2025届高三化学二轮复习 过关专题训练--物质结构与性质

2025届高三化学过关专题训练--物质结构与性质 1．（2024·青海海东·二模）C、N化合物对人类生存环境有重要影响。 Ⅰ.汽车尾气中的NO和CO在催化剂作用下可生成无毒无害的气体，工业废气中的NO可被NH3在高温催化作用下还原为N2和H2O。 (1)原子序数为N元素两倍的元素的基态原子的外围电子排布图为 。 (2)C、N、O三种元素的第一电离能由小到大的顺序为 。 (3)键角：NH3 (填“>“<”或“=”)H2O；NH3的VSEPR模型为 。 Ⅱ.NO与血红蛋白中的[Fe(H2O)6]2+结合生成[Fe(NO)(H2O)5]2+可导致人体的血红蛋白丧失携氧能力。 (4)Fe2+的配位数为 。 (5)在[Fe(NO)(H2O)5]2+中，配体NO提供配位的原子为 (填元素符号)，原因是 。 Ⅲ.C元素与N元素形成的一种超硬晶体的晶胞结构如图所示(8个碳原子位于立方体的顶点，4个碳原子位于立方体的面心，4个氮原子在立方体内)，设晶胞参数为anm，NA为阿伏加德罗常数的值，1号原子的坐标为(0，0，0)、3号原子的坐标为(1，1，1)。 (6)①C原子的杂化方式为 。 ②2号原子的坐标为 。 ③该晶体的密度为 g/cm3。 2．（2024·陕西榆林·一模）的化合物在电化学和光电子器件中常作为氧化还原活性物种或空穴传输材料的掺杂剂。请根据所学知识回答下列问题。 I.的某种配合物结构如图。 (1)基态的价层电子轨道表示式为 。 (2)该配合物中的配位数为 ，提供孤电子对的元素为 （填元素符号）。 (3)中H元素的化合价为 ，中心原子的杂化方式为 ，的立体构型为 形。 (4)该配合物中C、N、O、F四种元素的第一电离能由大到小的顺序为 。 Ⅱ.的某种氧化物晶体为六方晶系，结构如图所示（○、不表示大小，仅表示原子所在位置）。晶胞参数：底边为，高为，，，。设为阿伏加德罗常数的值。 (5) 。 (6)该晶体的密度为 （列出计算式即可）。 3．（23-24高三下·北京·开学考试）氧族元素Se(硒)及其化合物有着广泛应用价值。 (1)Na2SeSO3(硒代硫酸钠，其中SeSO可看作是SO中的一个O原子被Se原子取代的产物)在某些肿瘤治疗中能够提高治愈率。其制备和转化关系如下： ①按照核外电子排布，可把元素周期表划分为5个区。Se位于元素周期表 区。 ②SeSO的空间结构是 。 ③过程ii中SeSO一定断裂的化学键是 。 (2)非铅双钙钛矿材料[(NH4)2SeBr6]有望大规模应用于太阳能电池。一定压力下合成的[(NH4)2SeBr6]晶体的晶胞结构如下图，其中[SeBr6]2-位于正方体的顶点和面心。 ①比较Se原子和Br原子的第一电离能大小，并从原子结构的角度说明理由 。 ②NH中H—N—H键角 (填“>”或“<”)NH3中H—N—H键角。 ③ 一定压力下形成的[(NH4)2SeBr6]晶胞形状为正方体，边长为a nm。已知[(NH4)2SeBr6]的摩尔质量是M g·mol-1，阿伏伽德罗常数为NA，该晶体密度为 g·cm-3。(1nm=10-7cm) (3)Cu2-xSe是一种钠离子电池的正极材料，充、放电过程中正极材料立方晶胞(示意图)的组成变化如下图所示(晶胞内未标出因放电产生的0价Cu原子)。 每个Na2Se晶胞完全转化为Cu2-xSe晶胞，转移电子数为 。 4．（2024·浙江宁波·模拟预测）元素化学是化学的基石，不同的元素往往呈现出五彩缤纷的特性。回答下列问题： (1)金元素形成的部分离子氧化性很强，化学家们推测可能和“惰性电子对”效应有关，即失去6s电子对的离子会具有很强的氧化性。下列选项中具有此效应的离子是_______。 A． B． C． D． (2)噻吩()和呋喃()是常见的有机化学试剂。已知噻吩中，而呋喃中与杂化较接近，说明二者不同的原因 ；“芳香性”是有机化学中一个十分常见的概念，一般认为，共轭结构形成的越好芳香性越强。已知噻吩的芳香性比呋喃强，请从原子电负性角度解释原因 。 (3)和铜元素同族的金元素有着神奇的化学性质，金在和8个大气压下可以与氧元素、氟元素合成。已知是一种离子晶体，其中元素氧化态为，晶体中的阳离子是 ；在冷凝管上会迅速生成一种暗红色粉末和两种气体，其中氧化性较强的气体为 (填化学式)。 (4)的晶体结构可以看成Ⅰ型结构和Ⅱ型结构的组合，已知Ⅰ型结构中原子在内部，每个Ⅰ型和Ⅱ型结构可近似为边长相等的立方体。 ①一个的晶胞中Ⅰ型结构和Ⅱ型结构的比例是 ； ②Ⅰ型结构中，的距离为的距离为。若一个晶胞中共含有8个Ⅰ型和Ⅱ型结构，则下列各项中最接近真实晶胞边长的是 。 A．    B．    C．    D． 5．（2024·浙江·高考真题）氮和氧是构建化合物的常见元素。 已知： 请回答： (1)某化合物的晶胞如图，其化学式是 ，晶体类型是 。 (2)下列说法正确的是_______。 A．电负性： B．离子半径： C．第一电离能： D．基态2+的简化电子排布式： (3)①，其中的N原子杂化方式为 ；比较键角中的 中的(填“>”、“<”或“=”)，请说明理由 。 ②将与按物质的量之比1:2发生化合反应生成A，测得A由2种微粒构成，其中之一是。比较氧化性强弱： (填“>”、“<”或“=”)；写出A中阴离子的结构式 。 6．（23-24高三上·浙江嘉兴·阶段练习）含氮族元素的物质种类繁多，应用广泛。回答下列问题： (1)基态As原子的简化电子排布式为 。 (2)下列说法正确的是___________。 A．基态P原子核外电子的空间运动状态有9种 B．键角大小： C．水溶液中的碱性： D．甘氨酸()可分别与水、乙醇形成分子间氢键，故甘氨酸在水、乙醇中均可溶解 (3)磷酸通过分子间脱水缩合形成多磷酸，如： 如果有n个磷酸分子间脱水形成环状的多磷酸，则该酸的分子式为 。 (4)已知是次磷酸的正盐，的结构式为 。 (5)我国科学家制备的超大晶体已应用于大功率固体激光器，填补了国家战略空白。分别用〇、●表示和，晶体的四方晶胞(晶胞为长方体)如图(a)所示，图(b)、图(c)分别显示的是、在晶胞xz面、yz面上的位置。 ①与紧邻的数目为 。 ②若晶胞底边的边长均为anm、高为cnm，为阿伏加德罗常数的值，则晶胞的密度 (写出表达式)。 7．（23-24高三上·浙江·阶段练习）含磷化合物在生命体中有重要意义。红磷在氯气中燃烧可以生成两种化合物PCl3和PCl5。PCl5分子呈三角双锥形，其结构如图所示： (1)写出基态P原子的价层电子排布式 。BCl3中心原子价层有空轨道，可以与H2O分子形成配位键，同时使原有的键削弱、断裂，从而发生水解。根据以上信息，判断PCl3能否水解 (填能或不能)。 (2)下列关于含磷化合物的说法，正确的是___________。 A．在水中的电离方程式为 B． PCl5分子中的Cl—P—Cl键角有两种 C． PCl3、PCl5等分子均满足8电子稳定结构 D．已知是二元酸，该分子中P的杂化方式为 (3)N、P是同一族元素，P能形成PCl3、PCl5两种氯化物，而N只能形成一种氯化物NCl3，而不能形成NCl5，原因是 。 (4)磷化硼BP的晶胞如图甲所示，(黑球为P，白球为B)沿虚线(晶胞的体对角线)方向的投影如图乙所示，已经画出了部分P原子的位置，请你画出4个B原子的位置 (用空心圆圈表示)。 (5)某单质的一种堆积方式为面心立方最密堆积，其剖面图如图。(空间利用率是指构成晶体的原子、离子或分子总体积在整个空间中所占的体积百分比；V(球))此晶体的空间利用率为 (用含圆周率的代数式表示)。 8．（23-24高三上·浙江·期中）铜及其化合物具有广泛的应用。请回答： (1)Cu元素位于周期表 区。 (2)下列说法不正确的是___________。 A．基态铜原子的核外电子有29种不同的空间运动状态 B．铜催化烯烃硝化反应时会产生，的键角比大 C．中非金属元素电负性： D．配位键的强度：大于 (3)高温下固体中比稳定，常温下水溶液中离子比离子稳定(水溶液中易发生歧化反应生成)，原因是 。(已知：金属阳离子在水溶液中易与水分子发生络合形成水合离子，对应的热效应称为水合能，的水合能为，的水合能为，Cu的第二电离能为。) (4)可与某有机多齿配体形成具有较强荧光性能的配合物，其结构如图所示。已知：吡啶()、苯酚()含有与苯类似的、大π键，所有原子共平面。有机多齿配体中p轨道能提供一对电子的原子是 (填标号)；1mol配合物中含配位键个数为 。 (5)某磷青铜的晶胞结构如图所示。 ①该晶体中距离Sn原子最近的Cu原子有 个。 ②该晶胞中距离最近的Cu原子的核间距为apm，则该晶胞的密度为 (用含a、的代数式表示，表示阿伏加德罗常数的值，)。 9．（2022·浙江绍兴·模拟预测）过渡金属元素铬是不锈钢的重要成分，在工农业生产和国防建设中有着广泛应用。三价铬离子的一种配离子结构如图所示，回答下列问题： (1)下列说法不正确的是 ①在元素周期表中位于 ；属于硫原子激发态的简化电子排布式且能量较低的是 。(填标号) A．    B．    C．    D．    ②配体中原子的价层孤电子对占据中心三价铬离子的 杂化轨道。(填标号) A．    B．    C．    D．    E．    F． ③该配离子中所含的键和键的个数比为 ；配体中三种非金属元素的电负性由大到小的顺序是 。 (2)两种有机物的相关数据如下表： 物质 邻羟基苯甲酸 对羟基苯甲酸 水溶解性 3.91 4.48 常温下，邻羟基苯甲酸的水溶解性比对羟基苯甲酸小，而邻羟基苯甲酸的酸性比对羟基苯甲酸强，原因是 。 (3)利用皮秒激光照射悬浮在中醇溶液中的多臂碳纳米管可以合成碳，碳的晶体结构可看成金刚石晶体中每个碳原子被正四面体结构单元(由四个碳原子组成)取代，如图所示，已知碳晶胞参数为为阿伏加德罗常数。碳晶体的摩尔体积 (列出算式)。    10．（2023·海南·高考真题）我国科学家发现一种钒配合物Ⅰ可以充当固氮反应的催化剂，反应过程中经历的中间体包括Ⅱ和Ⅲ。    (代表单键、双键或叁键) 回答问题： (1)配合物Ⅰ中钒的配位原子有4种，它们是 。 (2)配合物Ⅰ中，R′代表芳基，空间结构呈角形，原因是 。 (3)配合物Ⅱ中，第一电离能最大的配位原子是 。 (4)配合物Ⅱ和Ⅲ中，钒的化合价分别为和，配合物Ⅱ、Ⅲ和三者中，两个氮原子间键长最长的是 。 (5)近年来，研究人员发现含钒的锑化物在超导方面表现出潜在的应用前景。晶胞如图1所示，晶体中包含由V和Sb组成的二维平面(见图2)。 ①晶胞中有4个面的面心由钒原子占据，这些钒原子各自周围紧邻的锑原子数为 。锑和磷同族，锑原子基态的价层电子排布式为 。 ②晶体中少部分钒原子被其它元素(包括Ti、Nb、Cr、Sn)原子取代，可得到改性材料。下列有关替代原子说法正确的是 。 a．有或价态形式    b．均属于第四周期元素 c．均属于过渡元素    d．替代原子与原离子的离子半径相近 11．（2022·浙江绍兴·一模）完成下列小题 (1)Mg、Al、Si、P、S五种元素中，第一电离能最小的基态原子的简化电子排布式： ，电负性最大的基态原子，其价层电子的轨道表示式为： 。 (2)草酸镍受热分解的化学方程式为：。草酸根中σ键和π键的个数比为 ：与CO2互为等电子体(等电子体是指价电子数和原子数相同的分子、离子或原子团)的阴离子为 (任写一种)。 (3)在浓的TiCl3的盐酸溶液中加入乙醚，并通入HCl至饱和，可得到配位数为6，组成为TiCl3∙6H2O的晶体，该晶体中两种配体的物质的量之比为1∶2，则由该晶体的化学式还可以写成 。 (4)黑磷与石墨类似，也具有层状结构(如图1)，科学家最近研发了黑磷一石墨复合负极材料，其单层结构俯视图如图2所示。结合区根据图1和图2的信息，下列说法正确的是_____。    A．黑磷属于过渡晶体 B．黑磷区P-P键的键能不完全相同 C．黑磷区P原子、石墨区C原子的杂化方式分别为sp3、sp2 D．该复合材料可能具有良好的导电性和较大的硬度 (5)请结合下表中相关的性质，请解释NH4NO3的熔点比C2H5NH3NO3高的原因 。 碳化铝 NH4NO3 C2H5NH3NO3 物理性质 熔点2200℃，烙融态不导电 熔点170℃，熔融能导电 熔点12℃，熔融能导电 (6)MgO结构如图3，其中阴离子位于立方体面心和顶点形成最密堆积，阳离子填充在其中的部分空隙中，结合X射线衍射实验可知：r(O2-)=0.148nm，r(Mg2+)=0.072nm。