内容正文:
(时间75分钟,满分100分)
一、单项选择题:共14小题,每题3分,共42分。每题只有一个选项最符合题意。
1.下列对可逆反应的认识正确的是( )
A.SO2+Br2+2H2O===H2SO4+2HBr与2HBr+H2SO4(浓)===Br2+SO2↑+2H2O互为可逆反应
B.既能向正反应方向进行,又能向逆反应方向进行的反应叫可逆反应
C.在同一条件下,既能向正反应方向又能向逆反应方向进行的反应叫可逆反应
D.电解水生成氢气和氧气与氢气和氧气点燃生成水是可逆反应
解析 两个反应的硫酸浓度不同,不互为可逆反应,A错误;可逆反应是指在同一条件下,既能向正反应方向进行,又能向逆反应方向进行的反应,B错误,C正确;两个反应的反应条件不同,不互为可逆反应,D错误。
答案 C
2.下列说法正确的是( )
A.ΔH>0,ΔS>0的反应,低温能自发
B.其他条件不变,使用催化剂可改变反应进行的方向
C.增大反应物浓度,活化分子百分数增大
D.使用催化剂,可改变反应途径,降低活化能
解析 ΔH>0、ΔS>0的反应,根据ΔH-TΔS<0可知,该反应需要在高温下才能自发进行,A错误;在其他条件不变的情况下,使用催化剂,可以改变化学反应速率,但不能改变反应进行的方向,B错误;增大反应物浓度,增大了单位体积内活化分子个数,从而增大有效碰撞概率,反应速率增大,但活化分子百分数不变,C错误;催化剂能降低活化能,改变反应途径,增大活化分子的百分数,从而加快反应的速率,D正确。
答案 D
3.下列事实不能用勒夏特列原理(平衡移动原理)解释的是( )
①溴水中存在化学平衡:Br2+H2OHBr+HBrO,当加入AgNO3溶液后,溶液颜色变浅
②铁在潮湿的空气中易生锈
③二氧化氮与四氧化二氮的平衡体系,增大压强后颜色加深
④合成氨反应,为提高氨的产率,理论上应采取降低温度的措施
⑤钠与氯化钾共熔制备钾:Na(l)+KCl(l)K(g)+NaCl(l)
⑥反应CO(g)+NO2(g)CO2(g)+NO(g)(正反应为放热反应),达到化学平衡后,升高温度体系的颜色加深
A.①④ B.②③
C.②⑥ D.②③⑥
解析 ①向溴水中加AgNO3溶液,Ag+与Br-结合生成AgBr沉淀,减小了Br-的浓度,平衡向正反应方向移动,溴水的浓度减小,溶液颜色变浅,可用勒夏特列原理解释;②铁在潮湿的空气中易生锈,不存在平衡移动问题;③对于反应2NO2N2O4,增大压强平衡向正反应方向移动,NO2的物质的量减少,故颜色加深不能用勒夏特列原理解释;④合成氨反应为放热反应,降低温度可提高NH3的产率,可用勒夏特列原理解释;⑤对于反应Na(l)+KCl(l)K(g)+NaCl(l),K挥发出来使平衡向正反应方向移动,可用勒夏特列原理解释;⑥升高温度使反应CO(g)+NO2(g)CO2(g)+NO(g)的平衡向逆反应方向移动,NO2的浓度增大,体系的颜色加深,可用勒夏特列原理解释。
答案 B
4.如图所示为工业合成氨的流程图。下列说法错误的是( )
A.步骤③、④、⑤均有利于提高原料的平衡转化率
B.步骤①中“净化”可以防止催化剂中毒
C.步骤②中“加压”既可以提高原料的转化率,又可以加快反应速率
D.为保持足够高的反应速率,应在反应达到一定转化率时及时将氨气液化分离,并将混合气中剩余的原料气循环利用
解析 催化剂只能提高反应速率,不能提高平衡转化率,合成氨反应为放热反应,高温不利于平衡正向移动,而液化分离出NH3和N2、H2的循环再利用均可以使平衡正向移动,所以步骤④、⑤有利于提高原料平衡的转化率,步骤③不能,A错误;步骤①中“净化”是除去杂质以防止铁触媒中毒,B正确;合成氨的反应为气体分子数减小的反应,加压有利于平衡正向移动,提高原料转化率,加压也可以提高反应速率,C正确;在反应达到一定转化率时及时将氨从混合气中分离出去,N2和H2的平衡转化率增大,D正确。
答案 A
