内容正文:
2023-2024学年高三上学期南京一中12月阶段性检测化学试卷
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 S-32 K-39 V-51 Mn-55
一、单选题(每题只有一个符合题意的答案,每题3分,共39分)
1. 我国承诺在2060年前实现“碳中和”,体现了中国对解决气候问题的大国担当。下列措施中对促进“碳中和”最直接有效的是
A. 将重质油裂解为轻质油作为燃料 B. 大规模开采可燃冰作为新能源
C. 通过清洁煤技术减少煤燃烧污染 D. 研究推广将二氧化碳转化为淀粉
【答案】D
【解析】
【详解】A.将重质油裂解为轻质油作为燃料,轻质油燃烧仍会产生CO2,无法有效促进碳中和,A错误;
B.可燃冰成分为甲烷等,甲烷燃烧产生CO2,无法有效促进碳中和,B错误;
C.通过清洁煤技术减少煤燃烧污染,只是减小了SO2的排放,并没有减少CO2的排放,C错误;
D.将二氧化碳转化为淀粉,可减少二氧化碳的排放,对促进碳中和最直接有效,D正确;
故答案选D。
2. 反应COCl2+4NH3=CO(NH2)2+2NH4Cl可除去COCl2()污染。下列说法正确的是
A. COCl2的中心原子是sp2杂化 B. NH3电子式:
C. COCl2中含有非极性键 D. 中子数为18的Cl原子:18Cl
【答案】A
【解析】
【详解】A.碳原子形成了3条σ键,无孤电子对,根据价层电子对互斥模型可得中心碳原子采取sp2杂化,故A正确;
B.NH3电子式:,故B错误;
C.COCl2中不含非极性键,C=O和C-Cl均为极性键,故C错误;
D.中子数为18的Cl原子:,故D错误;
故选择A选项。
3. 二氧化氯(ClO2)是一种黄绿色气体,易溶于水,在水中的溶解度约为Cl2的5倍,其水溶液在较高温度与光照下会生成ClO与ClO。ClO2是一种极易爆炸的强氧化性气体,实验室制备ClO2的反应为2NaClO3+SO2+H2SO4=2ClO2+2NaHSO4。下列有关实验室制备ClO2的实验原理和装置不能达到实验目的的是
A. 用装置甲获取SO2 B. 用装置乙制备ClO2
C. 用装置丙吸收ClO2 D. 用装置丁处理尾气
【答案】B
【解析】
详解】A.用装置甲通过70%硫酸与亚硫酸钠反应生成硫酸钠、二氧化硫和水获取SO2,选项A正确;
B.实验室制备ClO2的反应为2NaClO3+SO2+H2SO4=2ClO2+2NaHSO4,试剂选择正确,但二氧化硫通入时导管应该长进短出,才能充分接触,否则反应很难进行,选项B错误;
C. ClO2是一种极易爆炸的强氧化性气体,易溶于水,可用冰水吸收,选项C正确;
D.制备过程中有毒气体直接排放到空气中会造成污染,可用装置丁处理尾气吸收,氢氧化钠能与二氧化硫、二氧化氯反应,选项D正确;
答案选B。
4. 下列说法不正确的是
A. 臭氧是极性分子,但它在四氯化碳中的溶解度大于在水中的溶解度
B. 缺角的氯化钠晶体在饱和NaCl溶液中慢慢变为完美的立方体块
C. 只含非极性键的分子一定是非极性分子,只含极性键的分子一定是极性分子
D. 工业盐酸(俗称粗盐酸)呈亮黄色,是配合物的颜色
【答案】C
【解析】
【详解】A.臭氧的极性很微弱,臭氧在四氯化碳中的溶解度大于在水中的溶解度,A正确;
B.由于晶体具有自范性,缺角的氯化钠晶体在饱和NaCl溶液中慢慢变为完美的立方体块,B正确;
C.只含非极性键的分子一定是非极性分子,如、;含有极性键的分子不一定是极性分子,如CO2是非极性分子,C错误;
D.工业盐酸(俗称粗盐酸)呈亮黄色,是配合物的颜色,D正确;
故选C。
阅读下列材料,完成下面小题。
含氰废水中氰化物的主要形态是HCN和CN-,CN-具有较强的配位能力,能与Cu+形成一种无限长链离子,其片段为;CN-结合H+能力弱于。氰化物浓度较低时,可在碱性条件下用H2O2或Cl2将其转化为N2;浓度较高时,可加入HCN、Fe和K2CO3溶液反应生成K4[Fe(CN)6]溶液。
5. 下列说法正确的是
A. 基态Fe2+核外电子排布式为[Ar]3d54s1
B. K4[Fe(CN)6]中Fe2+的配位数为6
C. Cu+与CN-形成的离子的化学式为[Cu(CN)3]2-
D. 某铁晶体(晶胞如图所示)中与每个Fe紧邻的Fe数为6
6. 下列物质性质与用途具有对应关系的是
A. N2的化学性质稳定,可用于金属焊接保护
B. H2O2具有还原性,可用于处理含氰废水
C. FeCl3溶液显酸性,可用于刻蚀覆铜板
D NH3沸点低,工业上常用液氨做制冷剂
7. 下列化学反应表示正确的是
A. NaCN溶液通入少量的CO2:
B. Fe与HCN溶液反应:Fe+2HCN=Fe2++H2↑+2CN-
C. K2CO3水解:
D. Cl2处理含氰废水:5Cl2+2CN-+4OH-=10Cl-+N2↑+4H++2CO2↑
【答案】5. B 6. A 7. A
【解析】
【5题详解】
A.基态Fe原子核外电子排布式为[Ar]3d64s2,失去两个4s电子后基态Fe2+核外电子排布式为[Ar]3d6,A错误;
B.根据化学式K4[Fe(CN)6]可知,其中Fe2+的配位数为6,B正确;
