内容正文:
第2课时 盖斯定律 反应热的计算
逐点清(一) 盖斯定律
[再认再现·旧知新学]
1.盖斯定律的内容
通过大量实验证明,不管化学反应是一步完成或分几步完成,其反应热是相同的。即化学反应的反应热只与反应体系的始态和终态有关,而与反应的途径无关,这就是盖斯定律。
2.盖斯定律的意义
应用盖斯定律可以间接计算某些反应的反应热。
3.盖斯定律的应用
根据以下两个反应:
C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH1=-393.5 kJ·mol-1
CO(g)+O2(g)===CO2(g) ΔH2=-283.0 kJ·mol-1
根据盖斯定律,设计合理的途径,计算出C(s)+O2(g)===CO(g)的反应热ΔH。
(1)虚拟路径法:根据所给的两个方程式,反应C(s)+O2(g)===CO2(g)可设计为如下途径:
ΔH1=ΔH+ΔH2,即ΔH=ΔH1-ΔH2=-110.5 kJ·mol-1。
(2)加合法:将两个热化学方程式相减即得:C(s)+O2(g)===CO(g) ΔH=-110.5 kJ·mol-1。
[边练边学·实践提能]
1.下列说法错误的是( )
A.利用盖斯定律可计算某些难以直接测量的反应焓变
B.在指定状态下各物质的焓值都是确定且是唯一的
C.如果一个化学方程式通过其他几个化学方程式相加减而得到,那么该反应的焓变可由相关化学方程式的焓变相加减而得到
D.当同一个化学反应以不同的过程完成时,反应的焓变是不同的
解析:选D 反应无论经历怎样的过程,只要始态与终态相同则焓变不变,D错误。
2.(2024·北京丰台模拟)依据图示关系,下列说法不正确的是( )
A.ΔH2>0
B.1 mol S(g)完全燃烧释放的能量小于2 968 kJ
C.ΔH2=ΔH1-ΔH3
D.16 g S(s)完全燃烧释放的能量为1 484 kJ
解析:选B 硫固体转化为硫蒸气的过程为吸热过程,A正确;硫蒸气的能量高于硫固体,B错误;由盖斯定律可知,焓变ΔH2+ΔH3=ΔH1,则焓变ΔH2=ΔH1-ΔH3,C正确;由图可知,16 g硫固体完全燃烧释放的能量为×2 968 kJ·mol-1=1 484 kJ,D正确。
3.已知(g)===(g)+H2(g) ΔH1=+100.3 kJ·mol-1 ①
H2(g)+I2(g)===2HI(g) ΔH2=-11.0 kJ·mol-1 ②
对于反应:(g)+I2(g)===(g)+2HI(g)
ΔH3=____________kJ·mol-1。
解析:根据盖斯定律,将反应①+反应②得到目标反应,则ΔH3=ΔH1+ΔH2=[+100.3+(-11.0)]kJ·mol-1=+89.3 kJ·mol-1。
答案:+89.3
逐点清(二) 反应热的计算
(一)根据热化学方程式计算
[例1] 已知由氢气和氧气反应生成4.5 g水蒸气时放出60.45 kJ的热量。
(1)写出H2燃烧的热化学方程式。
(2)计算该条件下50 g H2燃烧放出的热量。
[解析] (1)已知生成4.5 g水蒸气(0.25 mol)放出60.45 kJ的热量
2H2(g)+O2(g)===2H2O(g) ΔH
2 mol 1 mol 2 mol |ΔH|
0.25 mol 60.45 kJ
则=
|ΔH|=483.6 kJ·mol-1,
由于放热,所以ΔH=-483.6 kJ·mol-1,
故热化学方程式为2H2(g)+O2(g)===2H2O(g) ΔH=-483.6 kJ·mol-1。
(2)50 g H2的物质的量为=25 mol, 50 g H2放出热量为25 mol× kJ·mol-1=6 045 kJ。
[答案] (1)2H2(g)+O2(g)===2H2O(g) ΔH=-483.6 kJ·mol-1 (2)6 045 kJ
(二)根据反应物、生成物的键能计算
ΔH=反应物的键能总和-生成物的键能总和。
[例2] 根据键能数据计算CH4(g)+4F2(g)===CF4(g)+4HF(g)的反应热ΔH。
化学键
C—H
C—F
H—F
F—F
键能/(kJ·mol-1)
414
489
565
155
[解析] ΔH=反应物键能总和-生成物键能总和=(4×414+4×155-4×489-4×565)kJ·mol-1=-1 940 kJ·mol-1
[答案] -1 940 kJ·mol-1
