内容正文:
2025湖北高考一轮专练——反应原理综合题
1.(2024·湖北武汉·华中师大一附中校考模拟预测)聚丙烯简称 PP,是一种应用非常广泛的有机合成高分子材料,其单体丙烯可以通过丙烷催化剂脱氢制备。
已知: C3H8 g C3H6 g H2 gΔH Kp 853K 0.199kPa Kp 893K 0.450kPa
(1) H 0(填“>”、“<”或“=”),该反应在 (填“高温”或“低温”)更容易自发进行。
(2) 已知v正 k正pC3H8 、v逆 k逆 pC3H6 pH2 ,其中k正 、k逆 为速率常数。883K ,100kPa 时,
(
正
逆
3
8
正
)k 6.0min1, k 15.0kPa1 min1 ,在容器中投入一定量的C H ,反应达到平衡时, v 。
(
160.64
)( 12.8, 251 15.8)
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(3) 已知速率常数 k 与温度 T 的关系可表示为: lgk
R 8.3103kJ mol1 K1 ,A 为常数。
Ea 2.3RT
lgA 。其中Ea 为反应活化能,
①丙烷脱氢速率常数lgk 与 1 的图像如图 1 所示,则可通过斜率计算 。
T
②800K 时,其他条件不变,使用某催化剂使丙烷脱氢反应的总活化能降低了15.272kJ mol1 ,则反应速率变为原
来的 倍。
v(有催化剂)
③若催化剂能降低相同的活化能,当温度越 (填“高”或“低”)时, v(无催化剂) 越大。
(4) “丙烷催化脱氢膜反应器”的原理如图 2 所示。在一定压强下,该装置采用 措施提高了C3H8 的转化率。
(5) 丙烷催化氧化也是制备丙烯的常见方法,下图为两种催化剂(甲采用碳基催化剂,乙采用钒系催化剂)催化氧化丙烷的机理。
下列说法正确的是 。
A. 每步反应都是氧化还原反应
B. 两种催化剂都可防止丙烯进一步被氧化 C.碳基催化剂的活性温度低
D.若用18 O2 参与反应,最终两种催化剂中都含有18 O
2.(2024·湖北·校联考模拟预测)中央工作会议强调“加快新能源、绿色低碳等前沿技术研发和应用推广”,CO2 甲
烷化是目前研究的热点方向之一,在环境保护方面显示出较大潜力。其主要反应如下:
反应 I: CO2 g 4H2 g CH4 g 2H2Og
ΔH1
反应Ⅱ: CO2 g H2 g COg H2Og
H 2 0
回答下列问题:
(1) (
f
m
) H 为标准摩尔生成焓,其定义为标准状态下,由稳定相态的单质生成1mol 该物质的焓变。反应 I 的反应热
H1 ,温度越高,反应 I 正向自发趋势越 (填“大”或“小”)。
物质
CO2
H2
CH4
H2O
H kJ mol1
f m
393.5
0
74.8
241.8
(2) 将一定量的CO2 和H2 的混合气体充入密闭容器中,反应相同的时间, c CO2 、v正 CO2 与温度的关系如下图所示,400℃之后c CO2 降低,但速率仍然增大可能的原因是 。
(3) 向恒压密闭装置中充入5mol CO2 和20mol H2 ,不同温度下同时发生反应 I 和反应Ⅱ,达到平衡时其中两种含碳物质的物质的量n X 与温度 T 的关系如图所示。图中缺少 (填含碳物质的分子式)的变化曲线,随温度升高该物质的变化趋势为 ,800℃时, CH4 的选择性为 。(已知: CH4 的选择性
= ×100%)
(4) 在酸性条件下可采用电解法还原CO2 制CH4 。阴极的电极反应式: 。
3.(2024·湖北武汉·湖北省武昌实验中学校考模拟预测)除去废水中 Cr(VI)的方法有多种。请按要求回答下列问题。
(1) 室温下,含 Cr(VI)的微粒在水溶液中存在如下平衡:
(
4
)H2CrO4(aq) ����H+(aq)+HCrO (aq) ∆H1
HCrO(aq) �� H+(aq)+CrO 2 (aq) ∆H2
2HCrO(aq) �� Cr2O 2 (aq)+H2O(l) ∆H3
①室温下,反应 2CrO 2 (aq)+2H+(aq) �� Cr2O 2 (aq)+H2O(l)的∆H= (用含∆H1、∆H2 或∆H3 的代数式表示)。
(
7
)②室温下,初始浓度为 1.0mol•L-1 的 Na2CrO4 溶液中 c(Cr2O 2 )随 c(H+)的变化如图所示。
根据 A 点数据计算反应 2CrO 2 +2H+ �� Cr2O 2 +H2O 的 K= ,下列关于该反应的说法不正确的
是 。
A. 加水稀释,平衡右移,K 值增大
B. (
4
)若达到 A 点的时间为 5s,则 v(CrO 2 )=0.1mol•L-1•s-1
C. (
4
)若升高温度,溶液中 CrO 2 的平衡转化率减小,则该反应的∆H>0
(2) NaHSO3 与熟石灰除 Cr(VI)法:向酸性废水中加入 NaHSO3,再加入熟石灰,使 Cr3+沉淀。
①实验中的 NaHSO3 作用是 。
②Cr(Ⅲ)在水溶液中的存在形态分布如图 1 所示。当 pH>12 时,Cr(Ⅲ)去除率下降的原因可用离子方程式表示为 。
(3) 微生物法:
①用硫酸盐还原菌(SRB)处理含 Cr(VI)废水时,Cr(VI)去除率随温度的变化如图 2 所示。55℃时,Cr(VI)的去除率很低的原因是 。
