2025届高三化学二轮复习 过关专题复习-物质结构与性质
2024-08-09
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内容正文:
2025届高三化学过关专题复习-物质结构与性质
1.(23-24高三下·四川内江·期末)先进的雷达需要锗、砷等元素形成的化合物;坦克装甲离不开铁、铬元素;各种电子元器件和计算芯片是以铜、硅为基本原料制造的;各种导弹燃料和炸药中都含有碳、氢、氧、氯、氮等元素。回答下列问题:
(1)基态铬原子的价层电子排布式为 ;铜元素分布在元素周期表的区 。
(2)元素铜与锌的第二电离能分别为,,I2(Cu)>I2(Zn)的原因是 。
(3)金刚石中碳原子的杂化方式为 ;18g金刚石所含碳碳键的数目为 。
(4)氯化铁易升华且熔融状态下不能导电,其晶体类型为 ;氮、砷形成的简单氢化物中沸点较高的是 (填化学式)。
(5)形式多样的硅酸盐是无机矿物的重要基石。是一种四面体形的离子(属硅酸根),其结构可用图a表示,硅原子位居该四面体中心(图中不可见),四个氧原子各占一个顶点。图b和图c则是复合硅酸根离子中的两个实例,均为无支链的单环状,分别由数个硅氧四面体a通过共用氧原子的形式构成。
①写出b的化学式: 。
②若一个单环状离子中Si原子数为n(n≥3),则其化学式为 。
2.(2024·山东·高考真题)锰氧化物具有较大应用价值,回答下列问题:
(1)在元素周期表中位于第 周期 族;同周期中,基态原子未成对电子数比多的元素是 (填元素符号)。
(2)如某种氧化物的四方晶胞及其在xy平面的投影如图所示,该氧化物化学式为 。
当晶体有O原子脱出时,出现O空位,的化合价 (填“升高”“降低”或“不变”),O空位的产生使晶体具有半导体性质。下列氧化物晶体难以通过该方式获有半导体性质的是 (填标号)。
A. B. C. D.
(3)(见图)是晶型转变的诱导剂。的空间构型为 ;中咪唑环存在大键,则N原子采取的轨道杂化方式为 。
(4)可作转化为的催化剂(见下图)。的熔点远大于,除相对分子质量存在差异外,另一重要原因是 。
3.(2024·山东·模拟预测)一种比率光声探针M与配位,可用于小鼠脑内铜(Ⅱ)的高时空分辨率动态成像,反应如下所示:
(1)M中四种元素电负性由大到小的顺序为 ,基态的价电子中,两种自旋状态的电子数之比为 。
(2)均为平面结构的吡咯()和吡啶()是合成该探针的原料,吡咯和吡啶在盐酸中溶解度较小的为 ,原因是 。
(3)是一种紫色晶体,其中DMSO为二甲基亚砜,化学式为。中键角 中键角(填“大于”“小于”或“等于”)。
(4)()中比中的更 (填“难”或“易”)断裂。其原因是 。
元素周期表中,第四周期元素单质及其化合物在化工生产和研究中有重要的应用。
(5)在浓的盐酸溶液中加入乙醚,并通入HCl至饱和,可得到配位数为6,组成为的晶体,该晶体中两种配体的物质的量之比为,则由该配合离子组成的晶体化学式还可以写为 。
(6)硒氧化铋是一类全新二维半导体芯片材料,为四方晶系晶胞结构(如图所示),可以看成带正电的层与带负电的层交替堆叠。据此推断硒氧化铋的化学式为 。晶胞棱边夹角均为,则晶体密度的计算式为 (为阿伏加德罗常数的值)。
4.(2024·四川绵阳·模拟预测)配合物在化学实验中有重要的作用,可以作为催化剂、反应中间体、反应物等参与反应,从而改变反应速率和反应路径
(1)基态Ti原子的价层电子轨道表示式为 。
(2)区分晶态和非晶态最可靠的科学方法是 ,与光气反应可用于制取四氯化钛,的空间构型为 。
(3)一种由形成的一种配合物丁二酮缩邻氨基酚钛,是高性能的聚烯烃催化剂,其结构如图。
①组成配合物的第二周期元素中,第一电离能由大到小的顺序为 ,其中碳原子的杂化方式为 。
②该配合物中心离子是 ,配位数为 。
(4)已知配合物的稳定性:,其原因是 。
(5)一种由Mg和Fe组成的储氢材料的结构属立方晶系,晶胞参数为,晶胞如图所示(氢未标出)。