(三)根据物质的燃烧热数值计算
Q(放)=n(可燃物)×|ΔH(燃烧热)|。
[例3] 已知丙烷的燃烧热ΔH=-2 200 kJ·mol-1,若一定量的丙烷完全燃烧后生成1.8 g水,则放出的热量约为________ kJ。
[解析] 丙烷分子式是C3H8,燃烧热为ΔH=-2 200 kJ·mol-1,则1 mol丙烷完全燃烧会产生4 mol水,放热2 200 kJ。1.8 g水的物质的量为0.1 mol,则消耗丙烷的物质的量为0.025 mol,所以反应放出的热量为0.025 mol×2 200 kJ·mol-1=55 kJ。
[答案] 55
(四)根据盖斯定律计算
[例4] (1)(2023·全国甲卷·节选)甲烷选择性氧化制备甲醇是一种原子利用率高的方法。回答下列问题:
已知下列反应的热化学方程式:
①3O2 (g)===2O3(g) K1ΔH1=285 kJ·mol-1
②2CH4(g)+O2(g)===2CH3OH(l) K2 ΔH2=-329 kJ·mol-1
反应③CH4(g)+O3(g)===CH3OH(l)+O2(g)的ΔH3=__________kJ·mol-1,平衡常数K3=__________(用K1、K2表示)。
(2)(2022·全国乙卷·节选)已知下列反应的热化学方程式:
①2H2S(g)+3O2(g)===2SO2(g)+2H2O(g)ΔH1=-1 036 kJ·mol-1
②4H2S(g)+2SO2(g)===3S2(g)+4H2O(g)ΔH2=+94 kJ·mol-1
③2H2(g)+O2(g)===2H2O(g)ΔH3=-484 kJ·mol-1
计算H2S热分解反应④2H2S(g)===S2(g)+2H2(g)的ΔH4=________kJ·mol-1。
[解析] (1)根据盖斯定律,反应③=×(②-①),则反应③的ΔH3=×(ΔH2-ΔH1)=×(-329-285)kJ·mol-1=-307 kJ·mol-1,K3=。(2)根据盖斯定律,④=(①+②)×-③,则ΔH4=[(-1 036+94)×+484]kJ·mol-1=+170 kJ·mol-1。
[答案] (1)-307 (2)+170
[应用体验]
1.甲醇是一种基础有机化工原料,广泛应用于有机合成、医药、农药、染料、高分子等化工生产领域。利用二氧化碳合成甲醇,能有效降低二氧化碳排放量,为甲醇合成提供了一条绿色合成的新途径。工业上利用该反应合成甲醇。已知:25 ℃,101 kPa下:
H2(g)+O2(g)===H2O(g) ΔH1=-242 kJ·mol-1
CH3OH(g)+O2(g)===CO2(g)+2H2O(g) ΔH2=-676 kJ·mol-1
(1)写出CO2和H2生成气态甲醇等产物的热化学方程式____________________________
________________________________________________________________________。
(2)下面表示合成甲醇的反应的能量变化示意图,其中正确的是_________(填字母)。
解析:(1)反应①H2(g)+O2(g)===H2O(g) ΔH1=-242 kJ·mol-1;反应②CH3OH(g)+O2(g)===CO2(g)+2H2O(g) ΔH2=-676 kJ·mol-1;CO2和H2生成气态甲醇的化学方程式为CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g),焓变ΔH=3ΔH1-ΔH2=-50 kJ·mol-1;(2)合成甲醇的反应放出热量,并且生成液态水放出热量更多,综上所述A符合。
答案:(1)CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-50 kJ·mol-1 (2)A
2.(1)CH4和CO2催化重整既能缓解温室效应的影响,又能为能源的制备开辟新的渠道。该重整体系涉及以下反应:
(a)CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g) ΔH
(b)CH4(g)+3CO2(g)4CO(g)+2H2O(g) ΔH1
(c)CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH2