②水体中,Fe 合金在 SRB 存在条件下腐蚀的机理如图 3 所示。Fe 腐蚀后生成 FeS 的过程可描述为:Fe 失去电子转化为 Fe2+,H2O 得到电子转化为 H, 。
4.(2024·湖北荆州·沙市中学校考模拟预测)氮及其化合物在工农业生产中有着重要应用,减少氮的氧化物在大气中的排放是环境保护的重要内容之一。
I. 一定条件下,用CH4 催化还原可消除 NO 污染。
已知:① CH4 g 2NO2 g N2 g CO2 g 2H2Og
H 865.0 kJ mol1
② 2NOg O2 g 2NO2 g
H 112.5 kJ mol1
(1) N2 和O2 完全反应,每生成 2.24L(标准状况)NO 时,吸收 8.9kJ 的热量;则
CH4 g 4NOg 2N2 g CO2 g+2H2Og
∆H= kJ·mol-1。
(2) 将 2mol NO(g)、1molO2 (g)和 1mol He(g)通入反应器,在温度 T、压强 p 条件下进行反应②和
2NO2 g N2O4 g 。平衡时,若O2 、NO2 与N2O4 三者的物质的量相等,则 NO 转化率为 ,反应②平
衡常数 Kp (用含 p 的代数式表示,不考虑N2O4 )。
II. 汽车尾气中的氮氧化物可利用如下反应处理:2NO g 2COg N2 g 2CO2 g
H 746.8 kJ mol1 ,
实验测得, v k c2 NO c2 CO , v k c N c2 CO ( k 、k 为速率常数,只与温度有关)。
(3) 达到平衡后,仅升高温度,k 正增大的倍数 (填“>”“<”或“=”)k 逆增大的倍数。
III. 近年来,低温等离子技术是在高压放电下,O2 产生 O*自由基,O*自由基将 NO 氧化为 NO2 后,再用 Na2CO3溶液吸收,达到消除 NO 的目的。实验室将模拟气(N2、O2、NO)以一定流速通入低温等离子体装置,实验装置如图所示。
(4) 等离子体技术在低温条件下可提高 NO 的转化率,原因是 。
(5) 其他条件相同,等离子体的电功率与 NO 的转化率关系如图所示,当电功率为 30W 时,NO 转化率达到最大的原因可能是 。
IV. 一种隔膜电化学法可处理燃煤烟气中的 NO,装置如图所示。
(6) 阴极区的电极反应式为 。
5.(2024·湖北黄冈·黄冈中学校考三模)中国提出力争于 2030 年前实现碳达峰,2060 年前实现碳中和,因此 CO2
的捕集和利用成了研究的重点。
(1) 以金属钌作催化剂,可以从空气中捕获 CO2 直接转化为甲醇,这是实现碳中和的一种技术,其转化原理如图所示。该过程的总反应为 。第 1 步生成高分子产物的分子式 。
(2) I.CH4-CO2 催化重整对温室气体的减排具有重要意义,某温度下在体积为 2L 的容器中加入 3mol CH4、3 mol CO2 以及催化剂,同时进行反应:
①CH4(g)+CO2(g) 2CO(g)+2H2(g) ΔH1=+247kJ·mol-1
②CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) ΔH2=+41kJ·mol-1
达到平衡时测得出现水蒸气的质量为 9g,容器内 CO 物质的量为 1.5mol,则 CO2 的转化率是 (保留 2
位有效数字);反应①平衡常数为 (保留 2 位有效数字)。
II.CH4
还原能力(R)可衡量 CO2
Δn(CO2)
(
4
)转化效率, R= Δn(CH )
(同一时段内 CO2
与 CH4
的物质的量变化量之比)。
①常压下 CH4 和 CO2 按物质的量之比 1:3 投料,某一时段内 CH4 和 CO2 的转化率随温度变化如图 1,请在图 2
中画出 400~1000℃之间 R 的变化趋势,并标明 1000℃时 R 值。
②催化剂 X 可改变 R 值,另一时段内 CH4 转化率、R 值随温度变化如下表:
温度/℃
480
500
520
550
CH4 转化率/%
11.5
20.2
34.8
46.9
R
2.6
2.4
2.1
1.8
若温度越低时,含氢产物中 (填写物质的分子式)占比越高
(3) 已知反应:CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.0 kJ·mol-1。研究表明,CO 催化变换反应的速率方程为 v=
x(CO2) c(H 2)
(
K
)k[c(CO)c(H2O)-
p
],式中 x(CO)、x(H2O)、x(CO2)、x(H2)分别表示特定转化率各组分下物质的量分数。
Kp 为平衡常数,k 为反应的速率常数,温度升高时 k 值增大。在气体组成和催化剂一定的情况下,反应速率随温度变化的曲线如图所示。温度升高时,CO 催化变换反应的 Kp (填“增大”“减小”或“不变”)。根据速率方程分析,T>Tm 时 v 逐渐减小的原因是 。
6.(2024·湖北黄冈·黄冈中学校考三模)光催化反应和光催化剂是化学反应重点研究领域 I.光催化剂 Ag3PO4 的制备
在避光条件下,将 Na2HPO4 溶液滴加到 AgNO3 溶液中,持续搅拌 6h;抽滤,于 60℃下真空干燥 12h,即得到 Ag3PO4。
(1) 制备的反应化学方程式为
(2) 避光的原因是