①以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称为原子的分数坐标,如A点原子的分数坐标为,B点原子的分数坐标为,则C点原子的分数坐标为 。
②该结构中,H原子以正八面体的配位模式有序分布在Fe的周围,H原子与Fe原子之间的最短距离等于晶胞参数的,晶胞密度为 (列出计算式,设阿伏加德罗常数的值为)。
5.(2024·青海海南·二模)铬用于制不锈钢、汽车零件、工具、磁带和录像带等,铬铁矿炼铬过程中部分物质之间的转化关系如图。
(1)基态原子的价电子排布式为 ,最高能层上的电子占据的原子轨道轮廓图为 形。
(2)元素的电负性由小到大的顺序是 。
(3)的立体构型为 形,其中C的杂化轨道类型为 。
(4)K和位于同一周期,且核外最外层电子构型相同,但金属钾的熔点比金属铬低,原因为 。
(5)将糊状物用盐酸溶解,经过一系列操作可制得晶体,已知晶体有3种不同颜色,其配位数均为6,实验测得不同颜色的晶体分别与足量的硝酸银溶液反应,生成沉淀的物质的量如表所示。
晶体颜色
深绿色
浅绿色
紫色
沉淀的物质的量/
1
2
3
写出浅绿色晶体配合物的化学式: 。
(6)晶体为六方晶系,结构如图所示。图中“”代表 (填“”或“”)。已知:六棱柱底边边长为,高为,,,为阿伏加德罗常数的值。晶体的密度为 (列出计算式即可)。
6.(2024·山东潍坊·二模)氮族元素可以形成多种多样的化合物,回答下列问题:
(1)基态As原子的价电子的轨道表示式是 。
(2)叠氮酸(HN3)常用于引爆剂,可用联氨()制取。比较联氨与双氧水分子中键角大小: (填“>”、“=”或“<”,下同)。叠氮酸结构如图所示:,为杂化,已知参与形成π键的电子越多,键长越短,则键长;① ②。
(3)乙胺()和2-羟基乙胺()都可用于染料的合成,乙胺碱性更强,原因是 。
(4)磷酸一氢盐受热易脱水聚合,生成环状的偏磷酸根。环状三偏磷酸根的结构如图所示,则由n个磷氧四面体连接形成的环状偏磷酸根的通式是 。
(5)砷与金属钠、铁、铜可形成一种绝缘体材料,其晶胞结构图钠原子沿z轴投影如图所示,已知m原子的分数坐标为,晶胞参数为,。铜周围距离最近的砷原子的个数是 ,n原子的分数坐标是 ,若阿伏加德罗常数值为,该晶体密度是 (用含的代数式表示)。
7.(2024·山东聊城·三模)副族元素可以形成多种多样的化合物。回答下列问题:
(1)基态Zn原子能量最高的电子占据的能层是 ,铜转炉烟灰(主要成分为),加入氯化铵和氨水,生成,则浸取时反应的离子方程式为 。
(2)已知的合成过程如下:HCl++CdCl2
①+中存在配位键,接受孤电子对的离子或原子是 。
②具有较低的熔点。从结构角度解释原因 。
(3)铜的硫化物结构多样。其中铜蓝晶胞结构如图。
①铜蓝的化学式为 。
②晶胞中含有 个, 。
8.(2024·天津·模拟预测)Ⅰ.X、Y、Z、W、M、N是原子序数依次增大的前四周期元素,X的核外电子总数与其电子层数相同;Z和M同主族,W的原子序数为Y原子价电子数的3倍;基态N原子d轨道中成对电子与单电子的数目比为4∶3。由上述元素中的四种组成的两种化合物常用于合成阻燃材料,其结构简式如图所示。
(1)按原子序数增大顺序写出六种元素名称 ,元素N在周期表的位置 ,基态W原子的电子排布式为 ,基中电子占据最高能级的电子云轮廓图为 形,第三周期中第一电离能均大于同周期相邻元素的是 (填元素符号)
(2)能形成配离子为八面体的配合物,在该配合物中,位于八面体的中心。若含0.5mol该配合物的溶液与足量溶液反应可生成71.75g白色沉淀,则该配合物的化学式为 。
Ⅱ.芦笋中的天冬酰胺(结构如图)和微量元素硒、铬、锰等,具有提高身体免疫力的功效。
(3)天冬酰胺中碳原子的杂化轨道类型有 种。有 个手性碳原子。
(4)甲醇的沸点(64.7℃)介于水(100℃)和甲硫醇(,7.6℃)之间,其原因是 。
(5)哈勃-韦斯(Haber-Weiss)原理表明,某些金属离子可以催化双氧水分解的原因是:其次外层未排满的d轨道可以存取电子,降低活化能,使分解反应容易发生。根据以上原理,下列金属离子不能催化双氧水分解的是 。