5.对于反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0已达平衡,在其他条件不变的情况下,如果分别改变下列条件,对化学反应速率和化学平衡产生的影响与图像不相符的是( )
解析 增加氧气的浓度,正反应速率瞬间变大,随着反应进行,正反应速率逐渐减小,逆反应速率随着生成物浓度不断增大而增大,最终达到新的平衡,A正确;增大压强,正、逆反应速率同时增大,因为正反应为气体的物质的量减小的反应,所以对正反应速率影响更大,随着反应的进行,正反应速率逐渐降低,逆反应速率逐渐增大,正、逆反应速率相等时达到新的平衡,B正确;升高温度时,正、逆反应速率瞬间同时增大,从图像中看,正反应速率不是瞬间增大的,C错误;加入催化剂,使得正、逆反应速率同时增大,且对正、逆反应速率的影响相同,所以正、逆反应速率始终相等,平衡不移动,D正确。
答案 C
6.(2023·潮州检测)反应①Fe(s)+CO2(g)FeO(s)+CO(g) ΔH=a kJ·mol-1;反应②Fe(s)+H2O(g)FeO(s)+H2(g) ΔH=b kJ·mol-1以上两个反应的平衡常数分别为K1和K2,在不同温度下,K1、K2的值如下表:
T/K
K1
K2
973
1.47
2.38
1173
2.15
1.67
下列有关叙述正确的是( )
A.b>0
B.在973 K下,增大压强,K2增大
C.a>b
D.在常温下,反应①一定能自发进行
解析 A项,温度升高时K2减小,即反应②的平衡逆向移动,故反应②为放热反应,b<0,错误;B项,平衡常数只与温度有关,故在973 K下,增大压强,K2不变,错误;C项,①-②得到③CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),根据盖斯定律可知,反应热ΔH=(a-b)kJ·mol-1,平衡常数K=,结合表中数据,973 K、1173 K时K值分别为0.62、1.29,说明温度升高时反应③向正向移动,故正反应为吸热反应,a-b>0,即a>b,正确;D项,温度升高时K1增大,说明温度升高反应①平衡正向移动,故正反应为吸热反应,在常温下不能自发进行,错误。
答案 C
7.(2023·衡中周测)已知可逆反应:A(s)+B(g)C(g)+D(g) ΔH<0,达到平衡时,改变单一条件,下列说法正确的是( )
A.恒温环境下加压,体系的平均相对分子质量一定升高
B.反应速率再次满足v(C)∶v(D)=1∶1时,则反应达到平衡状态
C.恒温恒容下,当物质A的质量不再改变,则反应达到平衡状态
D.物质A由块状变为粉末状,正反应速率加快,平衡常数增大
解析 恒温环境下加压,平衡逆向移动,由于A为固体,体系的平均相对分子质量不一定升高,A错误;任何情况下,速率之比等于化学计量数之比即v(C)∶v(D)=1∶1,不能判断反应达到平衡状态,B错误;恒温恒容下,物质A的质量不再改变,说明反应已达平衡,C正确;增大固体的表面积,反应速率加快,但平衡常数只与温度有关,平衡常数不变,D错误。
答案 C
8.向绝热恒容的密闭容器中通入SO2和NO2,发生反应SO2(g)+NO2(g)SO3(g)+NO(g),其正反应速率(v正)随时间(t)变化的关系如图所示。下列结论中错误的是( )
A.反应在c点达到平衡状态
B.反应物浓度:a点大于b点
C.反应物的总能量高于生成物的总能量
D.逆反应速率:c点大于b点
解析 反应在c点时v正达最大值,随后v正逐渐减小,并非保持不变,故c点时反应未达平衡状态,A错误;由正反应速率变化曲线可知,a点的速率小于b点,但开始时通入SO2和NO2,反应由正反应方向开始,故a点反应物的浓度大于b点,B正确;在c点之前,反应物的浓度逐渐减小,容器的容积保持不变,v正逐渐增大说明反应的温度逐渐升高,该反应为放热反应,反应物的总能量高于生成物的总能量,C正确;反应体系中生成物的浓度越来越大,温度越来越高,随着反应的进行,逆反应速率逐渐增大,所以逆反应速率c点大于b点,D正确。