则MgO晶体的密度为 g/cm(不用化简，列出计算式即可，表示阿伏加德罗常数的值)。    12．（2022·广东·模拟预测）电池在人类生产生活中具有十分重要的作用，其中锂离子电池与太阳能电池占有很大比重。太阳能电池是通过光电效应或者光化学效应直接把光能转化成电能的装置。其材料有单晶硅，还有铜、锗、镓、硒等化合物。回答下列问题：    (1)基态铜原子中电子占据的原子轨道数目为 ；基态硒原子价层电子排布式是 。 (2)如图表示碳、硅和磷元素的四级电离能变化趋势，其中表示硅的曲线是 (填标号)。 (3)元素X与磷同主族且原子半径最小，X形成的最简单氢化物Q的电子式为 ，该分子其中心原子的杂化类型为 ，分子构型是 。 (4)与镓元素处于同一主族的硼元素具有缺电子性。自然界中含硼元素的钠盐是一种天然矿藏，其化学式写作Na2B4O7•10H2O，实际上它的结构单元是由两个H3BO3和两个[B(OH)4]-缩合而成的双六元环，应该写成Na2[B4O5(OH)4]•8H2O；其结构如图所示，则该晶体中存在的化学键是 (填标号)。    A．离子键     B．共价键    C．金属键    D．范德华力    E.氢键    F.配位键 (5)GaAs的熔点为1238℃，密度为ρg•cm-3，其晶胞结构如图所示。以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称为原子的分数坐标，如B点原子的分数坐标为(0，，)，则A点原子的分数坐标为 。GaAs的熔点 (填“高于”或“低于”)GaN。Ga和As的摩尔质量分别为MGag•mol-1和MAsg•mol-1，原子半径分别为rGapm和rAspm，阿伏加德罗常数值为NA，则GaAs晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为 (用含字母的式子表示)。    13．（2022·广东江门·模拟预测）2021年诺贝尔化学奖授予B．List与D．MacMillan两位科学家在“不对称有机催化”方面做出的杰出贡献。被誉为“第三类催化剂”的有机催化剂的特点是有一个由碳原子组成的稳定架构，搭配氧、氮、硫、磷等元素。化合物Ⅰ与Ⅱ均是重要的有机催化剂。    (1)基态H、C、N、O原子中，单电子数最多的是 (填元素符号，下同)，电负性最大的是 。 (2)化合物Ⅰ中碳原子采用的杂化方式为 ，化合物Ⅰ水溶性特别好，可能原因是 。 (3)关于化合物Ⅱ，以下说法正确的是 。 A．在Ⅱ中所有C原子均形成极性共价键与非极性共价键 B．在Ⅱ中含有的五元环结构是正方形 C．1号O原子可与2号H原子产生分子内氢键，降低Ⅱ的沸点 D．Ⅱ属于极性分子 E.C－C键长小于C－N键 (4)科学家最早接触的“第一类催化剂”是过渡金属，比如铁、锰、镍等氧化物。 ①已知锰的氧化物有多种，且科研工作者常使用MnxOy来表示各种锰氧化物。以下为某种锰的氧化物样品的晶胞结构，其化学式为 。    ②纯粹的NiO晶体具有NaCl型晶胞结构，若将顶点O2-平移至棱心，则体心Ni2+的位置为 (填“体心”“棱心”“面心”“顶点”)。已知晶胞参数为a=425.43pm，晶胞密度ρ=6.47g•cm-3，则阿伏伽德罗常数NA= (列出计算式)。    14．（2023·广西南宁·二模）卤族元素(F、Cl、Br、I)是典型的非金强元素，它们的单质及化合物在生产生活中用途广泛。诸回答下列问题： (1)氖离子激发态的电子排布式有 ，其中能量较高的是 。(填标号) a.1s22s22p43s1b.1s22s22p43d2c.1s22s12p5d.1s22s22p43p2 (2)同主族元素的第一电离能大小存在一定的规律，卤族元素(F、C1、Br、I}中，第一电离能由大到小的顺序是 。 (3)氯元素价态多样，可以与氧元素形成多种阴离子，其中ClO的空间构型为 ，ClO中氯原子的杂化方式为 。HClO4酸性强于HClO3。原因是 。 (4)HF的相对分子质量小于HCl，但沸点却高于HCl。原因是 。 (5)CaF2的晶胞结构如图所示，其中氟离子的配位数是 。已知晶胞中相邻最近的两个Ca2+的核间距为anm。NA为阿伏加德罗常数的值，则晶胞的密度为 g•cm-3。(列出计算式) 15．（2023·浙江温州·二模）填空 (1)基态的轨道表示式为 ，与溶液反应的化学方程式为 ，反应后的含铝微粒在溶液中形成 (填序号)。 A．离子键    B．键    C．键    D．氢键 (2)键角比较： (填“”“”或“”)，原因是 。 (3)下列关于结构和性质的比较正确的是___________。 A．对羟基苯甲醛的沸点低于邻羟基苯甲醛 B．和的空间结构相同，和的空间结构相同 C．分子间作用力：，相同条件下在水中的溶解度 D．与可以生成，可与反应生成 (4)具有反萤石结构，晶胞如图所示。已知晶胞参数为，阿伏加德罗常数的值为，则的密度为 (列出计算式)。    16．（2023·江西·二模）芯片作为科技产业，以及信息化、数字化的基础，自诞生以来，就一直倍受关注， 也一直蓬勃发展。芯片制造会经过六个最为关键的步骤：沉积、光刻胶涂覆、光刻、刻蚀、离子注入和封装。 (1)“沉积”是将导体、绝缘体或半导体材料薄膜沉积到纯硅晶圆上。GaN、GaAs是制造芯片的新型半导体材料。 ①镓为第四周期元素，基态Ga原子的核外电子排布为： ； ②GaN、GaP、 GaAs的结构类似于金刚石，熔点如表所示：试分析三者熔点变化的原因 。 物质 GaN GaP GaAs 熔点/°C 1700 1480 1238 ③将Mn掺杂到GaAs的晶体中替换部分Ga得到稀磁性半导体材料，晶体结构如下甲图。 图中a、b的坐标为(0、0、0)，(1、1、0)，则c点Mn的原子坐标为 ， 掺杂Mn之后，晶体中Mn、Ga、As的原子个数比为 。 (2)“光刻胶涂覆”中用到一种701紫外正型光刻胶，结构如上图乙所示，其S的杂化方式为 。 (3)“光刻”时，紫外负型光刻胶常含有-N3(叠氮基)， 在紫外光下形成的阴离子的等电子体有 (填化学式，任写一种)，其空间构型为 。 (4)“刻蚀”过程可能用到刻蚀剂HF， NH4BF4及清洗剂CH3CH(OH)CH3，三种物质中除H外的各元素的电负性由大到小的顺序为 ， HF分子的极性 (填“大于”等于”或“小于”)HCl，1mol氟硼酸铵NH4BF4中含有 mol 配位键。 (5)一种Ag2HgI4固体导电材料为四方晶系，其晶胞参数为apm、apm 和2a pm，晶胞沿x、y、z的方向投影(如图所示)，A、B、C表示三种不同原子的投影。其中代表Hg原子是 “A”、“B”、“C”)。设NA为阿伏加德罗常数的值，Ag2HgI4的摩尔质量为Mg·mol-1，该晶体的密 g·cm-3(用代数式表示)。    17．（2023·陕西商洛·三模）含铜材料用途非常广泛，用超临界CO2/CH3CN及水作电解质，使用碳作载体的铜基催化剂可高效地将CO2还原为HCOOH．回答下列问题： (1)铜、锌在元素周期表中为相邻元素，铜元素在元素周期表中的位置是 ，基态锌原子的价层电子排布式为 ，铜、锌元素中第一电离能较大的 (填元素符号)。 (2)CH3CN分子中σ键与π键的个数比为 ；CH3CN能与水混溶的原因为 (填一条即可)。 (3)配合物硫酸二乙二胺合铜(Ⅱ){[Cu(En)2]SO4，其中En是乙二胺(H2NCH2CH2NH2)的简写}是铜的一种重要化合物。乙二胺分子中碳原子的杂化方式为 杂化，[Cu(En)2]2+中提供空轨道形成配位键的原子为 。(填元素符号)。 (4)Cu的某氧化物晶胞结构如图。Cu的配位数为 ，该氧化物的化学式为 (Cu不在面上或棱上)。    18．（2023·山东济宁·三模）在配合物A和B中，作为配体与中心金属离子配位，Py是吡啶()，Ph是苯，B具有室温吸氧，加热脱氧的功能，可作为人工氧载体。回答下列问题    (1)写出基态Co原子的价层电子排布式 ，元素C、N、O第一电离能由小到大的顺序为 ，A中O—O键的键长 (填“大于”、“小于”或“等于”)B中O—O键的键长。 (2)吡啶  和吡咯  均为含有大键的平面结构分子，两者中呈碱性的是 ，原因是 。 (3)如图为能实现热电效应的一种晶体的晶胞模型，晶胞参数为a，图中大原子为La，中等原子为Fe，小原子为Sb。写出晶体的化学式 ，Sb的化合价为-1，La的化合价为+3，则晶体中和的个数比为 ，距离最近的两个Sb原子之间的距离为 。    试卷第1页，共3页 试卷第1页，共3页 学科网（北京）股份有限公司 参考答案： 1．(1) (2) (3) ＞ 四面体形 (4)6 (5) N O电负性大于N，N更容易提供孤电子对 (6) sp3 【详解】（1） 原子序数为N元素两倍的元素为Si元素，其基态原子的外围电子排布图：； （2）同周期元素第一电离能从左到右逐渐增大，由于N核外电子排布处于半充满的较稳定状态，其第一电离能大于相邻族元素第一电离能，即第一电离能：； （3）H2O中心原子O价层电子对数：，含2对孤电子对，分子空间结构为V形；NH3中心原子N价层电子对数：，含1对孤电子对，VSEPR模型为四面体形，分子空间结构为三角锥形；孤电子对数越多，键角越小，即键角：； （4）[Fe(NO)(H2O)5]2+中Fe2+的配位数为6； （5）在[Fe(NO)(H2O)5]2+中，配体NO提供配位的原子为N，O电负性大于N，N更容易提供孤电子对； （6）①晶胞中C原子价层电子对数为4，为sp3杂化； ②2号原子位于体对角线位置，根据1号原子及3号原子坐标，得2号原子坐标； ③根据均摊法计算，碳原子个数：，氮原子个数为4，根据晶胞密度计算公式：； 2．(1) (2) 6 N (3) 四面体 (4) (5) (6) 【详解】（1） 基态的价层电子的排布式为3d7，其价层电子轨道表示式为； （2）该配合物中距离最近的氮原子有6个，故其配位数为6；氮原子有孤电子对，有空轨道，故提供孤电子对的元素为N； （3）B的电负性小于氢元素，B显+3价，故氢显-1价；中心原子B原子形成了四个键，孤电子对为0，故其杂化方式为sp3，立体构型为四面体形； （4）同一周期的元素，元素的第一电离能随原子序数的增大而增大，但VA元素由于半充满导致其第一电离能大于相邻元素，故该配合物中C、N、O、F四种元素的第一电离能由大到小的顺序为； （5）此晶胞内3个Co原子位于体内，故Co原子的个数是3；O原子有12个位于顶点，2个位于面心，故氧原子的数目为：，故1:1； （6）该晶体的密度为1mol晶胞的质量除以1mol晶胞的体积，1mol晶胞的质量为，1mol晶胞的体积为cm3， 故晶胞的密度为：。 3．(1) p 四面体 硫硒键 (2) 第一电离能Br>Se，Br和Se为同周期元素，电子层数相同，核电核数Br>Se，原子半径Br<Se，原子核对最外层电子的吸引作用Br>Se > (3)8 【详解】（1）①Se位于第四周期VIA族，位于元素周期表的p区； ②SeSO可看作是SO中的一个O原子被Se原子取代的产物，SO中心原子价层电子对数为4+ =4，且没有孤电子对，SO的空间构型为正四面体形，则SeSO中心原子的空间结构是四面体； ③过程ii中SeSO转化为SO，一定断裂的化学键是硫硒键。 （2）①Br和Se为同周期元素，电子层数相同，核电核数Br>Se，原子半径Br<Se，原子核对最外层电子的吸引作用Br>Se，则第一电离能：Br>Se； ②NH中心原子价层电子对数为4+ =4，没有孤电子对，NH3中心原子价层电子对数为3+ =4，含有1个孤电子对，孤电子对对成键电子对有排斥力，使键角变小，则NH中H—N—H键角>NH3中H—N—H键角； ③[SeBr6]2-位于正方体的顶点和面心，个数为=4，K+的个数为8，晶胞的质量为g，晶体的体积为，晶胞的密度为g/cm3。 （3）由Na2Se转化为Cu2-xSe的电极反应式为Na2Se-2e-+(2-x)Cu=Cu2-xSe+2Na+，由晶胞结构可知，位于顶点和面心的Se2-个数为=4，则每个晶胞中含有4个Na2Se，4个Na2Se完全转化为4Cu2-xSe过程中，转移电子数为8。 4．