A. B. C. D. E.
(6)金属镍粉在CO气流中轻微加热,生成无色挥发性液体,呈正四面体构型,易溶于下列物质中的______(填序号)。
A.水 B. C.NaOH溶液 D.溶液
(7)的晶胞形状为长方体,边长分别为a nm、b nm、c nm,结构如图所示。
晶胞中的个数为 。已知的摩尔质量是,阿伏加德罗常数为,该晶体的密度为 。()
9.(2024·浙江金华·三模)锂离子电池是近年来的研究热点,常见的锂离子聚合物电池材料有石墨、、、等。请回答:
(1)的阴离子的空间构型为 。
(2)下列说法正确的是_______。
A.离子半径:
B.基态As的最高能级的电子排布式为
C.与形成配位键的能力:
D.电负性:F>O>As>P
(3)一种类石墨的聚合物g-可由三聚氰胺()制得,合成三聚氰胺的单体结构简式是 。三聚氰胺分子不溶于冷水,溶于热水,主要原因是 。
(4)尖晶石结构的(x、y为整数)是一种常用的正极材料。已知晶胞可看成由A、B单元按Ⅲ方式交替排布构成,“”表示。
该正极材料的化学式是 ,若该晶胞的晶胞参数为a pm,则该晶体的密度为 (列出计算表达式,不必化简。为阿伏加德罗常数的值)。
10.(2024·四川凉山·三模)2023年化学诺贝尔奖授予了三位研究量子点的科学家。量子点又称“人造原子”、“超原子”,是一种纳米级的半导体材料,在医疗,科技等多个领域有广泛的应用。
(1)聚多巴胺量子点具有广泛的光学吸收和荧光特性,可直接用于体内成像。多巴胺结构如下图所示。
①基态氮原子的电子排布图为 ,其最高能层上有 种运动状态不同的电子。
②多巴胺分子中碳原子的杂化方式为 ,1mol多巴胺中含有键的数目为 。
③多巴胺易溶于水,原因是 。
(2)聚多巴胺量子点还可以通过吸附金属离子如,,等用于核磁共振成像(MRI)。
①中含有,其阴离子空间构型为 。
②Mn的第三电离能大于Fe的第三电离能,原因是 。
(3)CdS量子点是一种常见的量子点。某种CdS晶体的立方晶胞如下图所示。
①晶胞中,的配位数为 。
②若CdS晶体的密度为,则晶胞中和间的最短距离为 pm(列出计算式即可)。
11.(2024·山东济宁·二模)卤族元素的化合物在科研和生产中有着重要的作用。请回答下列问题:
(1)(键角为180º)的中心Ⅰ原子价层电子对数为 ; (填“是”或“否”)具有极性;基态碘原子价电子排布式为 。
(2)物质磁性大小以磁矩表示,与未成对电子数之间的关系为:(n为未成对电子数)。配合物中配离子的B.M(B.M磁矩单位),的杂化类型为 。
a. b. c.