C.由图可知,Cu+与3个CN-相连,其中2个CN-被Cu+共有,则Cu+与CN-的个数之比为1∶(1+2×)=1∶2,所以化学式应该为[Cu(CN)2]-,C错误;
D.根据晶胞结构可知,Fe原子位于顶点和面心,与每个Fe紧邻的Fe数为12,D错误;
故选B。
【6题详解】
A.N2的化学性质稳定,一般条件下不会和金属发生反应,可用于金属焊接保护,A正确;
B.H2O2具有氧化性,可用于处理含氰废水,B错误;
C.FeCl3溶液中的Fe3+具有强氧化性,可用于刻蚀覆铜板,C错误;
D.NH3易液化,液氨汽化时吸收大量的热,具有制冷作用,工业上常用液氨作制冷剂,D错误;
故选A。
【7题详解】
A.酸性H2CO3>HCN>,因此NaCN溶液通入少量的CO2:,A正确;
B.HCN酸性很弱,常温下很难与铁反应置换氢气,即使反应,亚铁离子和氢氰酸根离子会生成配合离子,B错误;
C.碳酸根离子水解微弱,以第一步水解为主,K2CO3水解:,C错误;
D.Cl2处理含氰废水:,D错误;
故选A。
8. 硫及其化合物的转化具有重要应用。下列说法正确的是
A. 实验室探究铜与硫反应的产物: Cu CuS H2S
B. 工业制硫酸过程中的物质转化: FeSSO3H2SO4
C. 钙基固硫主要反应:2CaO+O2+2SO22CaSO4
D. 实验室制备少量SO2的原理:NaHSO3 + CO2 = NaHCO3 +SO2
【答案】C
【解析】
【详解】A.铜和硫反应生成硫化亚铜,另外硫化铜和硫酸不反应,A错误;
B.硫化亚铁和氧气反应生成的是二氧化硫,二氧化硫和氧气反应生成三氧化硫,三氧化硫溶于水生成硫酸,B错误;
C.钙基固硫主要反应为2CaO+O2+2SO22CaSO4,C正确;
D.碳酸的酸性弱于亚硫酸,碳酸不能制备二氧化硫,D错误;
答案选C。
9. 布洛芬是一种经典解热镇痛药,异丁基苯是合成它的一种原料,二者的结构简式如图。下列说法不正确的是
A. 异丁基苯属于芳香烃,与对二乙苯互为同分异构体
B. 异丁基苯所有碳原子不可能处于同一平面
C. 布洛芬与足量H2反应生成的有机化合物含1个手性碳原子
D. 1mol布洛芬与过量的Na2CO3稀溶液反应生成22g CO2
【答案】D
【解析】
【详解】A.异丁基苯属于芳香烃,与对二乙苯分子式相同,结构式不同,互为同分异构体,故A正确;
B.异丁基苯含有两个甲基且连在同一个碳原子上,所有碳原子不可能处于同一平面,故B正确;
C.手性碳原子是指与四个各不相同原子或基团相连的碳原子,布洛芬与足量H2反应生成的有机化合物为 , 含1个手性碳原子,位置为 ,故C正确;
D.布洛芬含有1个羧基,与过量的Na2CO3稀溶液反应不能生成二氧化碳,故D错误;
故选D。
10. 电池比能量高,在汽车、航天等领域具有良好的应用前景。近年来科学家研究了一种光照充电电池(如图所示)。光照时,光催化电极产生电子和空穴,驱动阴极反应和阳极反应(Li2O2+2h+=2Li++O2)对电池进行充电。下列叙述错误的是
A. 充电时,电池的总反应
B. 充电效率与光照产生的电子和空穴量有关
C. 放电时,Li+从正极穿过离子交换膜向负极迁移
D. 放电时,正极发生反应
【答案】C
【解析】
【分析】充电时光照光催化电极产生电子和空穴,驱动阴极反应(Li++e-=Li)和阳极反应(Li2O2+2h+=2Li++O2),则充电时总反应为Li2O2=2Li+O2,结合图示,充电时金属Li电极为阴极,光催化电极为阳极;则放电时金属Li电极为负极,光催化电极为正极;据此作答。
【详解】A.光照时,光催化电极产生电子和空穴,驱动阴极反应和阳极反应对电池进行充电,结合阴极反应和阳极反应,充电时电池的总反应为Li2O2=2Li+O2,A正确;
B.充电时,光照光催化电极产生电子和空穴,阴极反应与电子有关,阳极反应与空穴有关,故充电效率与光照产生的电子和空穴量有关,B正确;
C.放电时,金属Li电极为负极,光催化电极为正极,Li+从负极穿过离子交换膜向正极迁移,C错误;
D.放电时总反应为2Li+O2=Li2O2,正极反应为O2+2Li++2e-=Li2O2,D正确;
答案选C。
11. 下列实验设计、现象和结论都正确的是
选项
实验目的
实验设计
现象和结论
A
H2O2 具有漂白性
将足量的 H2O2 溶液滴入少量的酸性 高锰酸钾溶液
溶液的紫色褪去
B
比较AgBr和AgCl的Ksp大小
向等浓度NaCl 和NaBr的稀混合溶液 中逐滴加入少量AgNO3溶液
产生淡黄色沉淀,说明
Ksp(AgBr)<Ksp(AgCl)
C
证明干燥的氯气不具有漂白性
将干燥的氯气通入盛放红色鲜花的集气瓶中
红色鲜花颜色褪去,说明干 燥的氯气有漂白性
D
探究浓度对反应速率的影响
室温下向A、B两支试管中分别装入等体积的稀硫酸和浓硫酸,再加入表面积相等的铁片
B 试管中无明显现象,说明 浓度越大反应速率越慢
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.将足量的H2O2溶液滴入少量的酸性高锰酸钾溶液中,高锰酸钾溶液褪色,体现H2O2溶的还原性,故不选A;