(3) 实验中选择 Na2HPO4 溶液,而不选择 NaH2PO4 溶液作为沉淀剂的理由是
II.催化性能研究
实验时分别用 Ag3PO4 和 WO3 单独作为催化剂,以及 Ag3PO4 和 WO3 复合物作为催化剂(Ag3PO4 质量分数用 AW
表示),取等量催化剂催化盐酸四环素(TC)分解浓度变化和实验装置如图。
(4) 冷凝管 2 的冷凝水应从 口通入,冷凝管的作用为
(5) 该实验条件下催化效果最优催化剂是
III.光催化机理研究
已知:在光的作用下催化剂的价带(VB)电子(e-)
(6) (
2
)使用最优催化剂时 TC 最主要被 (填“·OH”“O ”或者“h+”)降解
(7) 产生羟基自由基(·OH)的反应方程式为
7.(2024·湖北·华中师大一附中校联考模拟预测)研究发现:采用不同的催化剂,CO2 和H2 可发生两个平行反应,分别生成CH3OH 和 CO。反应的热化学方程式如下。
① CO2 g 3H2 g CH3OHg H2Og H1 0
② CO2 g H2 g COg H2Og H 2 0
某实验室控制CO2 和H2 初始投料比为 1∶2,在相同压强下,经过相同反应时间测得如下实验数据。
T/K
催化剂
CO2 转化率/%
甲醇选择性/%
500
催化剂 1
12
42
500
催化剂 2
11
73
600
催化剂 1
15
39
600
催化剂 2
12
72
已知:甲醇选择性指转化的CO2 中生成甲醇的百分比。回答下列问题:
(1) 已知:a. CO2 和H2 的标准燃烧热分别为ΔH3 a kJ⋅ mol-1 和ΔH4 b kJ⋅ mol-1;
b. H2O l H2O g ΔH5 c kJ⋅ mol-1。
不考虑温度对H 的影响,反应②的ΔH2 kJ⋅ mol-1(用含 a、b、c 的代数式表示)。
(2) 为了提高CO2 转化为CH3OH 的平衡转化率,下列可采取的措施有 (填标号)。
A. 使用催化剂 1 B.使用催化剂 2
C.升高反应温度 D.投料比不变,增加反应物的浓度
(3) 在温度为 TK、压强为 101kPa 的条件下,按初始投料比 n CO2 1: 2 加入刚性密闭容器中,反应过程中温度
n H2
保持不变,达平衡时CO2 的转化率为 30%, H2 的转化率为 40%,则反应②的平衡常数 Kp (计算结果保留 2 位有效数字)。
(4) 甲醇碱性燃料电池的原理如图 1 所示。
①X 电极的电极反应式为 。
②以该燃料电池为电源给铅酸蓄电池充电,一段时间后铅酸蓄电池的阴极减少了 28.8g,此时理论上消耗甲醇的质量为 g(计算结果保留 2 位有效
(
试卷第
10
页,共
30
页
)
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数字)。
(5)已知H CO 的 K 4.3107 、K 5.6 1011 ,为了测量某湖水中无机碳含量,量取湖水,酸化后用 N 吹出CO ,2 3 a1 a 2 2 2
再用 NaOH 溶液吸收。向吸收液中滴加 1.0mol⋅ L 1 HCl,生成的V CO2 随V HCl 的变化关系如图 2 所示,则吸收液中阴离子浓度由大到小的顺序为 (用相应的离子符号表示)。
8.(2024·湖北·校联考二模)为促进碳中和,科研工作者利用化学链技术将 CO2 转化为燃料 CO,回答下列问题: (1)化学链技术分为两个过程:
过程一:还原器中,低价态金属氧化物(FeO,Ce2O3、NbO2)载氧体将 CO2,还原为 CO,选用 FeO 作还原剂时,可能发生的反应有:
反应 I:3FeO(s)+CO2(g)=Fe3O4(s)+CO(g) ΔH1=-9.8kJ·mol-1反应Ⅱ:6FeO(s)+CO2(g)=2Fe3O4(s)+C(s) ΔH2=-189.0kJ·mol-1反应Ⅲ:C(s)+CO2(g)=2CO(g) ΔH3
根据盖斯定理,计算ΔH3= kJ·mol-1。
过程二:再生反应器中,可能发生以下两种路径(仅表示转化过程):直接再生:MOy→MOx+O2
间接再生:MOy+C→MOx+CO
压强 101kPa 下,不同金属氧化物直接再生路径和间接再生路径的ΔG 随温度变化如图 1 和图 2 所示,则在研究温度内,直接再生路径不可行的主要原因是 。
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(2)间接再生时,化学平衡常数随温度变化见图 3,则间接再生反应均为 (填“吸热”或“放热”)反应,根据图 3,化学链技术将 CO2 还原为 CO 的最优载氧体系为 Fe3O4/FeO,其主要原因是 。
(3)为确定过程一的最佳反应温度,在还原器中按 n(FeO):n(CO2)=3:1 投料,达平衡时各组分的物质的量如图 4
所示。
①结合(1)中过程一的反应分析,800℃之前,n(CO))随温度升高而增大的原因是 。
②800℃之后的高温条件下,n(CO2)和 n(CO)趋于稳定,说明温度对反应 I、Ⅱ、Ⅲ的平衡影响不大,但 n(FeO)仍在增大,则主要发生的化学方程式为 。
③800℃达平衡时,容器内总压为 pkPa.n(CO2)=0.66mol。n(CO)=0.33mol,则消碳反应 C(s)+CO2(g)=2CO(g)的平衡常数 Kp= kPa(以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。