配合物中配离子的B.M,则配离子的空间构型为 。
(3)在极高压强下,氯化钠可以和氯气化合生成。是立方系晶胞,结构如图所示,其中两个氯原子的坐标为、,晶体的化学式为 ;与Na距离最近的且相等的Cl有 个;在晶体中键长为0.20nm,晶胞棱长为 nm(保留2位有效数字)。
12.(2024·浙江温州·三模)硫元素化合物非常丰富,应用广泛。
请回答:
(1)由钾、镍、硫三种元素组成的某电极材料的晶胞如图,已知钾离子位于晶胞顶点及体心,其化学式是 ,与钾离子直接相邻的元素是 (填元素符号)。
(2)下列有关说法正确的是___________。
A.基态S原子的价层电子排布图:
B.第一电离能:
C.K、Ni同为第四周期金属元素,都处于元素周期表d区
D.离子半径:
(3)①硫酰卤():,分子中S原子的杂化方式为: ;比较键角 (填“>”、“<”或“=”)。
②氟磺酸()属于超酸,可看作部分水解形成的产物。氟磺酸酸性比硫酸强。请从分子结构上说明氟磺酸酸性强的原因: 。魔酸,由()与等物质的量化合生成。写出其中阴离子的结构式: 。
13.(2024·山东菏泽·二模)氢能是一种极具发展潜力的清洁能源,氨硼烷()、合金都是具有广阔应用前景的储氢材料。回答下列问题:
(1)氨硼烷中B原子的轨道杂化方式为 ,已知其中的B显正价,则氨硼烷所含元素电负性由大到小的顺序为 (填元素符号)。
(2)氨硼烷在催化剂作用下水解生成偏硼酸铵[]和氢气,反应的化学方程式为 。硼的主要含氧酸是硼酸(),分子间通过氢键连接成层状结构(如图所示),273K时,硼酸在水中的溶解度很小,加热时溶解度增大,原因是 ,三卤化硼()水解生成硼酸的机理如下,试从结构的角度对比分析水解反应很难进行的原因是 。
(3)台金的晶胞中,Mg占据由Fe围成的所有正四面体空隙,晶胞沿z轴在xy面上的投影如图所示,该合金的化学式为 ;若晶胞的棱长为a nm,阿伏加德罗常数的值为,合金的密度 (用含的代数式表示);若该晶体储氢时,分子在晶胞的体心和棱心位置,则含24g Mg的晶体可储存标准状况下的体积约为 L。
14.(2024·陕西渭南·二模)碳和硫的化合物种类繁多,应用广泛。例如是一种优良的溶剂,也是用于制造黏胶纤维、玻璃的重要原材料。回答下列问题。
Ⅰ.曾广泛用作溶剂、灭火剂。
(1)基态氯原子核外电子的空间运动状态有 种。基态碳原子的价电子排布是否可以表示为, (填“是”或“否”),原因为 。
(2)在以上时可以与水反应,产生有毒的光气常温遇水水解作用很激烈,产生浑浊和气体。造成两者水解差异的因素有 (填标号)。
a.的原子半径更大 b.键的键能更大 c.键的极性更大d.有更多的价层轨道
光气分子中的键角 (填“大于”、“小于”或“等于”)甲醛分子中的键角,原因为 。
Ⅱ.硫代硫酸盐可用于矿石提取银、鞣制皮革等。
(3)硫代硫酸根中心原子的杂化方式为 。硫代硫酸盐用于矿石提取银时形成,该配合物中提供孤电子对的原子为 (填标号),原因为 。
a.端基硫原子 b.中心硫原子 c.氧原子
(4)某硫代硫酸盐的晶胞结构如图。的 。原子的分数坐标为,,则原子的分数坐标为 。
15.(2024·浙江台州·二模)P可形成许多结构和性质特殊的化合物。请回答下列问题:
(1)P元素位于周期表的第15列。
①基态P原子的价电子轨道表示式为 。
②下列说法不正确的是 。
A.非金属性:As<P<N
B.第二电离能()大小:(Si)<(P)<(S)<(Na)
C.电负性:P<As<O
D.O-H键的键能:
(2)常温下,五氯化磷为白色固体,熔融状态下能导电,气态时以PCl5分子存在。
①气态PCl5分子结构如图所示,O位于等边三角形ABC的中心,DOE垂直于ABC的平面,黑球为P,白球为Cl,比较键长大小:键长OD OA(填“>”“<”或“=”)。
②五氯化磷熔融时,电离出的离子分别含sp3和sp3d2杂化态,写出阴离子化学式 。
③PCl5不能与金属Ni反应,而PCl3能与金属Ni反应,解释PCl3能与金属Ni反应的原因 。
(3)Ga与P形成的某化合物晶体的结构如图。该化合物的化学式为 ,P的配位数为 。
16.(2024·宁夏银川·一模)过渡元素在现代工农业生产和科技发展方面具有重要的用途。回答下列问题:
(1)已知。
①基态U原子的外围电子排布式为,则处于下列状态的铀原子或离子失去一个电子所需能量最高的是 (填标号)。
A. B. C. D.
②反应中断裂的化学键有 (填标号)。
a.氢键 b.极性键 c.非极性键 d.离子键 e.配位键
③反应所得的气态产物中属于非极性分子的是 (填化学式,下同);氢化物中更易与形成配离子的是 。向溶液中滴加少量氨水,产生蓝色沉淀,继续滴加氨水可得到深蓝色透明溶液,写出该反应的离子方程式 。
(2)一个配体中有两个配位原子的配体叫双齿配体,C2O就是一种双齿配体。Fe3+的配位数是6,硫酸铁溶液中加入H2C2O4后生成配离子的化学式为
(3)四羰基镍是制备铂镍合金的重要原料之一,为无色有挥发性的剧毒液体,呈四面体构型。熔点25℃,沸点42℃。四羰基镍的晶体类型是 。
(4)铑掺杂SrTiO3形成的催化剂,在光催化CO2还原反应中有很高的催化效率。SrTiO3的晶胞结构如图所示。其中Sr2+位于晶胞的体心,当有1%的Ti4+被Rh3+替代后,晶体中会失去部分O2-产生缺陷,此时平均每个晶胞所含O2-数目为 (保留三位小数)。
17.(2024·四川成都·二模)Si、S、Se在自然界中形成多种多样的物质结构。回答下列问题:
(1)Se与O同族,电负性较大的是 ;基态Se原子的价电子运动状态有 种。
(2)已知液态的二氧化硫可以发生类似水的自电离:。中各原子满足8电子结构,则其键和键数目之比为 ,的空间结构为 。
(3)有一种观点认为:由于硅的价层有可以利用的空d轨道,而碳没有,因此两者化合物结构和性质存在较大差异。化合物和的结构如图所示,为平面形,二者中N的杂化方式分别为 ,二者中更易与形成配位键的是 。
(4)Se与Si均为非金属元素,熔点(>1700℃)明显高于(315℃),原因是 。
(5)-硒为六方晶胞结构,原子排列为相互平行的螺旋长链(如图1),沿着螺旋链方向的晶胞投影图如图2。-硒六方晶胞参数为、、(其中),a轴与b轴间夹角为120°,c轴垂直于a轴与b轴,阿伏加德罗常数的值为。
相邻链间的作用力为 。晶胞中含有Se原子的数目为 ;则-硒晶胞的摩尔体积为 (列出算式)。
18.(2024·北京顺义·一模)钛酸钡粉体是电子陶瓷元器件的母体材料,广泛应用于多个领域。以BaCl2溶液、TiCl4溶液、H2C2O4溶液为原料制备前驱体草酸氧钛钡晶体[BaTiO(C2O4)2·4H2O],再经高温煅烧制得钛酸钡粉体。
(1)Ti位于元素周期表中的 区。
(2)补全制备前驱体草酸氧钛钡晶体的化学反应方程式。 。
BaCl2+TiCl4+2H2C2O4+H2O=BaTiO(C2O4)2·4H2O↓+___________
(3)煅烧过程中有无水草酸氧钛钡晶体生成,其结构如图所示。
①中的C原子采取 杂化轨道成键。
②理论研究表明:中四个碳氧键完全相同,所有原子共面的平面型结构[图(a)]不如非平面型结构(每个C原子与临近的3个原子形成的平面相互垂直)[图(b)]稳定。非平面型结构更稳定的原因是 。
③H2C2O4的Ka1大于CH3COOH的Ka,从结构角度解释原因 。
(4)立方钛酸钡晶体的结构如图所示。
①O2-周围与它最近且距离相等的O2-有 个。
②该晶体晶胞的边长为anm,晶体密度为 g·cm-3。(列出计算式,已知阿伏伽德罗常数为NA,1nm=10-7cm)
试卷第1页,共3页
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参考答案:
1.(1) 3d54s1 ds
(2)Cu+最外层电子排布为3d10,呈全满状态,相对更稳定,所以第二电离能更高
(3) sp3 3NA
(4) 分子晶体 NH3
(5) (或) (或)
2.(1) 四 ⅦB Cr
(2) MnO2 降低 A