B.向等浓度NaCl 和NaBr稀混合溶液中逐滴加入少量AgNO3溶液,产生淡黄色沉淀,说明更易生成AgBr沉淀,则Ksp(AgBr)<Ksp(AgCl),故选B;
C.红色鲜花中含有水分,将干燥的氯气通入盛放红色鲜花的集气瓶中,红色鲜花颜色褪去,不能证明干燥的氯气有漂白性,故C错误;
D.室温下铁在浓硫酸中钝化,B试管中无明显现象,不能说明浓度越大反应速率越慢,故不选D;
选B。
12. 室温下,向1LpH=10的NaOH溶液中通入CO2,溶液中水电离出的c(OH-)与通入CO2的体积(V)的关系如图所示,下列说法正确的是
A. a点:水电离产生的c(H+)=1×10-4mol•L-1 B. b点:溶液中c(OH—)=1×10-7mol•L-1
C. c点:c(Na+)>c(HCO)>c(CO) D. d点:c(Na+)=2c(CO)+c(HCO)
【答案】D
【解析】
【分析】由图可知,a点为氢氧化钠溶液,b点为氢氧化钠和碳酸钠的混合溶液,溶液呈碱性,c点氢氧化钠溶液与二氧化碳恰好反应,反应得到的溶液为碳酸钠溶液,d点为碳酸氢钠和碳酸的混合液,溶液呈中性。
【详解】A.由分析可知,a点为pH=10的氢氧化钠溶液,溶液中氢氧根离子会抑制水的电离,则溶液中水电离出的氢离子浓度为=1×10-10mol/L,故A错误;
B.由分析可知,b点为氢氧化钠和碳酸钠的混合溶液,溶液呈碱性,则溶液中氢氧根离子浓度大于1×10-7mol/L,故B错误;
C.由分析可知,c点氢氧化钠溶液与二氧化碳恰好反应,反应得到的溶液为碳酸钠溶液,溶液中碳酸根离子浓度大于碳酸氢根离子,故C错误;
D.由分析可知,d点为碳酸氢钠和碳酸的混合液,溶液呈中性,溶液中氢离子浓度等于氢氧根离子浓度,由电荷守恒c(Na+)+ c(H+)=2c(CO)+c(HCO)+ c(OH—)可知,溶液中c(Na+)=2c(CO)+c(HCO),故D正确;
故选D。
13. 我国提出了2030年前碳达峰、2060年前碳中和的“双碳”目标。二氧化碳催化加氢合成是一种实现“双碳”目标的有效方法,其主要反应的热化学方程式为
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
恒压下,时,甲醇产率随温度的变化如图所示(分子筛膜能选择性分离出)。下列关于该实验的说法不正确的是
A. 甲醇平衡产率随温度升高而降低的主要原因:温度升高,反应I平衡逆向移动
B. 采用分子筛膜时的适宜反应温度:210℃
C. M→N点甲醇产率增大的原因:温度升高,反应I平衡常数增大
D. X点甲醇产率高于Y点主要原因:分子筛膜可从反应体系中分离出,有利于反应I正向进行
【答案】C
【解析】
【详解】A.根据图象可知,随着温度的升高,甲醇的平衡产率降低,反应I为放热反应,根据勒夏特列原理,升高温度,该反应平衡向逆反应放向进行,甲醇的平衡产率降低,故A说法正确;
B.根据图象可知,采用分子筛膜时,温度在210℃时甲醇产率最高,故B说法正确;
C.反应I为放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向进行,化学平衡常数降低,M→N甲醇的产率增大原因是这段时间反应没有达到平衡,反应向正反应方向进行,甲醇产率增大,故C说法错误;
D.根据题中信息,分子筛膜能选择性分离出H2O,根据勒夏特列原理,降低生成物浓度,反应I平衡向正反应方向进行,故D说法正确;
答案为C。
二、主观题(共四题,共61分)
14. 钒(23V)被称为“现代工业味精”,可添加在钢铁中,钒的化合物被广泛用作催化剂。我国钒钛磁铁矿储量较大,是世界上产钒大国。请完成下列问题:
(1)钒的基态原子的电子排布式为 ___________
(2)“弱碱性铵盐沉钒法”原理是在含有钒元素的溶液中加入铵盐后形成NH4VO3沉淀,如图是在工业生产中不同pH环境下沉钒率的测定值。实际工业生产中常选择pH=7.5为沉钒的最佳条件,当pH超过 8.0 时沉钒率降低,其原因是溶液中转化为 、___________ (请另写出一点原因)
(3)NH4VO3在高温下分解产生的V2O5可作为硫酸工业中2SO2(g) +O2(g) ⇌ 2SO3(g) 的催化剂,其催化原理如图所示。
①过程a和过程b的化学方程式为:V2O5(s) + SO2(g) = V2O4(s) + SO3(g) ;V2O4(s)+O2(g) + 2SO2(g) = 2VOSO4(g) 请写出过程c的热化学方程式:___________。
②根据价键理论画出V2O5的结构___________
(4)NH3催化还原氮氧化物(SCR)技术是目前应用最广泛的烟气氮氧化物脱除技术。
用活化后的V2O5作催化剂,氨气将NO还原成N2的一种反应历程如图1所示,①请写出图1中所示的总反应方程式 ___________, ②该反应的含氮气体组分随温度变化如图2所示,当温度大于600K时,N2浓度下降的原因是___________。
【答案】(1)[Ar]3d34s2
(2)pH过大,溶液中的会转化为NH3·H2O
(3) ①. 2VOSO4(s)=V2O5(s)+SO3(g)+SO2(g)(或4VOSO4(s)+O2(g)=2V2O5(s)+4SO3(g)) ②.