(d)CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) ΔH3
根据盖斯定律,反应(a)的ΔH=________。(写出一个代数式即可)
(2)甲醇水蒸气催化重整是当前制取清洁能源氢气的主要方法,其反应机理如下:
反应1:CH3OH(g)+H2O(g)CO2(g)+3H2(g) ΔH1
反应2:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2
在催化剂Ru作用下,反应1可通过如图所示的反应历程实现催化重整,则ΔH1=______________ kJ·mol-1(用含字母a、b、c的代数式表示)。
(3)减弱温室效应的方法之一是将CO2回收利用,科学家研究利用回收的CO2制取甲醛,反应的热化学方程式为CO2(g)+2H2(g)===HCHO(g)+H2O(g) ΔH。
已知:①HCHO(g)+O2(g)===CO2(g)+H2O(g) ΔH=-480 kJ·mol-1
②相关化学键的键能数据如表所示:
化学键
O==O
H—H
O—H
键能/(kJ·mol-1)
498
436
464
则CO2(g)+2H2(g)===HCHO(g)+H2O(g) ΔH=__________。
解析:(2)由图可知反应物总能量低于生成物总能量,该反应为吸热反应。吸收热量为反应物与生成物的能量差,则ΔH=(a-b+c)。(3)根据ΔH=反应物总键能-生成物总键能,反应O2(g)+2H2(g)2H2O(g)的ΔH2=(498+2×436)-(4×464)=-486 kJ·mol-1,而由盖斯定律,反应HCHO(g)+O2(g)===CO2(g)+H2O(g) ΔH1=-480 kJ·mol-1与反应O2(g)+2H2(g)2H2O(g)相减即可得到目标反应,故ΔH=ΔH2-ΔH1=-6 kJ·mol-1。
答案:(1)ΔH=ΔH1+2ΔH2或ΔH=ΔH3-ΔH2或ΔH=或ΔH=
(2)(a-b+c) (3)-6 kJ·mol-1
逐点清(三) 反应热的大小比较
1.根据反应物量的大小关系比较反应焓变的大小
①H2(g)+O2(g)===H2O(g) ΔH1
②2H2(g)+O2(g)===2H2O(g) ΔH2
反应②中H2的量更多,因此放热更多,|ΔH1|<|ΔH2|,但ΔH1<0,ΔH2<0,故ΔH1>ΔH2。
2.根据反应进行的程度大小比较反应焓变的大小
③C(s)+O2(g)===CO(g) ΔH3
④C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH4
反应④中,C完全燃烧,放热更多,|ΔH3|<|ΔH4|,但ΔH3<0,ΔH4<0,故ΔH3>ΔH4。
3.根据反应物或生成物的状态比较反应焓变的大小
⑤S(g)+O2(g)===SO2(g) ΔH5
⑥S(s)+O2(g)===SO2(g) ΔH6
方法一:图像法,画出上述两反应能量随反应过程的变化曲线。
由图像可知:|ΔH5|>|ΔH6|,但ΔH5<0,ΔH6<0,故ΔH5<ΔH6。
方法二:通过盖斯定律构造新的热化学方程式。
由反应⑤-反应⑥可得S(g)===S(s) ΔH=ΔH5-ΔH6<0,故ΔH5<ΔH6。
4.根据特殊反应的焓变情况比较反应焓变的大小
⑦2Al(s)+O2(g)===Al2O3(s) ΔH7
⑧2Fe(s)+O2(g)===Fe2O3(s) ΔH8
由反应⑦-反应⑧可得2Al(s)+Fe2O3(s)===2Fe(s)+Al2O3(s) ΔH=ΔH7-ΔH8,已知铝热反应为放热反应,故ΔH<0,ΔH7<ΔH8。
[应用体验]
1.黑火药是中国古代的四大发明之一,其爆炸的热化学方程式为
S(s)+2KNO3(s)+3C(s)===K2S(s)+N2(g)+3CO2(g) ΔH=x kJ·mol-1
已知:①C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH=a kJ·mol-1
②K2S(s)===S(s)+2K(s) ΔH=b kJ·mol-1
③2K(s)+N2(g)+3O2(g)===2KNO3(s) ΔH=c kJ·mol-1
下列说法不正确的是( )
A.x<0 a<0
B.b>0 c<0
C.x=3a-b-c