(1)AD (2) 噻吩中硫原子的轨道与轨道能量相差较大，杂化程度较低；呋喃中氧原子的轨道与轨道能量相差较小，杂化程度较高 氧的电负性与碳相差较大，吸引电子能力较强，形成的键离域性比噻吩中差 (3) (4) B 【详解】（1）基态Hg原子的价电子排布为5d106s2，失去1对6s电子得到二价汞；基态Pb原子核外价电子排布为6s26p2，失去4个电子时，6s电子对失去，得到四价铅；故选AD； （2）噻吩中硫原子的轨道与轨道能量相差较大，杂化程度较低；呋喃中氧原子的轨道与轨道能量相差较小，杂化程度较高，使得呋喃中与杂化较接近；氧的电负性与碳相差较大，氧吸引电子能力较强，导致形成的键离域性比噻吩中差，导致噻吩的芳香性比呋喃强； （3）氟的电负性大于氧，氟化合价为-1，根据、F化合价可知，中氧的化合价为正价，结合化合价代数和为零可知，晶体中的阳离子是；在冷凝管上会迅速生成一种暗红色粉末和两种气体，根据质量守恒可知，生成氧化性较强的气体为氟气； （4）①据“均摊法”，Ⅰ型结构中含个Co、4个As，Ⅱ型结构中含个Co、0个As，结合化学式可知，则4个中含有3个Ⅰ型结构、1个Ⅱ型结构，故一个的晶胞中Ⅰ型结构和Ⅱ型结构的比例是3:1； ②每个Ⅰ型和Ⅱ型结构可近似为边长相等的立方体；若一个晶胞中共含有8个Ⅰ型和Ⅱ型结构，则含有6个Ⅰ型和2个Ⅱ型结构组成的立方体，设真实晶胞边长的是4apm，一个Ⅰ型结构边长为2apm，As位于Ⅰ型中间截面平分成的四个正方形的中心，Ⅰ型结构边长的一半为apm，的距离为，则，a≈192pm，则真实晶胞边长约为192pm×4≈800pm，故选B。 5．(1) 分子晶体 (2)CD (3) sp3 ＜ 有孤电子对，孤电子对对成键电子排斥力大，键角变小 ＞ 【详解】（1）由晶胞图可知，化学式为；由晶胞图可知构成晶胞的粒子为分子，故为分子晶体； （2）A同一周期，从左到右，电负性依次增强，故顺序为，A错误； B核外电子排布相同，核电荷数越大，半径越小，故顺序为，B错误； C同一周期，从左到右，电离能增大的趋势，VA族和ⅥA族相反，故顺序为，C正确； D基态的简化电子排布式：，Cr2+的简化电子排布式为[Ar]3d4，D正确； 故选CD； （3）①的价层电子对数，故杂化方式为sp3；价层电子对数为4，有一对孤电子对，价层电子对数，无孤对电子，又因为孤电子对对成键电子的排斥力大于成键电子对成键电子的排斥力，故键角中的＜中的； ②将与按物质的量之比1:2发生化合反应生成A，测得A由2种微粒构成，其中之一是，则A为NO2HS2O7，为硝酸失去一个OH-，得电子能力更强，氧化性更强，故氧化性强弱： ＞；阴离子为根据已知可知其结构式为。 6．(1) (2)AC (3) (4) (5) 8 【详解】（1）As为33号元素，为第四周期第ⅤA族元素，基态As原子的简化电子排布式为； （2）A．把电子在原子核外的一个空间运动状态称为一个原子轨道，因而空间运动状态个数等于轨道数；基态P原子核外电子排布为1s22s22p63s23p3，则基态P原子核外电子的空间运动状态有9种，A正确； B．、中心原子均为sp3杂化，由于氮的电负性更大、原子半径更小，成键电子对之间的斥力更大，故中键角大于；、中心原子存在1对孤电子对、中心原子为sp3杂化且存在2对孤电子对，中心原子为sp3杂化且无孤电子对，孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力，故中键角最小、中键角最大，B错误； C．甲基为供电子对基团、F为吸电子基团，故使得结合水中氢离子的能力，，在水溶液中的碱性：，C正确； D．甘氨酸()可与水形成分子间氢键，故甘氨酸易溶于水；甘氨酸极性较弱、而乙醇为极性溶剂，故甘氨酸几乎不溶于酒精，D错误； 故选AC； （3）根据题中信息可知，相邻2个磷酸分子间脱水结合成链状或环状，n个磷酸分子间脱水形成环状的多磷酸中的每个P原子只有1个羟基和2个O原子，则分子式为(HPO3)n，则相应的酸根可写为； （4） 已知是次磷酸的正盐，说明其中的2个H原子不是羟基H原子，而直接与P原子形成共价键，则的结构式为； （5）①由晶胞结构可知，以底面钾离子为例，与紧邻的同层4个、上下层各2个，故数目共为8； ②由晶胞结构可知，白球8个在顶点、4个在侧面上和1个在体心，则晶胞中白球个数为个，黑球4个在垂直于底面的4条棱的棱心、上下面心各1个、4个侧面上各有1个，则晶胞中黑球个数为个K+，即晶胞中含有4个，则晶体密度为。 7．(1) 能 (2)D (3)N原子最外层无d轨道，不能发生杂化，故无 (4) (5) 【详解】（1）已知P是15号元素，故基态P原子的价层电子排布式为3s23p3，BCl3中心原子价层有空轨道，可以与H2O分子形成配位键，同时使原有的键削弱、断裂，从而发生水解，PCl3中心原子P周围含有的孤电子对数为：=1，故根据以上信息，判断PCl3能水解，啊为：3s23p3；能； （2）A．是中强酸，故其在水中电离为部分电离，故其的电离方程式为，A错误； B．PCl5分子中根据图知，平面上键角(Cl-P-Cl)为120°、上顶点和平面上的Cl原子形成的键角(Cl-P-Cl)为90°，上下顶点和P原子形成的键角(Cl-P-Cl)为180°，即Cl-P-Cl键角有3种形式，B错误； C．PCl5分子中根据图知，P周围含有10个电子，而PCl3分子满足8电子稳定结构，C错误； D．已知H3PO3是二元酸，则H3PO3的结构式为：，该分子中P周围的价层电子对数为4，故其杂化方式为，D正确； 故答案为：D； （3）由图可知，PCl5分子中P、Cl原子间形成5个P-Cl键，3d轨道常用杂化成键，杂化类型为sp3d,但N原子的价电子排布式为2s22p3，没有d轨道，不能N原子和Cl原子不能形成5键，不能发生sp3d杂化，故答案为：N原子最外层无d轨道，不能发生sp3d杂化，则不能形成NCl5； （4） 根据晶胞结构分析，立方磷化硼晶胞沿着体对角线方向可以观察到六边形，中心B与P重合，六边形中形成两个倒立关系的正三角形，分别由3个B或者3个P形成，所以画图为：，故答案为：； （5）由题干晶胞示意图可知，该晶胞中原子处于顶点与面心，属于面心立方最密堆积；面心立方最密堆积中处于晶胞面对角线上原子紧密相邻，设原子半径为r，则晶胞棱长=4r×=2r，晶胞体积=(2r)3=16r3，晶胞中原子数目=8×+6×=4，晶胞中原子总体积=4×πr3，晶胞中原子的空间利用率为：=，故答案为：。 