(4) ①. 4NH3+4NO+O2=4N2+6H2O ②. N2与O2反应产生了NO(或者催化剂活性下降)
【解析】
【小问1详解】
钒为23号元素,钒的基态原子的电子排布式为[Ar]3d34s2;
【小问2详解】
当pH超过8.0时,溶液中转化为、溶液中的会转化为,所以导致沉钒率降低;
【小问3详解】
①,②,③,根据盖斯定律,可得过程c的热化学方程式,亦可得过程c的热化学方程式;每个分子中,两个钒原子之间通过氧原子桥接,形成如下的结构;
【小问4详解】
根据图示1可知、、反应生成和,方程式为;当温度大于600K时,浓度下降的原因是和发生反应产生了,也可能是随着温度的升高,催化剂活性下降导致了浓度下降。
15. 化合物H是四氢异喹啉阿司匹林衍生物,其合成路线如下:
(1)B→D过程中使用了三乙胺(Et3N),其作用是___________。
(2)D中含氧官能团名称___________和___________。
(3)D → E中有和E互为同分异构体的副产物生成,该副产物的结构简式为___________。
(4)G的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式:___________。
①属于芳香族化合物,能发生银镜反应;
②碱性条件下水解,酸化后得到三种分子中都有 2 种不同化学环境的氢。
(5)写出以CH3CHO和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)___________。
【答案】(1)中和产生的HCl,有利于生成D
(2) ①. 醚键 ②. 酰胺基
(3) (4) (5)CH3CHOCH3COOHCH3COCl ,
【解析】
【分析】A和SOCl2发生取代反应生成B,B和C在一定条件下发生取代反应生成D,D到E形成环状结构,E到F发生还原反应,E和G在一定条件下发生取代反应生成H。
【小问1详解】
B→D反应生成HCl,三乙胺(Et3N)与生成的HCl反应,消耗HCl,有利于反应进行,B→D过程中使用了三乙胺(Et3N),其作用是中和产生的HCl,有利于生成D;故答案为:中和产生的HCl,有利于生成D。
【小问2详解】
D中含氧官能团名称为醚键和酰胺基;故答案为:醚键;酰胺基。
【小问3详解】
D → E中有和E互为同分异构体的副产物生成,根据D → E分析断裂苯环下边的碳氢键,可知副产物可断裂苯环相邻上边的碳氢键,则该副产物的结构简式为;故答案为:。
【小问4详解】
G的一种同分异构体满足①属于芳香族化合物,说明含有苯环,能发生银镜反应,说明含有醛基;②碱性条件下水解,酸化后得到三种分子中都有 2 种不同化学环境的氢,则苯环取代基处于对位,水解有甲酸和乙酸,其同分异构体的结构简式:;故答案为:。
【小问5详解】
CH3CHO与氧气在催化剂作用下反应生成乙酸,乙酸和SOCl2加热反应生成CH3COCl,CH3COCl与在Et3N,CH2Cl2,0℃反应生成,与POCl3、甲苯在加热条件反应生成,与NaBH4,0℃和CH3OH反应生成,其合成路线为:CH3CHOCH3COOHCH3COCl , ;故答案为:CH3CHOCH3COOHCH3COCl , 。
16. 实验室探究制备高锰酸钾的绿色化方案,其实验流程如图1。
已知:①K2MnO4水溶液呈墨绿色,在酸性、中性和弱碱性环境下,会发生自身氧化还原(歧化)反应,生成和MnO2;②碱性条件下,三价锰易形成MnOOH沉淀,该物质250℃分解为Mn2O3;③相关物质的溶解度数据如表:
20℃
K2CO3
KHCO3
K2MnO4
KMnO4
S(g/100g水)
111
33.7
11.1
6.34
图1
图2
(1)“共熔”投料的顺序为先加入KOH和KClO3混合均匀,待小火完全熔融,再加入MnO2,迅速搅拌。不能先将KClO3与MnO2混合的原因是__________
(2)溶解后所得溶液转入三颈瓶中,趁热滴入6mol·L-1的乙酸,调节pH≈10,在如图2所示的装置中进行歧化。
①判断三颈瓶中K2MnO4完全反应的实验方法是:用玻璃棒蘸取溶液点在滤纸上,若观察到___________,表示已完全反应。
②也可以将滴入乙酸改为通入CO2引发“歧化”,反应化学方程式是___________,当溶液pH值达10~11时,停止通CO2;若CO2过多,可能造成的不良后果是___________
(3)从提高原料利用率的角度分析,本实验流程的优点是_________
(4)请设计实验方案,由MnSO4溶液制备较纯净Mn2O3.向MnSO4溶液中,72h后得到产品Mn2O3(必须使用的试剂:0.2mol•L-1氨水、3%H2O2溶液、热水)。_________