9.(2024·湖北武汉·统考模拟预测)低碳烯烃是基础有机化工原料,工业上可利用合成气直接或间接制取。主要反应方程式如下。
间接制取低碳烯烃:CO(g)+2H2(g) CH3OH(l) △H1=-116kJ•mol-1
2CH3OH(l) C2H4(g)+2H2O(l) △H2=-35kJ•mol-1
直接制取低碳烯烃:2CO(g)+4H2(g) C2H4(g)+2H2O(g) △H3
回答下列问题:
(1) 已知 H2O(g) H2O(l) △H=-44kJ•mol-1,则△H3= kJ/mol。
(2) 将 N2、CO 和 H2 以体积比为 1:1:2 充入密闭容器中直接制取乙烯,CO 的平衡转化率与温度的关系如图 1
所示,则 P1 P2(填“>”“<”或“=”),M 点的正反应速率 N 点的逆反应速率(填“>”“<”或“=”)。在 500K,压强为 P1 的条件下,该反应的 Kp= (列出计算式)。
(3) 已知反应空速是指一定条件下,单位时间单位体积(或质量)催化剂处理的气体量。在常压、450℃,n(CO):n(H2)
为 1:2 的条件下,利用合成气直接制取乙烯。反应空速对 CO 转化率和乙烯选择性[选择性
= n(C2 H4 ) n(C2 H4 )+n(C2 H6 )
×100%]的影响如图 2 所示。随着反应空速的增加,乙烯的选择性先升高后降低的原因
是 。
(4) 利用合成气制取低碳烯烃时,需使合成气吸附在催化剂表面的活性位点上。研究发现催化剂晶体的颗粒越小,催化效果越好,其理由是 。
(5) Ga2O3 是工业上利用合成气制低碳烯烃的催化剂,其晶体结构单元如图 3 所示(O2-之间紧密堆积,Ga3+位于 O2-形成的空隙中且未画出),其中 O2-半径为 anm,晶体结构单元的高为 bnm。已知阿伏加德罗常数的值为 NA,则 Ga2O3 晶体的摩尔体积 Vm= m3/mol。
10.(2024·湖北武汉·华中师大一附中校考模拟预测) H2 和CH3OH 都是重要的能源物质, CO2 催化加氢合成甲醇是一种有效利用氢气且减少温室气体CO2 排放的方法。
(1) 通过计算机分析,我们可从势能图认识CO2 加氢制甲醇在不同催化条件下存在的两种反应路径,如图所示,
下列说法正确的是 。
①甲酸盐路径的决速步是HCOO* H* H COO*
2
②不考虑H COH* ,两种路径中产生的含碳中间体种类均有 5 种3
③该反应的活化能Ea 正<Ea 逆
④催化剂相同,使用不同的载体也可改变反应历程
(2) CO2 催化加氢合成甲醇的过程中会发生副反应。
副反应Ⅰ: CO2 g H2 g CO g H2O g
ΔH 41.2 kJ mol 1
副反应Ⅱ: 2CO2 g 6H2 g CH3OCH3 g 3H2Og1
ΔH 122.5 kJ mol1
主反应为CO2 g 3H2 g CH3OHg H2Og2
ΔH 49.5 kJ mol1
CH3OH的选择性初始
CH3OH的物质的量反应的CO2的物质的量
100%3
CO 的转化率=
n CO2
-n CO2
平衡 100%
2 n CO2
初始
①一定条件下,在固定容积的容器中通入 1mol
CO2 和 3mol
H2 发生上述反应,初始压强为 p,达到平衡时,容
器中CH3OH 的物质的量为 a mol, CH3OH 物质的量为 b mol, H2 的转化率为α,则CH3OH 的选择性为 。
主反应的平衡常数Kp 为 (用平衡分压代替平衡浓度,分压=总压×物质的量分数)。
②控制CO2 和H2 初始投料比为 1:3 时,温度对CO2 平衡转化率及甲醇和 CO 的产率的影响如图所示,则在 250℃
以上,升高温度CO2 的转化率增大,但甲醇的产率降低,原因是 。为增大CH3OH 的产率,可采用的方法是 (填一项即可)。
(3)在一定条件下,选择合适的催化剂只进行反应CO2 g H2 g CO g H2O g 控制CO2 和H2 初始投料比为 1:1 时,在不同温度下T1 、T2 、T3 ,达到平衡后, CO2 的转化率分别为 50%、60%、75%,已知反应速率 v=v正-v逆=k 正x CO 2 x H 2 -k 逆x CO x H 2O ,k正 、k逆 分别为正、逆向反应速率常数,x 为物质的量分数。k正 -k逆最大的是温度 (填“ T1 ”、“ T2 ”或“ T3 ”,右同), v逆最大的是 。
11.(2024·湖北荆门·荆门市龙泉中学校联考二模)工业烟气中常含有 NOx(NO、NO2)。用 NaClO 溶液将 NOx 氧化为NO- ,实现烟气中 NOx 的脱除。3
(1) NOx 在大气中会形成酸雨。形成酸雨的过程中,NO 表现 性。
(2) 向 NaClO 溶液中加入硫酸,研究初始 pH 对 NOx 脱除率的影响,结果如下。
已知:NOx
脱除率= 脱除前n(NOx )-脱除后n(NOx ) ×100%
脱除前n(NOx )
①不用盐酸调节 NaClO 溶液初始 pH 的原因是 。
②将 pH=3.5 时 NaClO 溶液脱除 NO 的离子方程式(可.逆.)为 。
③pH<5.5 时,分析 NOx 脱除率随溶液初始 pH 升高而增大的可能原因: 。