答案 A
9.已知反应式:mX(g)+nY(?)pQ(s)+2mZ(g),已知反应已达平衡,此时c(X)=0.3 mol/L,其他条件不变,将容器缩小到原来的1/2,c(X)=0.5 mol/L,下列说法正确的是( )
A.反应向逆反应方向移动
B.Y可能是固体或液体
C.系数n>m
D.Z的体积分数减小
解析 已知反应已达平衡,此时c(X)=0.3 mol/L,其他条件不变,将容器缩小到原来的1/2,若此时平衡不移动,c(X)=0.6 mol/L,但平衡移动之后c(X)=0.5 mol/L,说明加压平衡向正反应方向移动,A错误;题干条件说明正反应为气体减少的反应,若Y为固体或液体,则需要满足m>2m,不可能成立,B错误;Y是气体,且m+n>2m,所以n>m,C正确;平衡正向移动,产物Z的体积分数应该增大,D错误。
答案 C
10.(2023·海淀检测)在体积一定的密闭容器中,给定物质A、B、C的量,在一定条件下发生反应,建立如下化学平衡:aA(g)+bB(g)xC(g),符合图(1)所示的关系(C%表示平衡混合气体中产物C的百分含量,T表示温度,p表示压强)。在图(2)中,Y轴是指( )
A.反应物A的百分含量
B.反应物B的平衡转化率
C.平衡混合气体的密度
D.平衡混合气体的总物质的量
解析 由C的百分含量—时间变化曲线可知:在相同温度下,增大压强(p2>p1),C的百分含量增大,说明增大压强平衡向正反应方向移动,则有a+b>x,在相同压强下,升高温度(T1>T2),C的百分含量降低,则说明升高温度平衡向逆反应方向移动,该反应的正反应为放热反应。则A项,由C的百分含量—时间变化曲线可知,增大压强平衡向正反应方向移动,A的百分含量减小,与图像不符,错误;B项,由C的百分含量—时间变化曲线可知,增大压强平衡向正反应方向移动,B的平衡转化率增大,与图像相符,正确;C项,由于反应容器的体积不变,气体的质量不变,则温度变化,平衡混合气体的密度不变,错误;D项,升高温度,平衡向逆反应方向移动,则混合气体的物质的量增多,而不是减少,与图像不符合,错误。
答案 B
11.在一定的温度下,将2 mol A和3 mol B充入一密闭容器中发生如下反应:aA(g)+B(g)C(g)+D(g),5 min后达到平衡。已知该温度下反应的平衡常数K=1,在t0时刻,若保持温度不变将容器的体积扩大为原来的10倍,A的转化率不发生变化,则下列说法正确的是( )
A.正反应是一个体积减小的反应,a=2
B.速率随时间的变化关系可用下图表示
C.达平衡时B的转化率为40%
D.为提高A的转化率,可采取升高温度的措施
解析 A在t0时刻,若保持温度不变将容器的体积扩大为原来的10倍,A的转化率不发生变化,则可以确定反应前后体积不变,因此a=1,A错误;设B的转化率为x,则
A(g)+B(g)C(g)+D(g)
初始量(mol) 2 3 0 0
变化量(mol) 3x 3x 3x 3x
平衡量(mol) 2-3x 3-3x 3x 3x
由于反应前后体积不变,可以用物质的量代替浓度计算平衡常数,则=1,解得x=0.4,即B的转化率是40%,C正确;t0时刻,保持温度不变将容器体积扩大为原来的10倍,速率减小,B错误;因为反应的热效应不知,所以升高温度不一定能提高A的转化率,D错误。
答案 C
12.(2023·黄冈检测)在300 mL的密闭容器中,放入镍粉并充入一定量的CO气体,一定条件下发生反应:Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g),已知该反应平衡常数与温度的关系如表:
温度/℃
25
80
230
平衡常数
5×104
2
1.9×10-5
下列说法不正确的是( )
A.上述生成Ni(CO)4(g)的反应为放热反应