【答案】 ①. MnO2会催化KClO3分解,消耗更多的原料 ②. 滤纸上仅有紫红色而没有绿色痕迹 ③. 3K2MnO4+2CO2=2KMnO4+MnO2↓+2K2CO3 ④. CO2过多时会生成碳酸氢钾,结晶时会同高锰酸钾一起析出,导致产品纯度降低 ⑤. 滤渣可回收MnO2,作为反应物制备KMnO4 ⑥. 边搅拌边加入适(过)量3%过氧化氢溶液和0.2mol•L-1氨水至沉淀完全, 过滤,用热水洗涤沉淀2~3次,控制温度在250℃将沉淀充分加热
【解析】
【分析】在强碱性条件下,MnO2与KClO3共熔发生氧化还原反应,可制得K2MnO4,加水溶解后,在酸性环境下,会发生自身氧化还原(歧化)反应,生成MnO2和,过滤浓缩,得到高锰酸钾晶体。
(1) KClO3在MnO2催化作用下受热会分解;
(2) ①水溶液呈墨绿色,水溶液呈紫红色,可通过颜色检验;
②加入CO2时,会发生自身氧化还原反应,发生歧化反应,生成不溶于水的MnO2,同时生成KMnO4;
(3)会发生自身氧化还原反应,生成不溶于水的MnO2,回收MnO2,作为反应物制备KMnO4;
(4) KMnO4在水溶液中,90℃以上开始分解,因此需要控制蒸发温度低于90℃;又由于KMnO4固体240℃会分解,故烘干时要低于240℃。
【详解】(1)在强碱性条件下,MnO2与KClO3共熔可制得K2MnO4,投料的顺序为先加入KOH和KClO3混合均匀,待小火完全熔融,再加入MnO2,迅速搅拌。不能先将KClO3与MnO2混合的原因是MnO2会催化KClO3分解,消耗更多的原料,故答案为:MnO2会催化KClO3分解,消耗更多的原料;
(2) ①锰酸根为墨绿色,高锰酸根为紫红色,判断三颈瓶中K2MnO4完全反应的实验方法是:用玻璃棒蘸取溶液点在滤纸上,若观察到滤纸上仅有紫红色而没有绿色痕迹,表示已完全反应,故答案为:滤纸上仅有紫红色而没有绿色痕迹;
②加入CO2时,会发生自身氧化还原反应,发生歧化反应,生成不溶于水的MnO2,同时生成KMnO4,反应的化学方程式为3K2MnO4+2CO2=2KMnO4+MnO2↓+2K2CO3;CO2过多时会生成碳酸氢钾,结晶时会同高锰酸钾一起析出,导致产品纯度降低;
(3)从提高原料利用率的角度分析,本实验流程的优点是滤渣可用于回收MnO2,作为反应物制备KMnO4,故答案为:滤渣可用于回收MnO2,作为反应物制备KMnO4;
(4) 由MnSO4溶液制备较纯净Mn2O3实验方案:向MnSO4溶液中,边搅拌边加入适(过)量3%过氧化氢溶液和0.2mol•L-1氨水至沉淀完全, 过滤,用热水洗涤沉淀2~3次,控制温度在250℃将沉淀充分加热。
17. 一定条件下,二氧化碳可合成低碳烯烃,缓解温室效应、充分利用碳资源。
(1)已知:2CO2 (g) + 6H2 (g)C2H4 (g) + 4H2O(g) ,反应温度、投料比[ = x]对CO2平衡转化率的影响如图所示:
a___________3(填“ >”“<”或“ =”,下同);M、N两点反应的平衡常数KM___________KN。
(2)中科院兰州化学物理研究所用Fe3(CO)12/ZSM-5催化CO2加氢合成低碳烯烃反应,所得产物含CH4、C3H6 、C4H8 等副产物,反应过程如图:
催化剂中添加Na、K、Cu助剂后(助剂也起催化作用)可改变反应的选择性,在其他条件相同时,添加不同助剂,经过相同时间后测得CO2转化率和各产物的物质的量分数如表:
助剂
CO2转化率(%)
各产物在所有产物中的占比(%)
C2H4
C3H6
其他
Na
42.5
35.9
39.6
24.5
K
27.2
75.6
22.8
1.6
Cu
9.8
80.7
12.5
6.8
下列说法正确的是___________(填标号)。
a.第 i 步反应为CO2+ H2CO+ H2O
b.第 i 步反应的活化能低于第 ii 步
c.催化剂助剂生要在低聚反应、异构化反应环节起作用
d.Fe3(CO)12/ZSM-5使CO2加氢合成低碳烯烃的减小
e.添加不同助剂后,反应的平衡常数各不相同
f.欲提高单位时间内乙烯的产量,在Fe3(CO)12/ZSM-5中添加K助剂效果最好
(3)用电化学方法还原CO2将其转化为其它化学产品可以实现对CO2的综合利用。图3是在酸性条件下电化学还原CO2的装置。(已知法拉第效率(FE)表示为:)
控制pH=1、电解液中存在KCl时,电化学还原CO2过程中CH4(其他含碳产物未标出)和H2的法拉第效率变化如图4所示。
①写出阴极产生CH4的电极反应___________。
②结合上图的变化规律,推测KCl可能的作用是___________。
③c(KCl) = 3mol/L时,22.4 L(已折合为标准状况,下同)的CO2被完全吸收并还原为CH4和C2H4,分离H2后,将CH4 和C2H4 混合气体通入如图5所示装置(反应完全),出口处收集到气体 8.96L(不考虑水蒸气),则FE (C2H4)% =___________。
【答案】(1) ①. > ②. >