(3) 用 CrO3 分别将脱除前后的 NOx 全部转化为 NO2,并用库仑仪测定 NO2 的量,可计算 NOx 脱除率。库仑仪工作的原理和装置如下:
cI2
检测前,电解质溶液中的 cI- 保持定值时,电解池不工作。NO2 进入电解池后与 I-反应,库仑仪便立即自动进行
cI2
电解到 cI- 又回到原定值,测定结束。通过测定电解消耗的电量可以求出 NO2 的物质的量。
①NO2 在电解池中被 I-还原为 NO 的离子方程式为 。
②将脱除前、后等体积的烟气分别用上述装置进行测定,电解时转移电子的物质的量分别为 amol、bmol。NOx
脱除率是 。
需进行校正。
12.(2024·湖北荆门·荆门市龙泉中学校联考二模)金属钇(Y)具有重要的国防价值,但因过度开采已濒临枯竭。通过硫酸浸泡深海磷灰石矿,可以得到 Y3+的浸出液:
表 1.浸出液成分
Al3+
Fe3+
Ca2+
PO3-
4
Mg2+
Mn2+
Y3+
浓度/(mg•L-1)
7670
9460
550
640
5600
1500
70.2
(1) 浸出液可用有机溶剂(HR)进行萃取,实现 Y3+的富集(已知:Y3+与 Fe3+性质相似),原理如下: Fe3++3HR⇌FeR3+3H+、Y3++3HR⇌YR3+3H+如图 1。
①用平衡移动原理解释,随 pH 增大,Y3+萃取率增大的原因 。
②萃取 Y3+时,为使 Y3+萃取率≥50%,杂质离子相对含量尽可能少,结合图 1 分析,萃取时应控制的最佳 pH 为 左右。
(2) 采用“中和沉淀法”和“磷酸法”可以除铁。
中和沉淀法:向浸出液中加入 NaOH 除 Fe3+,去除率如表 2 所示。表 2.Fe3+、Y3+去除率表
终点 pH
去除率/%
Fe3+
Y3+
3.0
87.84
19.86
3.5
92.33
23.63
4.5
99.99
44.52
5.0
99.99
89.04
①Ksp[Fe(OH)3] Ksp[Y(OH)3](选填“>”或“<”)。
磷酸法:将磷酸(H3PO4:三元弱酸)加入到浸出液中,再加入 Na2CO3 溶液,调 pH 为 2.5,有气泡产生,过滤除去磷酸铁(FePO4)沉淀,滤液中剩余的 Fe3+、Y3+浓度如表 3。
表 3.滤液中 Fe3+、Y3+的浓度
Fe3+
Y3+
浓度/(mg•L-1)
508
68.9
②“磷酸法”除铁过程中的离子方程式 。
③综合分析表 1、表 2、表 3,工业上采用的最佳除铁方法是 (选填“中和沉淀法”或“磷酸法”)。 (3)经“磷酸法”除铁后,用有机溶剂 HR 萃取 Y3+,可通过 (填操作)收集含 Y3+的有机溶液。
(4) 综合分析以上材料,下列说法不合理的是 。
a. 分析图.1 可知,pH 在 0.2~2.0 范围内,有机溶剂中的 Fe3+多于水溶液中的 Fe3+
b. 表 2 中 pH 在 3.0~3.5 范围内,Y3+损失率在 20%左右的原因可能是生成的 Fe(OH)3 对 Y3+的吸附
c. 表 2 中 pH 在 4.5~5.0 范围内,Y3+损失率变大的可能原因:Y3++3OH-=Y(OH)3↓
d. 有机溶剂萃取 Y3+的优点是 Ca2+、Mg2+、Mn2+等金属离子萃取率极低
13.(2024·湖北武汉·统考模拟预测)乙二醇在生产、生活中有着广泛的用途,某传统工艺制取乙二醇所涉及的
反应如下:
Ⅰ: COOCH 3 g 2H 2 g HOCH 2COOCH 32
g CH 3OH g
H1=akJ/mol
Ⅱ: HOCH2COOCH3 g 2H2 g CH2OH g CH3OH g2
H2 bkJ/mol
Ⅲ: COOCH3 g 4H2 g CH2OH g 2CH3OH g2 2
ΔH3
回答下列问题:
(1) 则ΔH3 = ;该工艺中制备乙二醇的缺点是 (填写 1 点即可)。
(2) 在压强一定的条件下,将COOCH 3 、H2 按一定比例、流速通过装有催化剂的反应管,同时发生H 0 的反应Ⅰ、反应Ⅲ。测得COOCH 3 的转化率与CH3OOCCH2OH 、HOCH 2CH 2OH 的选择性
2
2
【 n生成 CH 3OOCCH 2OH 或n 生成 HOCH 2CH 2OH 100% 】随温度变化的关系如下图所示:
n总转化 COOCH 3 2
①表示COOCH 3 的转化率随温度变化的曲线是 (填“a”“b”或“c”)。
③由 X、Y 点可推断反应中n COOCH 3 2 剩余:n HOCH 2CH 2OH 生成 。
(3) 工业生产中,“反应Ⅲ”的体系压强控制在 2.3~2.5MPa 的原因是 。
(4) 在日常生活中乙二醇的用途是 。
14.(2024·湖北荆州·统考模拟预测)CO2 也是一种“碳源”,转化为高附加值的燃料或化学品不仅可以解决CO2 的
问题,还可变废为宝得到有用的化学品。CO2 加氢制甲醇是实现这一过程的理想方法之一。
主要发生以下反应:反应 I: CO2 g 3H2 g CH3OHg H2Og
H 53.7 kJ mol1
反应Ⅱ: CO2 g H2 g COg H2Og1
H 41.2 kJ mol1
反应Ⅲ: COg 2H2 g CH3OHg2
ΔH3
(1) 已知部分化学键的键能如下表,则 x= kJ mol1
化学键
H-H
H-O
