2025届高考化学二轮复习 大π键专题

大π键专题 大π键专题 (1) 已知：多原子分子中，若原子都在同一平面上且这些原子有相互平行的p轨道，则p电子可在多个原子间运动，形成“离域键”(或大键)。大键可用表示，其中m、n分别代表参与形成大键的原子个数和电子数，如苯分子中大键表示为。 ①下列微粒中存在“离域键”的是 。 A．     B．       C．       D． ②中阴离子与互为等电子体，均为直线型结构，中的2个大键可表示为 。 (2) [Co(NO2)(NH3)5]Cl2中Co3+的配位数为 ，粒子中的大π键可用符号表示，中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大键可表示为)，则配体中NO的大π键可表示为 ，空间构型为 。 (3) 分子中的大键可用符号表示，其中m代表参与形成大键的原子数，n代表参与形成大键的电子数(如苯分子中的大键可表示为)，已知分子中含有5对孤电子对，则中的大键应表示为 。分子中键角 中键角(填“>”、“<”、“=”)。 (4) 中心原子为，原子的轨道杂化方式 ，的分子空间构型为 。中心原子为，其分子空间构型与相同，但中存在大键()。中键角 中键角(填“”、“”或“”)。比较与中键的键长并说明原因 。 (5) 分子中的大健可用符号表示，其中m代表参与形成大键的原子数，n代表参与形成大键的电子数(如苯分子中的大健可表示为)，则中的大键应表示为 。 (6) 香豆素（见右图）中的大π键应表示为 。 (7) 吡啶(  )替代苯也可形成类似的笼形包合物。已知吡啶中含有与苯类似的大键，则吡啶中N原子的价层孤电子对占据___________(填标号)。 A．轨道 B．轨道 C．杂化轨道 D．杂化轨道 (8) 和中心原子都是N原子，都存在大键，是V形分子。、中N原子的轨道杂化方式分别为 、 ；N-N-O键角 O-N-O键角(填“>”“<”或“=”)；比较和中N-O的键长并说明原因 。 (9) 也可以形成多种有机化合物。吡咯()结构中N原子的杂化轨道类型为 ；分子中的大π键可以用符号表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为)，则吡咯中的大π键应表示为 。 (10) 是的一种配合物，IMI的结构为  ，其中碳原子杂化方式为 ，所含元素电负性由大到小的顺序是 。IMI中大π键可表示为______(已知苯中的大π键可表示为)，该配合物的配位原子为 (填序号)。 (11) 左图中物质含有和苯类似的大键，则N原子中参与形成大键电子占据 (填标号)。 a．2s轨道　　　b．2p轨道　　　c．sp杂化轨道　　　d．杂化轨道 (12) 已知分子中的大π键可用符号表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π健的电子数，如苯分子中的大π键可表示为，喹啉（见左图）分子中存在的大π健可表示为 。 喹啉分子中之间的健角 之间的键角(填“>”、“<”或“=”)，原因是 。 (13) 多原子分子中，若原子都在同一平面上且这些原子有相互平行的p轨道，则p电子可在多个原子间运动，形成大键。大键可用表示，其中m、n分别代表参与形成大键的原子个数和电子数，则  的大键可表示为 。 (14) 南开大学某课题组成功合成无机二茂铁的类似物[FeP8]2-，结构如图所示，环状结构与苯相似，中的大键表示为 。(分子中的大π键可用表示，其中m代表形成大π键的原子数，n代表形成大π键的电子数) (15) 杂环化合物咪唑结构如图，已知分子中的大π键可用符号表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为)，眯唑分子中的大π键可表示为，则咪唑分子中②号氮的杂化方式为 ， 结合质子能力更强的氮原子是 (填“①”或“②”)。 (16) 苯分子中含有大π键，可记为(右下角“6”表示6个原子，右上角“6”表示6个共用电子)。已知某化合物的结构简式为  ，不能使溴的四氯化碳溶液褪色，该分子中的大π键，可表示为 ，Se的杂化方式为 。 (17) 4－甲基咪唑可与Cu+形成配合物。4－甲基咪唑中，1号N原子的孤电子对因参与形成大π键，电子云密度降低。 ①4－甲基咪唑中 (填“1”或“3”)号N原子更容易与Cu+形成配位键。4－甲基咪唑中的大π键可表示为 。(表示方法为，m为成环原子个数，n为形成大π键电子个数) ②配位原子提供孤电子对的能力是影响配体与Cu+之间配位键强度的一个重要因素。若用某结构相似的含O配体与Cu+配位，所得配合物的稳定性比含N配体低，可能的原因是_______________________________________。 (18) 分子中的大键可用符号表示，其中m代表参与形成大键的原子数，n代表参与形成大键的电子数(如苯分子中的大键可表示为)，则中的大键应表示为 。分子中键角 中键角(填“>”、“<”、“=”)。 (19) 铁的一种配合物的化学式为[Fe(Htrz)3](ClO4)2，配体Htrz为三氮唑。 ①ClO的键角 (填“等于”“大于”或“小于”)ClO的键角。 ②Htrz分子为平面结构，在形成Htrz分子中的大π键时，连接氢原子的氮原子提供的电子数是 。 (20) 在催化作用下，呋喃 可与氨反应转化为吡咯  。二者均存在与苯类似的大π键，表示方法为，n为成环原子个数，m为形成大π键电子个数，则呋喃的大π键可以表示为 ，二者的熔、沸点关系为呋喃 吡咯(填“高于”或“低于”)。 呋喃 吡咯 (21) 分子中键长远比B和F的半径之和小，原因是分子中含有与苯类似的大大键。该分子中的大键表示为 。 参考答案 1、 AD 2、 6 V形 3、 < 4、 sp2 V形 < ClO2分子中既存在键，又存在大键，原子轨道重叠的程度较大，因此其中C1-O键的键长较小，而Cl2O只存在普通的键 5、 6、 7、 D 8、 sp sp2 ＞ N2O存在两个大π键(Π)，NO2中只有一个大π键(Π)，故N2O中N—O共价键强，键长短 9、 10、 sp2、sp3 N >C>H 1 11、 B 12、 < 氮原子与碳原子都是杂化，但是氮原子上有一对孤电子对，孤电子对对成键电子对的排斥力比成键电子对之间的排斥力大，所以键角1小 13、 14、 15、 sp2 ① 16、 17、 3 π 电负性：O＞N，O对孤电子对吸引力强，使得O作配体时配位能力弱 18、 < 19、 大于 2 20、 低于 21、 第 1 页 共 3 页 学科网（北京）股份有限公司 $$