8．(1)ds (2)AC (3)固体中Cu+的价层电子排布为，3d轨道电子全充满结构稳定，的价层电子排布为不稳定；的水合能比的水合能大得多(可以补偿由变成所消耗的第二电离能)  所以水溶液中比稳定 (4) ① (5) 12 【分析】Cu元素位于周期表ds区；基态铜原子的核外电子空间运动状态为轨道数14；电负性：；中N原子为sp杂化，而中N原子为杂化；提供孤对电子的能力N＞O, 配位键的强度会比较强；固体中Cu+的价层电子排布为，3d轨道电子全充满结构稳定，的价层电子排布为不稳定；在该晶胞中，Sn位于顶点有1个，Cu位于面心有3个，P位于体心有1个，则一个晶胞的质量为；该晶胞结构类似面心立方最密堆积，晶胞中距离最近的Cu原子的核间距为面对角线的一半，即apm，则晶胞参数为，晶胞体积为，。 【详解】（1）Cu元素位于周期表ds区； （2）基态铜原子的核外电子空间运动状态为轨道数14，A错；电负性：，C错；中N原子为sp杂化，而中N原子为杂化，B对；提供孤对电子的能力N＞O, 配位键的强度：大于，D正确； （3）固体中Cu+的价层电子排布为，3d轨道电子全充满结构稳定，的价层电子排布为不稳定；的水合能比的水合能大得多(可以补偿由变成所消耗的第二电离能)  所以水溶液中比稳定； （4）由于②号O原子和都与苯环共平面，则都是杂化，③号N原子P轨道只有一个电子，②号O原子P轨道的一对电子与苯环形成大π键，都无法再提供一对电子；①中O采用sp2杂化，三个杂化轨道中一个单电子共用形成σ键，另外两对孤对电子，还一个单电子形成π键，有机多齿配体中p轨道能提供一对电子的原子是①号O；配合物中含2个Cu←O，1个Cu→N配位键，1mol配位键个数为； （5）①从晶胞结构可知，距离Sn原子最近的Cu原子有12个；②晶胞中距离最近的Cu原子的核间距为面对角线的一半，即apm，则晶胞参数为，晶胞体积为，在该晶胞中，Sn位于顶点有1个，Cu位于面心有3个，P位于体心有1个，则一个晶胞的质量为，求得该晶胞的密度为，晶胞密度为； 9．(1) 第四周期ⅥB族 D E (2)邻羟基苯甲酸中邻位上的羟基可与羧基形成分子内氢键，不仅导致羧基中的羟基的极性更大，酸性增强，而且还使其与水分子之间不易形成氢键，水溶解性不大；(或对羟基苯甲酸对位的羟基无法与羧基形成分子内氢键，更易与水分子之间形成氢键，故酸性比邻羟基苯甲酸弱，水溶解性大) (3) 【详解】（1）①铬为24号元素，位于元素周期表第四周期ⅥB族；A为基态硫原子的简化电子排布式，B为的简化电子排布式，C和D都是硫原子激发态的简化电子排布式，由于能量，所以能量较低的是，故选D； ②的价层电子排布式为，由结构可知配离子与配体形成6配位，则中心的杂化方式为，故选； ③由于配位键属于键，配离子中所含的键为32，键为4，故个数比为；配体中三种非金属元素为，电负性由大到小的顺序是； （2）常温下，邻羟基苯甲酸的水溶解性比对羟基苯甲酸小，而邻羟基苯甲酸的酸性比对羟基苯甲酸强，原因是邻羟基苯甲酸中邻位上的羟基可与羧基形成分子内氢键，不仅导致羧基中的羟基的极性更大，酸性增强，而且还使其与水分子之间不易形成氢键，水溶解性不大；(或对羟基苯甲酸对位的羟基无法与羧基形成分子内氢键，更易与水分子之间形成氢键，故酸性比邻羟基苯甲酸弱，水溶解性大)； （3）金刚石的晶胞中碳原子位于顶点8个，面心上下左右前后6个，体内两层对角线各2个共4个，一个晶胞中单独占有碳原子数目=4+8×+6×=8，T-碳的晶体结构可以看成金刚石晶体中每个碳原子被一个由四个碳原子组成的正四面体结构单元取代，故含有碳个数为8×4=32个。T-碳晶胞参数为a pm，NA为阿伏加德罗常数。T-碳晶体的摩尔体积。 10．(1)C、O、P、Cl (2)根据VSEPR模型，氧原子的价层电子对数为4，其中孤电子对数为2，成键电子对之间呈角形 (3)N (4)配合物Ⅱ (5) 6 ad 【详解】（1）根据题干配合物Ⅰ的结构图，中心原子钒的配位原子有C、O、P、Cl； （2）根据VSEPR模型，中心原子氧原子的价层电子对数为4，其中孤电子对数为2，空间结构呈角形； （3）配合物Ⅱ中，第一电离能最大的配位原子是N； （4）结合题干所给配合物Ⅱ和Ⅲ的结构，钒的化合价分别为和，配合物Ⅱ中氮原子间是氮氮单键，配合物Ⅲ中为氮氮双键， 中为氮氮三键，故配合物Ⅱ中两个氮原子间键长最长； （5）①晶胞中有4个面的面心由钒原子占据，这些钒原子填充在锑原子构成的八面体空隙中，周围紧邻的锑原子数为6；锑和磷同族，锑原子位于第五周期VA，其基态的价层电子排布式； ②a．中Cs为+1价，Sb为-3价，V的总化合价为+14，平均价态介于4-5之间，故替代后，化合价可能为或价态形式，故a正确； b．Ti、Cr、Sn属于第四周期元素，Nb属于第五周期，故b错误； c．Sn是IVA族元素，不属于过渡元素，故c错误；   d．钒原子填充在锑原子形成的八面体空隙中，替代原子与原离子的离子半径相近，才能填充进去，故d正确； 答案为：ad。 【点睛】 11．(1) [Ne]3s23p1    (2) 5:2 SCN－ 或CNO－等 (3)[TiCl2(H2O)4]Cl·2H2O (4)BC (5)离子半径：＜，NH4NO3中的离子键强，故NH4NO3的熔点高 (6) 【详解】（1）Mg、Al、Si、P、S五种元素中，Mg、Al为金属，第一电离能比非金属元素小，Mg、Al为同周期相邻元素，Mg的3s轨道全充满，其能量比Al低，第一电离能比Al大，所以第一电离能最小的基态原子为Al，简化电子排布式：[Ne]3s23p1；Si、P、S为同周期左右相邻元素，S的非金属性最强，电负性最大，其价层电子的轨道表示式为：  。 （2）草酸根的结构式为  ，含有5个σ键和2个π键，则σ键和π键的个数比为5:2：与CO2互为等电子体的阴离子为SCN－ 或CNO－等。 （3）在浓的TiCl3的盐酸溶液中加入乙醚，并通入HCl至饱和，可得到配位数为6，组成为TiCl3∙6H2O的晶体，该晶体中两种配体的物质的量之比为1∶2，则配离子中，两种配体Cl-、H2O的个数为2、4，从而得出该晶体的化学式还可以写成[TiCl2(H2O)4]Cl·2H2O。 （4）A．黑磷层内P原子间以共价键相连，层与层之间只存在范德华力，所以属于混合型晶体，而不是过渡晶体，A不正确； B．从图1中提供的数据可以看出，黑磷区P-P键的键长不完全相同，则键能不完全相同，B正确； C．黑磷区P原子的价层电子对数为4，石墨区C原子的价层电子对数为3，则黑磷区P原子、石墨区C原子的杂化方式分别为sp3、sp2，C正确； D．该复合材料内部存在自由电子，具有良好的导电性，但层与层之间只有微弱的范德华力，所以硬度不大，D不正确； 故选BC。 （5）NH4NO3和C2H5NH3NO3在熔融状态下能导电，表明它们都是离子晶体，NH4NO3的熔点高于C2H5NH3NO3，表明微粒间的作用力NH4NO3比C2H5NH3NO3大，比半径小，所以NH4NO3的熔点比C2H5NH3NO3高的原因：离子半径：＜，NH4NO3中的离子键强，故NH4NO3的熔点高。 （6）在MgO晶体中，三个O原子构成面对角线，则边长为nm，在1个晶胞中，含有Mg2+个数为=4，含O2-个数为=4，则MgO晶体的密度为=g/cm。 【点睛】计算晶胞中所含微粒数目时，可采用均摊法。 12．(1) 15 4s24p2 (2)c (3)    sp3 三角锥形 (4)ABF (5) (，，) 低于 ×100% 【详解】（1）铜位于29号元素，核外电子排布式为：1s22s22p63s23p63d104s1，核外电子占据的原子轨道有1s、2s、2p、3s、3p、3d、4s，数目为1+1+3+1+3+5+1=15；硒为第四周期ⅥA元素，故基态硒原子价层电子排布式是4s24p2。 答案为：15；4s24p2。 （2）同主族自上而下第一电离能减小，P元素3p能级为半充满状态，第一电离能高于铜周期相邻元素，故Si的第一电离能最小，有图中可知，c为Si。 答案为：c。 （3）元素X与磷同主族且原子半径最小，则X为N，形成的最简单氢化物为NH3，其电子式为  ；该分子中心原子的孤电子对数为：1，价层电子对数,3+1=4,故杂化类型为sp3；分子构型是三角锥形。 答案为：  ；sp3；三角锥形。 （4）根据Na2[B4O5(OH)4]•8H2O的结构式可知，该物质中存在离子键、共价键、配位键。 答案为：ABF。 （5）B位于晶胞的面心位置，其分数坐标为(0，，)， A点位于晶胞体对角线的1/4处，故其原子的分数坐标为(，，)；对于GaAs和GaN，As的原子半径小于N，可判断GaN间的作用力更强，所以可以判断GaAs的熔点低于GaN；一个晶胞中含有Ga的数目为4，含有As的数目为 ，则一个晶胞的体积=，晶胞中球的总体积=，故晶胞的空间利用率为  ×100%。 答案为：(，，)；低于；  ×100%。 13．(1) N O (2) sp2、sp3 N原子及O原子与水分子产生分子间氢键 (3)AD (4) Mn3O4 面心 或 【详解】（1）基态H、C、N、O原子的电子排布式分别为：；单电子数依次为1、2、3、2，单电子最多的为N；C、N、O电负性均大于H，三者为同周期元素，随核电荷数增加，电负性增强，因此电负性最强的为O； （2）化合物I中单键C采用sp3杂化，羧基中C为sp2杂化；化合物I中亚氨基、羧基均为亲水基团，N、O能与水分子形成氢键，因此化合物I具有很好的溶水性； （3）A．在Ⅱ中所有C原子均形成共价键，C与C之间形成非极性共价键，C与其他原子之间形成极性共价键，故正确； B．五元环不是正方形，故错误； C．1号O原子可与2号H原子距离较远，不能形成分子内氢键，故错误； D．由分子结构可知Ⅱ正负电荷中心无法重合，属于极性分子，故正确； E．C原子半径大于N，因此C－C键长大于C－N键，故错误； 故答案为：AD； （4）①由晶胞结构可知O原子位于体内，有8个，Mn有4个在顶点，2个在棱心，5个在体内，个数为：；Mn：O=3：4，化学式为：Mn3O4； ②由NiO晶胞结构，若将顶点O2-平移至棱心，则体心Ni2+将平移到面心； ③已知晶胞参数为a=425.43pm，则晶胞体积为： cm3；晶胞密度ρ=6.47g•cm-3，晶胞质量为：g，结合晶胞结构可知1个晶胞中含4个NiO，则晶胞质量可表示为：g，则阿伏伽德罗常数NA=或。 14．(1) bd b (2)F＞Cl＞Br＞I (3) 三角锥形 sp3 HClO4中非羟基氧更多，中心原子正电性更高，更容易电离出H+ (4)HF分子间存在氢键 (5) 4 【详解】（1）氖为第10号元素，基态原子电子排布式为：1s22s22p6，氖离子激发态的电子排布式为1s22s22p43d2、1s22s22p43p2，同一原子3p能级的能量高于3s能级，其中能量较高的是1s22s22p33p2，故答案为：bd；d； （2）同主族从上到下，随着原子半径的增大，原子核对价电子的吸引力减弱，故第一电离能依次减弱；卤族元素中，第一电离能由大到小的顺序为F>Cl>Br>I。 （3）在中价层电子对数3+=4，氯原子采取sp2杂化，且含有1对孤电子对，空间构型为三角锥型；在中价层电子对数=4+=4，故氯原子采取sp3杂化；HClO4酸性强于HClO3，原因是HClO4中非羟基氧更多，中心原子正电性更高，更容易电离出H+； （4）HF分子间形成氢键，使分子间作用力增大，其沸点升高，而HCl分子间不存在氢键。 （5）由CaF2晶胞可知，与每个F−紧邻的Ca2+有4个，因而配位数为4。利用均摊法，在立方体晶胞中钙离子位于顶点和面心，数目为：8×+6×=4，氟离子位于体内，数目为8；相邻最近的两个Ca2+的核间距为anm，则晶胞边长为anm。则晶胞的质量m=ρ·V=ρ×(a)3×10−21cm3=g，故=g·cm-3。 15．