p能级所含单电子数均为2,则二者的核外电子排布式为1s²2s²2p2 和1s²2s²2p⁴,W、Y 分别为C、O 中的一种;Z的基态原子核外有13 种运动状态不同的电子,则Z为Al;由W和X两种元素形成的化合物具有空间网状结构,可知为原子晶体,其中每个W原子与4个X原子形成共价键,每个X 原子与3个W原子形成共价键,则W为C,Y为O,X为N。
【小问1详解】
X、Y、W分别为N、O、C,则第一电离能的由大到小的顺序是 N>O> C。
【小问2详解】
QWX为HCN,WQ₂Y 为CH₂O,1mol HCN 含有2molσ键,1mol CH2O含有3mol键,故它们所含σ键的比值为2∶3。
【小问3详解】
该晶胞中,Al的个数为,N的个数为,Al、N的最简个数比为1:1,故该晶胞的化学式为AlN。
【小问4详解】
①根据题中信息可得,该化合物的化学式为 C₃N₄;②该化合物属于原子晶体,其中N原子的半径较小,则C-N键的长度比C-C键短,C-N 键键能较大,故C₃N₄的熔点高于金刚石。
【小问5详解】
Fe 是26号元素, 其电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2 ,故Fe3+的电子排布式为1s22s22p63s23p63d5;
【小问6详解】
根据晶胞结构可以推出,CN⁻的个数为 ,Fex+的个数为 ,题中告知:平均每两个立方体中含有一个K+,则一个晶胞中含有个K+, 故该晶胞中, K+、Fex+、CN-的最简个数比为1∶2∶6,则该晶体的化学式为KFe₂(CN)₆;该晶体中的铁元素有+2、+3价,则根据K和CN的化合价可以推出,Fe³⁻和Fe²⁺的个数比为 1∶1。
【小问7详解】
图2中Fe位于体心和顶点,铁的配位数为8;图3中Fe位于顶点和面心,距离最近的为顶点和面心的铁原子,配位数为12;所以图乙和图丙的结构中铁原子的配位数之比为 2∶3;
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