D.1 mol C(s)在空气中不完全燃烧生成CO的焓变小于a kJ·mol-1
解析:选D 黑火药的爆炸、碳的燃烧都属于放热反应,因此x<0,a<0,A正确;反应②为分解反应,反应吸热,b>0,反应③为化合反应,多数化合反应放热,c<0,B正确;根据盖斯定律将化学方程式3×①-②-③得S(s)+2KNO3(s)+3C(s)===K2S(s)+N2(g)+3CO2(g)的ΔH=(3a-b-c)kJ·mol-1,所以x=3a-b-c,C正确;1 mol C(s) 在空气中不完全燃烧生成CO放出的热量小于生成CO2时放出的热量,所以焓变大于a kJ·mol-1,D错误。
2.下列各组热化学方程式中,ΔH的比较正确的是 ( )
①C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH1;
C(s)+O2(g)===CO(g) ΔH2
②S(s)+O2(g)===SO2(g) ΔH3;
S(g)+O2(g)===SO2(g) ΔH4
③H2(g)+O2(g)===H2O(l) ΔH5;
2H2(g)+O2(g)===2H2O(l) ΔH6
④CaO(s)+ H2O(l)===Ca(OH)2(s) ΔH7;
CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(s) ΔH8
A.ΔH1<ΔH2 B.ΔH3<ΔH4
C.ΔH5<ΔH6 D.ΔH7>ΔH8
解析:选A ①等质量的C完全燃烧放出的热量比不完全燃烧放出的热量更多,故有0>ΔH2>ΔH1,A正确;②等质量的S固体时具有的总能量比气态时小,故等质量的硫发生反应S(s)+O2(g)===SO2(g)放出的热量小于硫发生S(g)+O2(g)===SO2(g)放出的热量,故0>ΔH3>ΔH4,B错误;根据反应热与方程式的计量系数呈正比,故③H2(g)+O2(g)===H2O(l),2H2(g)+O2(g)===2H2O(l),2ΔH5=ΔH6<0,则有ΔH5>ΔH6,C错误;④CaO(s)+H2O(l)===Ca(OH)2(s)是放热反应,即ΔH7<0,而CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(s)为吸热反应,即ΔH8>0,则有ΔH7<ΔH8,D错误。
[课时跟踪检测]
A级——强基训练
1.碳酰肼类化合物[Mn(L)3](ClO4)2是种优良的含能材料,可作为火箭推进剂的组分,其相关反应的能量变化如图所示,已知ClO(g)===ClO(aq) ΔH2=-299 kJ·mol-1,则ΔH1为( )
A.-1 703 kJ·mol-1 B.-1 529 kJ·mol-1
C.-1 404 kJ·mol-1 D.-1 230 kJ·mol-1
解析:选A 由盖斯定律可知,ΔH1=2ΔH2+ΔH3-ΔH4=2×(-299 kJ·mol-1)+(-1 018 kJ·mol-1)-(+87 kJ·mol-1)=-1 703 kJ·mol-1。
2.以下反应可表示获得乙醇并用作汽车燃料的过程,下列有关说法正确的是( )
①6CO2(g)+6H2O(l)===C6H12O6(s)+6O2(g) ΔH1
②C6H12O6(s)===2C2H5OH(l)+2CO2(g)ΔH2
③C2H5OH(l)+3O2(g)===2CO2(g)+3H2O(l) ΔH3
A.2ΔH3=-ΔH1-2ΔH2
B.ΔH3、ΔH1、ΔH2均为ΔH<0
C.在不同油耗汽车中发生反应③,ΔH3相同
D.植物的光合作用通过反应①将热能转化为化学能
解析:选C 由盖斯定律可知:-①-②=③×2,则2ΔH3=-ΔH1-ΔH2,A错误;假设反应热均小于0,根据2ΔH3=-ΔH1-ΔH2可知ΔH2=-ΔH1-2ΔH3,则若ΔH1<0,ΔH3<0,则ΔH2>0,与假设矛盾,B错误;焓变只与反应的始态和终态有关,则在不同油耗汽车中发生反应③,ΔH3相同,C正确;植物通过光合作用利用太阳能,将太阳能转化成化学能,D错误。
3.根据以下热化学方程式,ΔH1和ΔH2的大小比较错误的是( )
A.2H2S(g)+3O2(g)===2SO2(g)+2H2O(l) ΔH1 2H2S(g)+O2(g)===2S(s)+2H2O(l)
ΔH2 则ΔH1>ΔH2
B.Br2(g)+H2(g)===2HBr(g) ΔH1