(2)acf (3) ①. CO2+8H++8e-=CH4+2H2O ②. KCl的存在有利于CO2还原成CH4,不利于生成氢气(或KCl的浓度大于1mol/L时,KCl抑制了阴极产生氢气,提高了CO2电化学还原生成CH4的选择性) ③. 22.5%
【解析】
【小问1详解】
相同温度下: = a时二氧化碳的转化率高,增大,二氧化碳的平衡转化率升高,故a>3;如图所示,随着温度的升高,二氧化碳的平衡转化率降低,故该反应为放热反应,升高温度,平衡常数减小,故M、N两点反应的平衡常数KM>KN;
【小问2详解】
第一步为CO2+ H2CO+ H2O,慢反应,为决速步骤;第二步CO和水反应得到(CH2)n,快反应,经过低聚反应和异构化反应后得到不同的产物。
a.根据分析,第一步反应正确,a正确;
b.第ⅰ步反应为慢反应,活化能高于第ⅱ步,b错误;
c.从图中可以看出,催化剂助剂主要在低聚反应、异构化反应环节起作用,故c正确;
d.加入催化剂不能改变反应的,d错误;
e.平衡常数只与温度有关,添加不同助剂后,反应的平衡常数相同,e错误;
f.通过表格中可以看出,选择Na为助剂时,乙烯的选择性太低;选择Cu为助剂时二氧化碳的转化率太低,选K作助剂时效果最好,f正确;
故选acf;
【小问3详解】
图3为电解池装置,二氧化碳转化为甲烷,C元素化合价降低,故CO2在阴极反应,电极IV为阴极,水失去电子生呈氧气和氢离子,电极III为阳极。
①根据分析,阴极的电极反应式为:CO2+8H++8e-=CH4+2H2O;
②由图可知,KCl存在时,有利于二氧化碳还原成甲烷,不利于生成氢气,尤其是KCl浓度大于1mol/L时,甲烷的选择性强,故KCl可能的作用是:KCl的存在有利于CO2还原成CH4,不利于生成氢气(或KCl的浓度大于1mol/L时,KCl抑制了阴极产生氢气,提高了CO2电化学还原生成CH4的选择性);
③标况下22.4L CO2的物质的量为1mol,完全吸收并还原为CH4和C2H4,分离H2后,将CH4和C2H4混合气体通入如图所示的装置,出口处收集到的8.96L气体为CH4,物质的量为,根据C原子守恒生成C2H4的物质的量为,生成CH4所用的电子的物质的量为,生成C2H4的物质的量为,c(KCl)=3mol/L时,FE(CH4)=20%,则 FE(C2H4)% =。
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2023-2024学年高三上学期南京一中12月阶段性检测化学试卷
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 S-32 K-39 V-51 Mn-55
一、单选题(每题只有一个符合题意的答案,每题3分,共39分)
1. 我国承诺在2060年前实现“碳中和”,体现了中国对解决气候问题的大国担当。下列措施中对促进“碳中和”最直接有效的是
A. 将重质油裂解为轻质油作为燃料 B. 大规模开采可燃冰作为新能源
C. 通过清洁煤技术减少煤燃烧污染 D. 研究推广将二氧化碳转化为淀粉
2. 反应COCl2+4NH3=CO(NH2)2+2NH4Cl可除去COCl2()污染。下列说法正确的是
A. COCl2的中心原子是sp2杂化 B. NH3电子式:
C. COCl2中含有非极性键 D. 中子数为18的Cl原子:18Cl
3. 二氧化氯(ClO2)是一种黄绿色气体,易溶于水,在水中的溶解度约为Cl2的5倍,其水溶液在较高温度与光照下会生成ClO与ClO。ClO2是一种极易爆炸的强氧化性气体,实验室制备ClO2的反应为2NaClO3+SO2+H2SO4=2ClO2+2NaHSO4。下列有关实验室制备ClO2的实验原理和装置不能达到实验目的的是
A. 用装置甲获取SO2 B. 用装置乙制备ClO2
C. 用装置丙吸收ClO2 D. 用装置丁处理尾气
4. 下列说法不正确的是
A. 臭氧是极性分子,但它在四氯化碳中溶解度大于在水中的溶解度
B. 缺角的氯化钠晶体在饱和NaCl溶液中慢慢变为完美的立方体块
C. 只含非极性键的分子一定是非极性分子,只含极性键的分子一定是极性分子
D. 工业盐酸(俗称粗盐酸)呈亮黄色,是配合物的颜色
阅读下列材料,完成下面小题。
含氰废水中氰化物的主要形态是HCN和CN-,CN-具有较强的配位能力,能与Cu+形成一种无限长链离子,其片段为;CN-结合H+能力弱于。氰化物浓度较低时,可在碱性条件下用H2O2或Cl2将其转化为N2;浓度较高时,可加入HCN、Fe和K2CO3溶液反应生成K4[Fe(CN)6]溶液。
5. 下列说法正确的是
A. 基态Fe2+核外电子排布式为[Ar]3d54s1
B. K4[Fe(CN)6]中Fe2+的配位数为6
C. Cu+与CN-形成的离子的化学式为[Cu(CN)3]2-
D. 某铁晶体(晶胞如图所示)中与每个Fe紧邻的Fe数为6
6. 下列物质性质与用途具有对应关系的是
A. N2的化学性质稳定,可用于金属焊接保护
B. H2O2具有还原性,可用于处理含氰废水