C-H
C-O
键能/( kJ mol1 )
436
465
413
1076.8
x
(2) Fujta 等学者开展了在 Cu/ZnO 催化剂上进行 CO2+H2 合成甲醇机理的研究。机理如下:
①过程 2 的化学方程式为 ;
②研究表明,过程 3 的活化能小但实际反应速率慢,是速控步骤,导致该步反应速率小的原因可能是
A.温度变化导致活化能增大 B. CO2 的存在削弱了同一吸附位上H2 的吸附
C. H2O对该反应有阻碍作用 D.温度变化导致平衡常数减小
(3) 一定温度下,在容积恒定的密闭容器中充入 amol CO2 (g)和 3amol H2 (g),起始压强为 P0 在达到平衡,测得容器内的压强为起始的 0.8 倍, H2O (g)的物质的量为 0.6amol。在此条件下, CO2 的转化率= ,反应Ⅲ的平衡常数 Kp (以分压表示,分压=总压×物质的量分数)
(4) 甲醇水蒸气重整制氢(SRM)系统可作为电动汽车燃料电池的理想氢
源。系统中的两个反应如下:
主反应: CH3OH g H2Og CO2 g 3H2 g
副反应: H2 g CO2 g COg H2Og
H1 0
H 2 0
单位时间内, CH3OH 转化率与 CO 生成率随温度的变化如图所示:
升温过程中CH3OH 实际反应转化率不断接近平衡状态转化率的原因是 ;温度升高,CO 实际反应生成率并没有不断接近平衡状态的生成率,其原因可能是 。
15.(2024·湖北·校联考模拟预测) CO2 的资源化利用有利于碳中和目标的实现。回答下列问题:
(1) 将CO2 催化加氢转化为CH3OCH3 是资源化利用的途径之一,适当温度下,在催化剂存在的CO2 加氢反应器中,
主要反应有:
ⅰ. CO2 g H2 g COg H2Og
H 41 kJ mol1 K1
1
ⅱ. 2COg 4H2 g CH3OCH3 g H2Og
H 204 kJ mol1 K
ⅲ. 2CO2 g 6H2 g CH3OCH3 g 3H2Og2
2
ΔH3 K3
① ΔH3 = kJ mol1 , K3 (用含 K1 、 K2 的式子表示)。
②将 1mol
CO2 、3mol
H2 充入 2L 的刚性容器中,测得反应进行到 10min 时, CO2 的转化率与催化剂(X、Y、
Z)、温度(T)间关系如图所示:
则三种催化剂条件下的反应中, T2 温度下活化能最小的是 (填“Ⅰ”、“Ⅱ”、“Ⅲ”),a 点对应反应的
v CO2 mol L1 min1 ;转化率b c 的原因可能是 (填选项字母)。
A.b 点平衡后升温平衡逆向移动
B.温度过高导致催化剂 Y 催化活性降低,c 点时反应还没有达到平衡
C.b 点不是平衡态 c 点是平衡态
(2) CO2 与H2 也可用于制备甲醇:CO2 g 3H2 g CH3OH g H2 Og
H 49 kJ mol1 。TK 时,向压强
①写出能提高CH3OH 产率的两种方法: 。
② CO 和H 的平衡转化率之比为 ;TK 时,该反应的平衡常数 K MPa2 (以分压表示,分压=总压×气体物质的量分数,保留两位有效数字)。2 2 P
16.(2024·湖北·校联考模拟预测)油气开采、石油化工、煤化工等行业产生的废气普遍含有硫化氢,需要回收处理并加以利用。回答下列问题:
(1) 已知下列反应的热化学方程式:
学科网(北京)股份有限公司
学科网(北京)股份有限公司
② CS2 g 2H2 g CH4 g S2 g
H 2
81kJ mol1
则反应③ CH4 g 2H2Sg CS2 g 4H2 g 的ΔH3 = kJ mol1 :下列叙述中能说明反应③达到平衡状态的是 (填字母)。
A.断裂 2molC—H 的同时生成 1molC=S B.恒容条件下,体系压强不再变化 C.恒容条件下,气体的密度不再变化 D. v正 H2S 2v逆 CS2
(2) 对于上述反应①,在不同温度、压强为 100kPa、进料H2S 的物质的量分数为 0.1%~20%(其余为 Ar)的条件下,
H2S 的平衡转化率如图 1 所示。T1 、T2 和T3 的大小关系为 ; H2S 的物质的量分数越大, H2S 的平衡
转化率越小的原因是 。
(3) 上述反应①和③的G 随温度的变化如图 2 所示,已知G RT ln K (R 为常数,T 为温度,K 为平衡常数),则在 1000K 时,反应的自发趋势:① ③(选填“>”“<”或“=”)。在 1000K、100kPa 条件下,
n H2S : n CH4 : n Ar 3 : 2 :15 的混合气发生反应,达到平衡时n CS2 : n H2 1: 4 , n S2 接近于 0,其原因是 。
(4) 在 1000K、100kPa 条件下,n H2S : n CH4 : n Ar 3 : 3 : 2 的混合气发生反应,上述反应③达到平衡时,CS2
的分压与H2S 的分压相同。则反应③的 Kp 。
17.(2024·湖北·襄阳四中校考模拟预测)异丁烯( C4 H8 )是一种重要的化工原料,利用异丁烷( C4H10 )催化脱氢制备。回答下列问题:
(1) 已知C4H10 、C4 H8 和H2 的燃烧热H 如下表所示:
物质
C4H10
C4 H8
H2
ΔH kJ mol1
-2877
-2718
-286