B.在25 ℃时,反应Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g)的平衡常数为2×10-5
C.在80 ℃时,测得某时刻,Ni(CO)4、CO浓度均为0.5 mol·L-1,则此时v正>v逆
D.在80 ℃达到平衡时,测得n(CO)=0.3 mol,则Ni(CO)4的平衡浓度为2 mol·L-1
解析 升高温度,平衡常数减小,故该反应为放热反应,A正确;25 ℃时,逆反应的平衡常数K′===2×10-5,B正确;80 ℃时,若Ni(CO)4、CO的浓度均为0.5 mol·L-1,则Q===8>K,反应逆向进行,v逆>v正,C错误;80 ℃达平衡时若n(CO)=0.3 mol,c(CO)=1 mol·L-1,故c[Ni(CO)4]=K·c4(CO)=2×14=2 mol·L-1,D正确。
答案 C
13.(2023·湘西联考)某温度下,H2(g)+CO2(g)H2O(g)+CO(g)的平衡常数K=,该温度下在甲、乙、丙三个恒容密闭容器中,投入H2(g)和CO2(g),其起始浓度如下表所示:下列判断不正确的是 ( )
起始浓度
甲
乙
丙
c(H2)(mol/L)
0.010
0.020
0.020
c(CO2)(mol/L)
0.010
0.010
0.020
A.平衡时,乙中H2的转化率大于60%
B.平衡时,甲中和丙中H2的转化率均是60%
C.平衡时,丙中c(CO)是甲中的2倍,是0.012 mol/L
D.反应开始时,丙中的反应速率最快,甲中的反应速率最慢
解析 以甲容器为准,设反应产生水x mol。
H2(g)+CO2(g)H2O(g)+CO(g)
起始(mol/L) 0.01 0.01 0 0
转化(mol/L) x x x x
平衡(mol/L) 0.01-x 0.01-x x x
则=,故x=0.006,氢气转化率为60%。乙中增大氢气浓度,H2的转化率下降,小于60%,A错误;丙中等比例添加反应物,平衡时转化率不变,甲中和丙中H2的转化率均是60%,B正确;丙中等比例添加反应物,平衡时转化率不变,丙中c(CO)是甲中的2倍,是0.012 mol/L,C正确;反应物浓度越高,反应速率越快,故反应开始时,丙中的反应速率最快,甲中的反应速率最慢,D正确。
答案 A
14.(2023·潍坊期中)常压下羰基化法精炼镍的原理为:Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g) ΔH<0。230 ℃时,该反应的平衡常数K=2×10-5。
已知:Ni(CO)4的沸点为42.2 ℃,固体杂质不参与反应。
第一阶段:将粗镍与CO反应转化成气态Ni(CO)4;
第二阶段:将第一阶段反应后的气体分离出来,加热至230 ℃制得高纯镍。
下列判断错误的是( )
A.第一阶段,选择反应温度应高于42.2 ℃
B.第一阶段,增加c(CO),平衡正向移动,反应的平衡常数不变
C.第二阶段,Ni(CO)4几乎完全分解
D.第二阶段,及时分离出Ni,有利于平衡移动
解析 Ni(CO)4的沸点为42.2 ℃,反应温度应大于沸点,便于分离出Ni(CO)4,所以第一阶段选择反应温度应高于42.2 ℃,A正确;平衡常数只与温度有关,则增加c(CO),平衡正向移动,反应的平衡常数不变,B正确;ΔH<0,升高温度平衡向逆反应方向移动,230 ℃时,该反应的平衡常数K=2×10-5,可知Ni(CO)4分解率较大,C正确;第二阶段,因为Ni为固态,故及时分离出Ni,对反应速率几乎没有影响,对化学平衡的移动也就无影响,D错误。
答案 D
二、非选择题:共4题,共58分。
15.(12分)(2023·湛江检测)碘在科研与生活中有重要应用。某兴趣小组用0.50 mol·L-1 的KI、0.2%淀粉溶液、0.20 mol·L-1 的K2S2O8、0.10 mol·L-1的Na2S2O3等试剂,探究反应条件对化学反应速率的影响。