Br2(l)+H2(g)===2HBr(g) ΔH2
则ΔH1<ΔH2
C.4Al(s)+3O2(g)===2Al2O3(s) ΔH1
4Fe(s)+3O2(g)===2Fe2O3(s) ΔH2
则ΔH1<ΔH2
D.Cl2(g)+H2(g)===2HCl(g) ΔH1
Br2(g)+H2(g)===2HBr(g) ΔH2
则ΔH1<ΔH2
解析:选A 将A中的热化学方程式依次编号为①、②,由①-②可得2S(s)+2O2(g)===2SO2(g) ΔH3=ΔH1-ΔH2<0,即ΔH1<ΔH2,A错误;Br2(g)具有的能量高于等量的Br2(l)具有的能量,故1 mol Br2(g)与H2(g)反应生成HBr(g)放出的热量比1 mol Br2(l)与H2(g)反应生成HBr(g)放出的热量多,则有ΔH1<ΔH2,B正确;将C中的两个热化学方程式依次编号为①、②,根据盖斯定律,由①-②得4Al(s)+2Fe2O3(s)===2Al2O3(s)+4Fe(s),则有ΔH3=ΔH1-ΔH2<0,则ΔH1<ΔH2,C正确;Cl2比Br2活泼,与H2反应时越容易,放出的热量越多,ΔH越小,故ΔH1<ΔH2,D正确。
4.回答下列问题:
(1)已知工业上采用高温煅烧石灰石的方法来制备CO2,其反应的化学方程式为______________________________________;该反应是__________(填“吸热”或“放热”)反应。
(2)已知CO2经催化加氢可合成低碳烯烃:2CO2(g)+6H2(g)===CH2==CH2(g)+4H2O(g) ΔH
①几种物质的能量(kJ·mol-1)如表所示(在25 ℃、101 kPa条件下,规定单质的能量为0,测得其他物质生成时的反应热为其具有的能量):
物质
CO2(g)
H2(g)
CH2==CH2(g)
H2O(g)
能量/ (kJ·mol-1)
-394
0
52
-242
则该反应的ΔH=________ kJ·mol-1。
②几种化学键的键能(kJ·mol-1)如表所示:
化学键
C==O
H—H
C==C
C—H
H—O
能量/
(kJ·mol-1)
803
436
615
a
463
a=________。
(3)化学键的键能是形成(或断裂)1 mol化学键时释放(或吸收)的能量。以下是部分共价键键能的数据:H—S键:364 kJ·mol-1;S—S键:266 kJ·mol-1;S==O键:522 kJ·mol-1;H—O键:463 kJ·mol-1,试根据这些数据计算下面这个反应的反应热:2H2S(g)+SO2(g)===3S(s)+2H2O(l) ΔH=-Q kJ·mol-1,反应产物中的S实为S8,实际分子是一个八元环状分子(即),则Q=____________。
解析:(1)根据信息高温煅烧石灰石制备CO2,可写出化学方程式CaCO3CaO+CO2↑,该反应为分解反应,反应过程吸收热量。(2)①ΔH=E(生成物能量总和)-E(反应物能量总和)=(52-242×4-0+394×2)kJ·mol-1=-128 kJ·mol-1;②ΔH=E(反应物键能总和)-E(生成物键能总和)=(803×4+436×6-615-4a-463×8)kJ·mol-1=-128 kJ·mol-1,解得a=409.25。(3)由题意可知,硫化氢与二氧化硫反应生成S8和水的热化学方程式为2H2S(g)+SO2(g)===S8(s)+2H2O(l),由反应热与反应物键能总和与生成物的键能总和的差值相等可得:ΔH= 4×364 kJ·mol-1+2×522 kJ·mol-1-3×266 kJ·mol-1-4×463 kJ·mol-1=-150 kJ·mol-1,则Q为150。
答案:(1)CaCO3CaO+CO2↑ 吸热
(2)①-128 ②409.25 (3)150
B级——对标高考
5.已知:2H2O(l)===2H2(g)+O2(g) ΔH=+571.6 kJ·mol-1。以太阳能为热源分解Fe3O4,经热化学铁氧化合物循环分解水制H2的图示与过程如右:
过程Ⅰ:2Fe3O4(s)===6FeO(s)+O2(g) ΔH=+313.2 kJ·mol-1
过程Ⅱ:……
下列说法不正确的是( )
A.该过程能量转化形式是太阳能→化学能
B.过程Ⅱ的热化学方程式为3FeO(s)+H2O(l)===H2(g)+Fe3O4(s) ΔH=+129.2 kJ·mol-1