则异丁烷催化脱氢反应C4 H10 g C4 H8 g H2 g 的ΔH= kJ mol1 。有利于提高异丁烷平衡转化率的条件是 (填标号)。
a.高温低压 B.高温高压 C.低温高压 D.低温低压
(2) 在温度和压强相同条件下,相同流速的异丁烷通过不同的催化剂反应相同的时间,异丁烷的转化率与异丁烯
异丁烯的物质的量
的选择性[选择性=
异丁烷转化的物质的量
]如下表所示,则催化剂催化效果最好的是 。
催化剂的种类
异丁烷的转化率/%
异丁烯的选择性/%
a
35%
90%
b
50%
65%
c
44%
75%
(3) 在温度和压强相同条件下,不同流速的异丁烷通过催化剂反应相同的时间,异丁烷的转化率随着流速的增大而减小,其原因可能是 。
(4) 在高温条件下,异丁烷容易发生裂解产生积碳,沉积在催化剂的表面导致异丁烯的产率降低。若在相同条件下,向反应体系中通入CO2 ,异丁烯的产率会提高,请利用方程式说明原因 。
(5) 在一定温度 T℃和压强 p 条件下,假设异丁烷脱氢只发生副反应:C4H10 g C2H4 g C2H6 g ;达到平衡时,异丁烷的转化率为 80%,异丁烯的分压是乙烯分压的 3 倍,则异丁烯的选择性为 ;异丁烷催化脱氢制异丁烯反应的K p 。
18.(2024·湖北·校联考模拟预测)氨气在农业和国防工业都有很重要的作用,历史上诺贝尔奖曾经有三次颁给研究合成氨的科学家。
(1) 反应的能量变化如图所示。则 N2(g)与 H2(g)制备 NH3(1)的热化学方程式为 。
(2) 关于合成氨工艺的理解,下列正确的是 。
A. 合成氨工业常采用的反应温度为 400~500℃左右,可用勒夏特列原理解释 B.使用更高效的催化剂,可以提高平衡时 NH3 的量
C. 合成氨工业采用 10MPa~30MPa,是因常压下 N2 和 H2 的转化率不高
D. 用铜氨溶液处理原料气中 CO 杂质的反应为:[Cu(NH3)2]++CO+NH3 ����[Cu(NH3)3CO]+ ΔH<0,其适宜的生产条件为低温高压
(3) 恒压密闭容器中,起始时 n(H2):n(N2)=3:1,不同温度(T)下平衡混合物中 NH3(g)物质的量分数随压强的变化曲线如图所示:
①A 点的温度迅速从 T1 变为 T2,则此时浓度商 Q K(T2)(填“>”“<”或“=”)。
②Kp(B):Kp(A)= (Kp 为以分压表示的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。
p2
③合成氨逆反应速率方程为:v(逆)=k(逆) NH3 ,式中 k(逆)为逆反应的速率常数(只与温度有关)。从 C 点开始减p
3
H2
小压强,平衡发生移动,直至达到新的平衡,v(逆)的变化过程为 。
(4) 电化学法也可合成氨。如图是用低温固体质子导体作为电解质,用 Pt−C3N4 作阴极催化剂电解 H2(g)和 N2(g)
合成 NH3 的原理示意图:
①Pt−C3N4 电极反应产生 NH3 的电极反应式 。
②实验研究表明,当外加电压超过一定值以后,发现阴极产物中氨气的体积分数随着电压的增大而减小,分析其可能原因 。
19.(2024·湖北·统考模拟预测)我国力争于 2030 年前做到碳达峰,2060 年前实现碳中和。因此,研发二氧化碳利用技术,降低空气中二氧化碳含量成为研究热点。
I. CO2 在 Pb 催化剂作用下,通过电催化还原为 CO、HCOOH 等物质被认为是一种具有前景的利用 CO2 的方式。
(1) Pb 催化剂中引入 Bi 能够提高它的选择性。Bi 的价电子排布式为 6s26p3,其在元素周期表中的位置为 。
(2) 在 Pb 催化剂表面,CO2 转化为 CO 和 HCOOH 是通过两种平行的反应途径进行的。CO2 还原生成 CO、HCOOH的关键中间体分别为*COOH、HCOO*。Pb 催化剂催化 CO2 转化为 CO 和 HCOOH 的反应历程如图所示。(*表示吸附在催化剂表面)
①写出 CO2 在酸性介质中电催化还原为 HCOOH 的电极反应式 。
②产物的选择性是由催化剂对两种关键中间体的结合强度决定的。在 Pb 催化剂表面更利于生成
II. CH4 与 CO2 重整是 CO2 再利用的研究热点之一,该重整反应体系主要涉及以下反应:反应①:CH4(g)+CO2(g) 2CO(g)+2H2(g) ΔH1
反应②:CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) ΔH2=+41.2kJ·mol-1
反应③:2CO(g) CO2(g)+C(s) ΔH3=-172.5kJ·mol-1
(3) 已知 25℃时,CH4、CO 和 H2 的燃烧热分别为 890 kJ·mol-1、283kJ·mol-1 和 285.8kJ·mol-1 则ΔH1= 。
(4) 1.01×105 Pa 下,将 n(CO2):n(CH4)=1:1 的混合气体置于密闭容器中,不同温度下重整体系中 CH4 和 CO2 的平衡转化率如图所示。
①800℃时 CO2 的平衡转化率远大于 600℃时 CO2 的平衡转化率,其原因是 。
Δn(CO2)
②CH4 的还原能力(R)可用于衡量 CO2 的转化效率,R= Δn(CH ) (平衡时 CO2 与 CH4 的物质的量变化量之比)。4