已知:S2O+2I-===2SO+I2(慢)
I2+2S2O===2I-+S4O(快)
(1)向KI、Na2S2O3与淀粉的混合溶液中加入一定量的K2S2O8溶液,当溶液中的________耗尽后,溶液颜色将由无色变为蓝色。为确保能观察到蓝色,S2O与S2O初始的物质的量需满足的关系为:n(S2O)∶n(S2O)________。
(2)为探究反应物浓度对化学反应速率的影响,设计的实验方案如下表:
实验
序号
体积V/mL
K2S2O8溶液
水
KI溶液
Na2S2O3溶液
淀粉溶液
①
10.0
0.0
4.0
4.0
2.0
②
9.0
1.0
4.0
4.0
2.0
③
8.0
Vx
4.0
4.0
2.0
表中Vx=________mL,理由是________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)已知某条件下,浓度c(S2O)~反应时间t的变化曲线如图所示,若保持其他条件不变,请在下图中,分别画出降低反应温度和加入催化剂时c(S2O)~t的变化曲线示意图(进行相应的标注)。
解析 (1)淀粉溶液遇I2显蓝色,溶液由无色变为蓝色时,溶液中有I2,说明Na2S2O3消耗尽。由题给离子反应可得关系式S2O~I2~2S2O,n(S2O)∶n(S2O)<2时,能观察到蓝色。(2)对照实验探究浓度对反应速率的影响须保证其他条件完全一致,故应加水2.0 mL以保证溶液体积相同。(3)温度降低反应速率变慢,加入催化剂,反应速率加快。
答案 (1)S2O(或Na2S2O3) <2 (2)2.0 保证溶液总体积相同,仅改变S2O的浓度而其他物质浓度不变(其他合理答案均可)
(3)
16.(15分)(2023·三亚检测)氮及其化合物在工农业生产生活中有着重要应用,减少氮的氧化物在大气中的排放是环境保护的重要内容之一。
(1)已知:N2(g)+O2(g)===2NO(g)
ΔH=+180.5 kJ·mol-1
C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH=-393.5 kJ·mol-1
2C(s)+O2(g)===2CO(g) ΔH=+221 kJ·mol-1
若某反应的平衡常数表达式为K=,请写出此反应的热化学方程式:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(2)N2O5在一定条件下可发生分解:2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g),某温度下,恒容密闭容器中加入一定量N2O5,测得N2O5浓度随时间变化如下表:
t/min
0.00
1.00
2.00
3.00
4.00
5.00
c(N2O5)/(mol·L-1)
1.00
0.71
0.50
0.35
0.25
0.17
①反应开始时体系压强为p0,第2.00 min时体系压强为p1,则p1∶p0=________。2.00~5.00 min内用NO2表示的该反应的平均反应速率为________________________________。
②一定温度下,在恒容密闭容器中充入一定量N2O5进行该反应,能判断反应已达到化学平衡状态的是________(填字母序号)。
a.NO2和O2的浓度比保持不变
b.容器中压强不再变化
c.2v正(NO2)=v逆(N2O5)
d.气体的平均相对分子质量为43.2,且保持不变
(3)平衡常数Kp是用反应体系中气体物质的分压来表示的,即将K值表达式中的平衡浓度用平衡分压代替,分压=总压×物质的量分数,例如:p(NO2)=p总·x(NO2)(x表示气体的物质的量分数)。N2O4与NO2转换的热化学方程式为N2O4(g)2NO2(g) ΔH=+24.4 kJ·mol-1,上述反应中,正反应速率v正=k正·p(N2O4),逆反应速率v逆=k逆·p2(NO2),其中k正、k逆为速率常数,则Kp为________(用k正、k逆表示)。