C. FeCl3溶液显酸性,可用于刻蚀覆铜板
D. NH3沸点低,工业上常用液氨做制冷剂
7. 下列化学反应表示正确的是
A. NaCN溶液通入少量的CO2:
B. Fe与HCN溶液反应:Fe+2HCN=Fe2++H2↑+2CN-
C. K2CO3水解:
D. Cl2处理含氰废水:5Cl2+2CN-+4OH-=10Cl-+N2↑+4H++2CO2↑
8. 硫及其化合物的转化具有重要应用。下列说法正确的是
A. 实验室探究铜与硫反应的产物: Cu CuS H2S
B. 工业制硫酸过程中的物质转化: FeSSO3H2SO4
C. 钙基固硫主要反应:2CaO+O2+2SO22CaSO4
D. 实验室制备少量SO2的原理:NaHSO3 + CO2 = NaHCO3 +SO2
9. 布洛芬是一种经典解热镇痛药,异丁基苯是合成它的一种原料,二者的结构简式如图。下列说法不正确的是
A. 异丁基苯属于芳香烃,与对二乙苯互为同分异构体
B. 异丁基苯所有碳原子不可能处于同一平面
C. 布洛芬与足量H2反应生成的有机化合物含1个手性碳原子
D. 1mol布洛芬与过量的Na2CO3稀溶液反应生成22g CO2
10. 电池比能量高,在汽车、航天等领域具有良好的应用前景。近年来科学家研究了一种光照充电电池(如图所示)。光照时,光催化电极产生电子和空穴,驱动阴极反应和阳极反应(Li2O2+2h+=2Li++O2)对电池进行充电。下列叙述错误的是
A. 充电时,电池的总反应
B. 充电效率与光照产生的电子和空穴量有关
C. 放电时,Li+从正极穿过离子交换膜向负极迁移
D. 放电时,正极发生反应
11. 下列实验设计、现象和结论都正确的是
选项
实验目的
实验设计
现象和结论
A
H2O2 具有漂白性
将足量的 H2O2 溶液滴入少量的酸性 高锰酸钾溶液
溶液的紫色褪去
B
比较AgBr和AgCl的Ksp大小
向等浓度NaCl 和NaBr的稀混合溶液 中逐滴加入少量AgNO3溶液
产生淡黄色沉淀,说明
Ksp(AgBr)<Ksp(AgCl)
C
证明干燥的氯气不具有漂白性
将干燥的氯气通入盛放红色鲜花的集气瓶中
红色鲜花颜色褪去,说明干 燥的氯气有漂白性
D
探究浓度对反应速率的影响
室温下向A、B两支试管中分别装入等体积的稀硫酸和浓硫酸,再加入表面积相等的铁片
B 试管中无明显现象,说明 浓度越大反应速率越慢
A. A B. B C. C D. D
12. 室温下,向1LpH=10的NaOH溶液中通入CO2,溶液中水电离出的c(OH-)与通入CO2的体积(V)的关系如图所示,下列说法正确的是
A. a点:水电离产生的c(H+)=1×10-4mol•L-1 B. b点:溶液中c(OH—)=1×10-7mol•L-1
C. c点:c(Na+)>c(HCO)>c(CO) D. d点:c(Na+)=2c(CO)+c(HCO)
13. 我国提出了2030年前碳达峰、2060年前碳中和的“双碳”目标。二氧化碳催化加氢合成是一种实现“双碳”目标的有效方法,其主要反应的热化学方程式为
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
恒压下,时,甲醇产率随温度的变化如图所示(分子筛膜能选择性分离出)。下列关于该实验的说法不正确的是
A. 甲醇平衡产率随温度升高而降低的主要原因:温度升高,反应I平衡逆向移动
B. 采用分子筛膜时的适宜反应温度:210℃
C. M→N点甲醇产率增大的原因:温度升高,反应I平衡常数增大
D. X点甲醇产率高于Y点主要原因:分子筛膜可从反应体系中分离出,有利于反应I正向进行
二、主观题(共四题,共61分)
14. 钒(23V)被称为“现代工业味精”,可添加在钢铁中,钒的化合物被广泛用作催化剂。我国钒钛磁铁矿储量较大,是世界上产钒大国。请完成下列问题:
(1)钒的基态原子的电子排布式为 ___________
(2)“弱碱性铵盐沉钒法”原理是在含有钒元素的溶液中加入铵盐后形成NH4VO3沉淀,如图是在工业生产中不同pH环境下沉钒率的测定值。实际工业生产中常选择pH=7.5为沉钒的最佳条件,当pH超过 8.0 时沉钒率降低,其原因是溶液中转化为 、___________ (请另写出一点原因)
(3)NH4VO3在高温下分解产生的V2O5可作为硫酸工业中2SO2(g) +O2(g) ⇌ 2SO3(g) 的催化剂,其催化原理如图所示。
①过程a和过程b的化学方程式为:V2O5(s) + SO2(g) = V2O4(s) + SO3(g) ;V2O4(s)+O2(g) + 2SO2(g) = 2VOSO4(g) 请写出过程c的热化学方程式:___________。
②根据价键理论画出V2O5结构___________
(4)NH3催化还原氮氧化物(SCR)技术是目前应用最广泛的烟气氮氧化物脱除技术。