600℃时,R= ;随温度的升高,R 变化趋势为 (填“增大”、“减小”、“先减小后增大”)。
20.(2024·湖北·武汉二中校联考二模)汽车尾气中含有CO、NO、NO 2 等大气污染物,可发生以下反应:
① NO g COg NOg CO gΔS 13.2JK1 mol1
2 2 1
② 2NOg 2COg N g 2CO gΔS 197.8JK1 mol12 2 2
③ 2NO2 g 4COg N2 g 4CO2 gΔS3
(1) 已知G H TS ,(忽略H、S随温度的影响),则S3 = J mol1 K 。
(2) 反应①的平衡常数lgKp 1 的关系如图 1:
T
反应①为 (填“吸热”或“放热”)反应;温度为tK 下,向恒容密闭容器中加入1mol COg 和
1mol NO2 g (若只发生反应①),测得起始压强为20 kPa ,达到平衡时, NO2 的转化率为 ; NO 的分压为 kPa 。
(3) 向体积均为1L 的容器中加入2mol COg 和2mol NOg
(若只发生反应②),其中甲为绝热恒容,乙为恒温恒
容,两容器中压强随时间变化曲线如图 2:
①甲容器中,开始压强增大的原因是
②c 点的逆反应速率大于 b 点的逆反应速率的原因是
③c 点对应的平衡常数 d 点对应的平衡常数(填“大于”、“小于”或“等于”)。
21.(2024·湖北·统考二模)氨气是现代工业、农业生产最基础的化工原料之一、
I. 传统的“哈伯法”反应原理为:
N2 (g) 3H2 (g) 2NH3 (g) ΔH 92.4kJ / mol ΔS 200J / (K
mol)
(1) 上述反应在常温下 (填“能”或“不能”)自发进行。
(2) “哈伯法”合成氨的工业条件为 400~500℃、10~30MPa,是综合考虑了 因素(至少写两点)。
(3) t℃时向 2L 的某刚性容器中充入1molN 和3molH 。已知平衡时体系中 NH 的体积占比为 3 ,则该反应的平衡
常数K 。
II. “哈伯法”的原料H2 来自于化石燃料,该过程会产生大量温室气体CO2 。近年来有科学家提出通过电解氮气和水来合成氨气(NRR 反应)。
(4) 一种常温常压下 NRR 反应的装置如图所示,请写出阴极的电极反应方程式: 。
(5) 下表为不同电压下进行电解时Mo2C / C 电极表面的气体产生情况(以NH3 为计算值)
①表中NH3 的最大产率= (产率=实际产量/理论产量×100%,常温常压下Vm 24.5L / mol ,结果保留 3
位有效数值)
②较高电压下NH3 的生成速率下降的原因是: 。
电压 V
N2 通入速率 mL/min
H2 生成速率 mL/min
NH3 生成速率 mg/min
0.2
25
0.015
0.51
0.3
25
0.038
0.68
0.4
25
0.095
0.65
0.5
25
0.11
0.52
(6) 如图为Mo2C / C 电极表面“ N2 NH3 ”的可能路径( 表示电极表面)。该过程中会产生两种具有对称结构的副产物,分别为: (填化学式)。
22.(2024·湖北·校联考模拟预测)氨的用途十分广泛,是制造硝酸和氮肥的重要原料。 (1)工业合成氨中,合成塔中每产生 2 molNH3,放出 92.2kJ 热量。
1 mol N-H 键断裂吸收的能量约等于 kJ
(2) 一定条件下,在恒温恒容的密闭容器中充入等物质的量 N2 和 H2 发生反应生成 NH3,下列状态能说明反应达到平衡的是 (填标号)。
A. 容器内压强不变 B.N2 的体积分数不变
C.气体的密度不再改变 D.V 正(N2)=3V 逆(H2)
(3) 近期我国科学家为了解决合成氨反应速率和平衡产率的矛盾,选择使用 Fe-TiO2-xHy 双催化剂,通过光辐射产生温差(如体系温度为 495℃时,Fe 的温度为 547℃,而 TiO2-xHy 的温度为 415℃)。结合图示解释该双催化剂的工作原理是 。
(4) 已知合成氨反应的速率方程为:ν=kcα(N2)cβ(H2)c-1(NH3),在合成氨过程中,需要不断分离出氨,可能的原因为
。
(5) 以氨为原料生产尿素的方程式为 2NH3(g)+CO2(g)⇌CO(NH2)2(1)+H2O(g)。
①为进一步提高 NH3 的平衡转化率,下列措施能达到目的的是 (填标号)。
A. 增大 CO2 的浓度 B.增大压强 C.及时转移生成的尿素 D.使用更高效的催化剂
②尿素的合成分两步进行:a.2NH3(g)+CO2(g)⇌NH2COONH4(1) ΔH=-117 kJ/mol b.NH2COONH4(1)⇌CO(NH2)2(1)+H2O(g) ΔH=+15 kJ/mol,第一步反应速率快,可判断活化能较大的是 (填 “第一步”或“第二步”)。
③某实验小组为了模拟工业上合成尿素,在恒温恒容的真空密闭容器中充入一定量的 CO2 和 NH3 发生反应:
2NH3(g)+CO2(g)⇌CO(NH2)2(1)+H2O(g),反应过程中混合气体中 NH3 的体积分数如下图所示。
实验测得体系平衡时的压强为 10MPa,计算该反应的平衡常数 Kp= (已知:分压=总压×体积分数)。
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