(3) 正四面体形 sp2
(4)FDCA形成的分子间氢键更多
3.(1)
(2) 吡咯 吡咯中,氮原子的孤对电子参与了环的芳香性,这使得氮原子上的电子云密度降低,从而减弱了其碱性,更难与盐酸反应,即降低其溶解性
(3)小于
(4) 易 中的与S相连,S的电负性大于H,即S对中的电子对吸引力大于H,使中O原子的电子云密度降低,故中的O−O比中的更易断裂
(5)
(6)
4.(1)
(2) 对固体进行X-射线衍射实验 平面三角形
(3) N>O>C 、 6
(4)P的电负性小于N,形成配位键时更易给出孤电子对,故更稳定
(5)
5.(1) 3d54s1 球
(2)Na<Fe<S<O
(3) ①平面三角 ②sp2
(4)Cr的原子半径小于K且价电子数较多,则Cr的金属键强于K,所以,金属K的熔点、沸点等都比金属Cr低
(5)
(6) Cr3+
6.(1)
(2) > <
(3)2-羟基乙胺上羟基氧电负性大,有吸电子作用,使氨基氮电子云密度减小,碱性减弱
(4)
(5) 4 .
7.(1) N
(2) H+、Cd 该化合物是离子化合物,离子半径较大,离子键弱
(3) CuS 2 2:1
8.(1) 氢、氮、氟、磷、氯、钴 第四周期第Ⅷ族 1s22s22p63s23p3 哑铃 镁、磷
(2)[CoCl(NH3)5]Cl
(3) 2 1
(4)甲硫醇不能形成分子间氢键,水和甲醇可以形成分子间氢键,且水形成的分子间氢键比甲醇的多
(5)AB
(6)B
(7) 4
9.(1)正四面体
(2)AC
(3) NH2CN 温度升高破坏三聚氰胺分子之间的氢键,使三聚氰胺与水分子间形成氢键
(4) LiMn2O4
10.(1) 5 sp2、sp3 22NA 多巴胺分子中含有酚羟基、氨基,能和水分子形成氢键
(2) 正四面体形 由Mn2+转化为Mn3+时,3d能级由较稳定的3d5半充满状态转为不稳定的3d4状态需要的能量较多;而Fe2+到Fe3+时,3d能级由不稳定的3d6到稳定的3d5半充满状态,需要的能量相对要少
(3) 4
11.(1) 5 否
(2) b 正四面体
(3) 12 0.67
12.(1) S
(2)AD
(3) < F原子的电负性比O强,键极性比O-S键强,使键的极性增强,酸性比硫酸强(或F原子的吸电极效应使的极性增强,易电离出)
13.(1) N>H>B
(2) 加热会破坏硼酸分子间的氢键,利于硼酸分子与水分子间形成氢键 中的C原子价层无空轨道,不能接受的进攻
(3) 或 11.2
14.(1) 9 否 违背洪特规则
(2) acd 小于 氯原子的电负性强于氢原子,对电子吸引力更强,所以甲醛分子中的H-C-H的键角更大(合理即给分)
(3) a 端基硫原子与氧原子都有孤电子对,但是氧的电负性大于硫,对孤电子的吸引力强,不易形成配位键
(4) 2
15.(1) CD
(2) > PCl3中P具有孤对电子,能与Ni形成配位键
(3) GaP 4
16.(1) A bde CO2和N2 NH3
(2)
(3)分子晶体
(4)2.995
17.(1) O 6
(2) 1:2 三角锥形
(3) sp3 、sp2 N(CH3)3
(4)为共价晶体,为分子晶体,共价晶体的熔点高于分子晶体的熔点
(5) 范德华力 3
18.(1)d
(2)BaCl2+TiCl4+2H2C2O4+5H2O=BaTiO(C2O4)2·4H2O↓+6HCl
(3) sp2 该结构中,不同C原子上的O原子间相互远离,不同O原子上孤电子对间的排斥作用较小,结构更稳定 CH3COOH中的-CH3为推电子基团,使羧基中的氧氢键极性减弱;H2C2O4中的羧基为吸电子基,使羧基中的氧氢键极性增强
(4) 8
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