C.氢气的燃烧热ΔH=-285.8 kJ·mol-1
D.过程Ⅰ每转移2 mol电子吸收313.2 kJ热量
解析:选D 过程Ⅰ将太阳能转化为化学能,过程Ⅱ是吸热反应,将热能转化为化学能,即该过程能量转化形式是太阳能或热能→化学能,A正确;过程Ⅰ的反应为①2Fe3O4(s)===6FeO(s)+O2(g) ΔH=+313.2 kJ·mol-1,反应②2H2O(l)===2H2(g)+O2(g) ΔH=+571.6 kJ·mol-1,过程Ⅱ为3FeO(s)+H2O(l)===H2(g)+Fe3O4(s),根据盖斯定律②×-①×计算3FeO(s)+H2O(l)===H2(g)+Fe3O4(s)的ΔH=+129.2 kJ·mol-1,B正确;
2H2O(l)===2H2(g)+O2(g) ΔH=+571.6 kJ·mol-1,则H2(g)+O2(g)===H2O(l) ΔH=-285.8 kJ·mol-1,即氢气的燃烧热为ΔH=-285.8 kJ·mol-1,C正确;
过程Ⅰ的反应为①2Fe3O4(s)===6FeO(s)+O2(g) ΔH=+313.2 kJ·mol-1,每吸收313.2 kJ热量转移4 mol电子,D错误。
6.甲烷、乙烯和丙烯都是重要的化工原料,都能燃烧,丙烯的燃烧热ΔH比乙烯的燃烧热ΔH小。下列相关说法正确的是( )
A.CH2==CH2(g)+H2(g)―→CH3—CH3(g)和CH3—CH==CH2(g)+H2(g)―→CH3—CH2—CH3(g)的焓变很接近
B.已知CH2==CH2(g)+3O2(g)―→2CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-Q kJ·mol-1,乙烯的燃烧热ΔH为-Q kJ·mol-1
C.丙烯燃烧放出的热量一定比乙烯燃烧放出的热量多
D.若CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(g) ΔH1,CH4(g)+O2(g)===CO2(g)+H2O(g) ΔH2,则ΔH1>ΔH2
解析:选A 从化学键的角度分析,两个反应断键和成键方式相似,所以焓变很接近,选项A正确;B项,表示乙烯的燃烧热应生成液态水,错误;C项,未指明乙烯和丙烯的用量,错误;D项,放热越多,焓变越小,ΔH1<ΔH2,错误。
7.已知CH4(g)、CO(g)和H2(g)的摩尔燃烧焓(ΔH)分别为-890.3 kJ·mol-1、-283.0 kJ·mol-1和-285.8 kJ·mol-1,氢气与氧气反应生成气态水和液态水的热效应如图所示,下列有关说法不正确的是( )
A.反应CO2(g)+CH4(g)===2CO(g)+2H2(g)的ΔH=-237.3 kJ·mol-1
B.1 mol CH4(g)充分燃烧生成CO2(g)和气态水,放出的热量为890.3 kJ-2ΔH2
C.当氢氧燃料电池负极消耗1 mol氢气时,可释放的电能小于285.8 kJ
D.图示过程中ΔH=ΔH1+ΔH2
解析:选A 燃烧热为1 mol物质完全燃烧生成稳定化合物释放出的能量,将甲烷、一氧化碳和氢气燃烧的反应依次编号为①②③,由盖斯定律可知,反应①-②×2-③×2得到二氧化碳与甲烷的反应,则反应ΔH=(-890.3 kJ·mol-1)-(-283.0 kJ·mol-1)×2-(-285.8 kJ·mol-1)×2=+247.3 kJ·mol-1,A错误;
将甲烷燃烧的反应和液态水转化为气态水的过程依次编号为①、②,由盖斯定律可知,①+②×2可得甲烷燃烧生成二氧化碳和气态水的反应,则1 mol甲烷充分燃烧放出的热量为890.3 kJ-2ΔH2,B正确;
当氢氧燃料电池负极消耗1 mol氢气时,由于化学能转化为电能时,还可能转化为热能,由盖斯定律可知,燃料电池可释放的电能小于285.8 kJ,C正确;
由盖斯定律可知,图示过程中反应热的关系为ΔH=ΔH1+ΔH2,D正确。
8.计算机模拟研究反应C6H6(g)+CH3OH(g)C7H8(g)+H2O(g)在固体酸(HB)催化剂表面进行的反应历程如图所示[其中吸附在固体酸(HB)表面的物种用*标注]。下列说法不正确的是( )
A.该反应的ΔH=-61.4 kJ·mol-1
B.吸附CH3OH的焓变小于吸附C6H6的焓变
C.