(1)    BD (2) 大于 CH中C原子为sp2杂化，键角为120°，CH4中C原子为sp3杂化，键角为109°28’ (3)BD (4) 【详解】（1）基态核外电子排布式为，则其轨道表示式为  ；与溶液的反应，可理解为先发生水解，生成和，生成的再和反应生成，因此总反应的化学方程式为；反应生成的在溶液中可结合氢离子生成H2O形成键，也可与水分子形成氢键，故选BD。 （2）CH中心C原子价层电子对数=，采取sp2杂化，无孤电子对，空间构型为平面三角形，键角为120°，CH4中心C原子价层电子对数=，采取sp3杂化，无孤电子对，空间构型为正四面体形，键角为，因此键角：>。 （3）A．对羟基苯甲醛主要形成分子间氢键，邻羟基苯甲醛主要形成分子内氢键，因此对羟基苯甲醛的沸点高于邻羟基苯甲醛，A错误； B．中心O原子价层电子对数=，采取sp3杂化，有1对孤电子对，因此空间结构和相同均为三角锥形，中心Be原子价层电子对数=，采取sp杂化，无孤电子对，因此空间结构和相同均为直线形，B正确； C．CO和H2O均为极性分子，N2为非极性分子，根据相似相溶的原则，相同条件下在水中的溶解度，C错误； D．中N原子提供孤电子对，中Al原子提供空轨道，二者通过配位键化合生成，同理中B原子提供空轨道，与反应可生成，D正确； 故选BD。 （4）晶胞中，位于顶点和面心的O原子个数为，位于晶胞内的Li原子个数为8，则的密度为。 16．(1) [Ar]3d10 4s24p1或写1s22s22p63s23p63d104s24p1 GaN、GaP、GaAs均为共价晶体，原子半径：N<P<As，与Ga原子形成的共价键键长逐渐增大，键能逐渐减小，所以熔点逐渐下降 (0，，) 5：27：32 (2)sp3 (3) N2O、CO2、CS2(任写一种) 直线形 (4) F>O>N>C>B 大于 2 (5) B ×1030 【详解】（1）①镓为第四周期ⅢA族的元素，基态Ga原子的核外电子排布为：[Ar]3d10 4s24p1或写1s22s22p63s23p63d104s24p1； ②GaN、GaP、 GaAs的结构类似于金刚石，则GaN、GaP、GaAs均为共价晶体，原子半径：N<P<As，与Ga原子形成的共价键键长逐渐增大，键能逐渐减小，所以熔点逐渐下降； ③由图可知，c点锰原子在x、y、z轴上的投影坐标分别为0、、，则c点Mn的原子坐标为(0，，)；根据“均摊法”，晶胞中含个Mn、个Ga、4个As，掺杂Mn之后，晶体中Mn、Ga、As的原子个数比为5：27：32； （2）图中硫原子形成4个共价键且无孤电子对，为sp3杂化； （3）等电子体是指价电子数和原子数相同的分子、离子或原子团，阴离子的等电子体有N2O、CO2、CS2等；阴离子的中心原子N原子的价层电子对数为，为sp杂化，空间构型为直线形； （4）同周期从左到右，金属性减弱，非金属性变强，元素的电负性变强；同主族由上而下，金属性增强，非金属性逐渐减弱，元素电负性减弱；HF、NH4BF4、CH3CH(OH)CH3，三种物质中除H外的各元素的电负性由大到小的顺序为F>O>N>C>B；由于氟的电负性大于氯，故H-F键的极性更大，故HF分子的极性大于HCl；离子中的1个氢和中心原子氮形成1个配位键，离子中的1个F和中心原子B形成1个配位键，则1mol氟硼酸铵NH4BF4中含有2mol 配位键。 （5）由投影可知，A为位于晶胞内部，原子数为8；B原子位于顶点和体心，根据“均摊法”，晶胞中含个B；C原子位于棱上和六个面上，晶胞中含个C；结合化学式Ag2HgI4可知，ABC分别为I、Hg、Ag，晶体密度为。 17．(1) 第四周期IB族 3d104s2 Zn (2) 5：2 CH3CN和H2O均为极性分子一—“相似相溶”(或CH3CN分子能与H2O分子形成分子间氢键) (3) sp3 Cu (4) 4 CuO 【详解】（1）Cu、Zn元素分别是29号、30号元素，基态核外电子排布式分别为： 1s22s22p63s23p63d104s1、1s22s22p63s23p63d104s2，铜元素在元素周期表中的位置是第四周期IB族，基态锌原子的价层电子排布式为3d104s2，锌的4s处于全充满状态、比较稳定，则铜、锌元素中第一电离能较大的Zn。 （2）单键均为σ键，1个碳氮三键中有1个σ键2个π键，则CH3CN分子中σ键与π键的个数比为5：2；CH3CN能与水混溶的原因为：CH3CN和H2O均为极性分子一—“相似相溶”(或CH3CN分子能与H2O分子形成分子间氢键) (填一条即可)。 （3）乙二胺(H2NCH2CH2NH2)分子中碳原子有4对共用电子对，为4个单键，则杂化方式为sp3杂化，[Cu(En)2]2+是一种配离子，其中乙二胺(H2NCH2CH2NH2)中氮原子提供孤电子对，提供空轨道形成配位键的原子为Cu。 （4）由晶胞结构示意图可知，Cu的配位数为4，晶胞中氧原子位于顶点、面心、体心和棱边的中点，个数为8×+2×+4×+1=4，铜原子位于晶胞内，个数为4个，则原子数之比为1：1，该氧化物的化学式为CuO。 18．(1) C<O<N 大于 (2) 吡啶 吡啶分子中N原子有孤电子对，易结合水电离出的 (3) 3：1 【详解】（1）Co是27号元素，价层电子排布式为：；元素C、N、O第一电离能由于N半满排布较稳定，因此C、N、O第一电离能由小到大的顺序为：C<O<N；从结构来看，A中两个O都有配位键，使得两个氧原子向钴靠近，氧氧键就变长是对称的，O—O的电子对不偏移，B结构有很多刚性结构，更容易让配位的钴吸引电子，因此该化合物具有良好吸附氧气的作用，此时吸附的氧气中氧原子的电子都向配合物一方移动，就有偏移，因此A中O—O键的键长大于B中O—O键的键长； （2）吡啶氮原子上的未共用电子对可接受质子而显碱性；因此呈碱性的是吡啶； （3）晶胞中顶角和体心有 2个 La，8个八面体中心有8个Fe，观察发现八面体顶角相连，故每个八面体有3个 Sb 原子 Sb：；由于化合物化合价为零，设为x，设为（4-x），列式(4-x)+3-12*1=0，解得，因此晶体中和的个数比为3:1；距离最近的两个Sb原子之间的距离为面对角线；因此为。 【点睛】Sb 原子也可以分层去数，但较易数错，推荐还是利用共顶角这一特征解决。。 答案第1页，共2页 答案第1页，共2页 学科网（北京）股份有限公司 $$