用活化后的V2O5作催化剂,氨气将NO还原成N2的一种反应历程如图1所示,①请写出图1中所示的总反应方程式 ___________, ②该反应的含氮气体组分随温度变化如图2所示,当温度大于600K时,N2浓度下降的原因是___________。
15. 化合物H是四氢异喹啉阿司匹林衍生物,其合成路线如下:
(1)B→D过程中使用了三乙胺(Et3N),其作用是___________。
(2)D中含氧官能团名称为___________和___________。
(3)D → E中有和E互为同分异构体的副产物生成,该副产物的结构简式为___________。
(4)G的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式:___________。
①属于芳香族化合物,能发生银镜反应;
②碱性条件下水解,酸化后得到三种分子中都有 2 种不同化学环境的氢。
(5)写出以CH3CHO和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)___________。
16. 实验室探究制备高锰酸钾的绿色化方案,其实验流程如图1。
已知:①K2MnO4水溶液呈墨绿色,在酸性、中性和弱碱性环境下,会发生自身氧化还原(歧化)反应,生成和MnO2;②碱性条件下,三价锰易形成MnOOH沉淀,该物质250℃分解为Mn2O3;③相关物质的溶解度数据如表:
20℃
K2CO3
KHCO3
K2MnO4
KMnO4
S(g/100g水)
111
33.7
11.1
6.34
图1
图2
(1)“共熔”投料的顺序为先加入KOH和KClO3混合均匀,待小火完全熔融,再加入MnO2,迅速搅拌。不能先将KClO3与MnO2混合的原因是__________
(2)溶解后所得溶液转入三颈瓶中,趁热滴入6mol·L-1的乙酸,调节pH≈10,在如图2所示的装置中进行歧化。
①判断三颈瓶中K2MnO4完全反应的实验方法是:用玻璃棒蘸取溶液点在滤纸上,若观察到___________,表示已完全反应。
②也可以将滴入乙酸改为通入CO2引发“歧化”,反应化学方程式是___________,当溶液pH值达10~11时,停止通CO2;若CO2过多,可能造成的不良后果是___________
(3)从提高原料利用率的角度分析,本实验流程的优点是_________
(4)请设计实验方案,由MnSO4溶液制备较纯净Mn2O3.向MnSO4溶液中,72h后得到产品Mn2O3(必须使用的试剂:0.2mol•L-1氨水、3%H2O2溶液、热水)。_________
17. 一定条件下,二氧化碳可合成低碳烯烃,缓解温室效应、充分利用碳资源。
(1)已知:2CO2 (g) + 6H2 (g)C2H4 (g) + 4H2O(g) ,反应温度、投料比[ = x]对CO2平衡转化率的影响如图所示:
a___________3(填“ >”“<”或“ =”,下同);M、N两点反应的平衡常数KM___________KN。
(2)中科院兰州化学物理研究所用Fe3(CO)12/ZSM-5催化CO2加氢合成低碳烯烃反应,所得产物含CH4、C3H6 、C4H8 等副产物,反应过程如图:
催化剂中添加Na、K、Cu助剂后(助剂也起催化作用)可改变反应的选择性,在其他条件相同时,添加不同助剂,经过相同时间后测得CO2转化率和各产物的物质的量分数如表:
助剂
CO2转化率(%)
各产物在所有产物中的占比(%)
C2H4
C3H6
其他
Na
42.5
35.9
39.6
24.5
K
27.2
75.6
22.8
1.6
Cu
9.8
80.7
12.5
6.8
下列说法正确的是___________(填标号)。
a.第 i 步反应为CO2+ H2CO+ H2O
b.第 i 步反应的活化能低于第 ii 步
c.催化剂助剂生要在低聚反应、异构化反应环节起作用
d.Fe3(CO)12/ZSM-5使CO2加氢合成低碳烯烃减小
e.添加不同助剂后,反应的平衡常数各不相同
f.欲提高单位时间内乙烯的产量,在Fe3(CO)12/ZSM-5中添加K助剂效果最好
(3)用电化学方法还原CO2将其转化为其它化学产品可以实现对CO2的综合利用。图3是在酸性条件下电化学还原CO2的装置。(已知法拉第效率(FE)表示为:)
控制pH=1、电解液中存在KCl时,电化学还原CO2过程中CH4(其他含碳产物未标出)和H2的法拉第效率变化如图4所示。
①写出阴极产生CH4的电极反应___________。
②结合上图的变化规律,推测KCl可能的作用是___________。
③c(KCl) = 3mol/L时,22.4 L(已折合为标准状况,下同)CO2被完全吸收并还原为CH4和C2H4,分离H2后,将CH4 和C2H4 混合气体通入如图5所示装置(反应完全),出口处收集到气体 8.96L(不考虑水蒸气),则FE (C2H4)% =___________。
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