D.将固体酸(HB)催化剂更换为固体活性催化剂(MN)能有效提高C6H6(g)的平衡转化率
解析:选D 反应的方程式为C6H6(g)+CH3OH(g)C7H8(g)+H2O(g),根据图示,反应物的总能量高于生成物的总能量,为放热反应,利用盖斯定律,反应热只与始态和终态有关,与反应过程无关,则ΔH=-61.4 kJ·mol-1,A正确;根据图示,吸附CH3OH的焓变为-109.9 kJ·mol-1,吸附C6H6的焓变为-91.9 kJ·mol-1,二者焓变都小于0,则吸附CH3OH的焓变<吸附C6H6的焓变,B正确;根据图示,
9.氯及其化合物在生产、生活中应用广泛。
(1)已知:
①Cl2(g)+2NaOH(aq)===NaCl(aq)+NaClO(aq)+H2O(l) ΔH1=-101.1 kJ·mol-1
②3NaClO(aq)===NaClO3(aq)+2NaCl(aq) ΔH2=-112.2 kJ·mol-1
则反应3Cl2(g)+6NaOH(aq)===5NaCl(aq)+NaClO3(aq)+3H2O(l)的ΔH=______kJ·mol-1。
(2)几种含氯离子的相对能量如表所示:
离子
Cl-(aq)
ClO-(aq)
ClO(aq)
ClO(aq)
ClO(aq)
相对能量/ (kJ·mol-1)
0
60
101
63
38
①在上述五种离子中,最稳定的离子是________(填离子符号,下同),最不稳定的离子是________________________________________________________________________。
②写出ClO反应生成ClO和Cl-的热化学方程式:_____________________________。
(3)以HCl为原料,用O2氧化制取Cl2,可提高效益,减少污染。反应如下:
4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g) ΔH=-115.4 kJ·mol-1
上述反应在同一反应器中,通过控制合适条件,分两步循环进行,可使HCl转化率接近100%。其基本原理如图所示:
已知过程Ⅰ的反应为2HCl(g)+CuO(s)CuCl2(s)+H2O(g) ΔH1=-120.4 kJ·mol-1
①过程Ⅱ反应的热化学方程式为________________________________
________________________。
②过程Ⅰ流出的气体通过稀NaOH溶液(含少量酚酞)进行检测,氯化初期主要为不含HCl的气体,判断氯化结束时溶液的现象为_____________________________________________。
解析:(1)分析题给热化学方程式,根据盖斯定律,由①×3+②可得3Cl2(g)+6NaOH(aq)===5NaCl(aq)+NaClO3(aq)+3H2O(l),则有ΔH=3ΔH1+ΔH2=(-101.1 kJ·mol-1)×3+(-112.2 kJ·mol-1)=-415.5 kJ·mol-1。
(2)①物质具有的能量越高,其稳定性越弱,故最稳定的离子是Cl-,最不稳定的离子是ClO。
②由ClO生成ClO和Cl-的反应为4ClO(aq)===3ClO(aq)+Cl-(aq),该反应的ΔH=3×38 kJ·mol-1-4×63 kJ·mol-1=-138 kJ·mol-1。
(3)①由图可知,过程Ⅱ(氧化)发生的反应为2CuCl2(s)+O2(g)===2CuO(s)+2Cl2(g)。将题给O2氧化HCl的热化学方程式编号为ⅰ,将过程Ⅰ反应的热化学方程式编号为ⅱ,其ΔH记为ΔH2,根据盖斯定律,由ⅰ-ⅱ×2可得2CuCl2(s)+O2(g)===2CuO(s)+2Cl2(g),则有ΔH2=(-115.4 kJ·mol-1)-(-120.4 kJ·mol-1)×2=+125.4 kJ·mol-1。②氯化初期主要为不含HCl的气体,则初期溶液呈红色,氯化结束时,HCl与NaOH溶液发生中和反应,溶液褪色。
答案:(1)-415.5 (2)①Cl- ClO
②4ClO(aq)===3ClO(aq)+Cl-(aq) ΔH=-138 kJ·mol-1
(3)①2CuCl2(s)+O2(g)===2CuO(s)+2Cl2(g)ΔH2=+125.4 kJ·mol-1
②溶液由红色变为无色(或溶液红色变浅)
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