解析 (1)若某反应的平衡常数表达式为K=,反应为2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g),将题目中反应依次编号为①②③,由盖斯定律②×2-③-①得2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) ΔH=-746.5 kJ·mol-1。(2)①相同条件下,气体的物质的量之比等于其压强之比。
2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g)
c(起始)/(mol·L-1) 1.00 0 0
c(转化)/(mol·L-1) 0.5 1.0 0.25
c(2 min)/(mol·L-1) 0.5 1.0 0.25
反应前后气体的压强之比等于其物质的量之比,所以p1∶p0=(0.5+1.0+0.25)∶1.00=1.75,2.00~5.00 min内,v(N2O5)==0.11 mol·L-1·min-1,再根据同一时间段内各物质的反应速率之比等于其计量数之比得v(NO2)=v(N2O5)=0.055 mol·L-1·min-1。②NO2和O2的浓度比始终都不变,不能确定反应是否达到化学平衡状态,a错误;容器中压强不再变化,反应已达到化学平衡状态,b正确;v正(NO2)=2v逆(N2O5)才表明达到化学平衡状态,c错误;假设全部反应生成二氧化氮和氧气,气体平均相对分子质量==43.2,平衡时,反应为可逆反应,气体的平均相对分子质量大于43.2,且保持不变,d错误。(3)N2O4与NO2转换的热化学方程式为N2O4(g)2NO2(g)则Kp==。
答案 (1)2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) ΔH=-746.5 kJ·mol-1
(2)①1.75 0.055 mol·L-1·min-1 ②b (3)
17.(16分)氨气中氢含量高,是一种优良的小分子储氢载体,且安全、易储运,可通过下面两种方法由氨气得到氢气。
方法Ⅰ:氨热分解法制氢气
相关化学键的键能数据
化学键
N≡N
H—H
N—H
键能E/(kJ·mol-1)
946
436.0
390.8
一定温度下,利用催化剂将NH3分解为N2和H2。回答下列问题:
(1)反应2NH3(g)N2(g)+3H2(g) ΔH=________kJ·mol-1。
(2)已知该反应的ΔS=198.9 J·mol-1·K-1,在下列哪些温度下反应能自发进行________ (填标号)。
A.25 ℃ B.125 ℃
C.225 ℃ D.325 ℃
(3)某兴趣小组对该反应进行了实验探究。在一定温度和催化剂的条件下,将0.1 mol NH3通入3 L的密闭容器中进行反应(此时容器内总压为200 kPa),各物质的分压随时间的变化曲线如图所示。
①若保持容器体积不变,t1时反应达到平衡,用H2的浓度变化表示0~t1时间内的反应速率v(H2)=________mol·L-1·min-1(用含t1的代数式表示)。
②t2时将容器体积迅速缩小至原来的一半并保持不变,图中能正确表示压缩后N2分压变化趋势的曲线是________(用图中a、b、c、d表示),理由是_________________________ ____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
③在该温度下,反应的标准平衡常数Kθ=______。(已知:分压=总压×该组分物质的量分数,对于反应dD(g)+eE(g)gG(g)+hH(g),Kθ=,其中pθ=100 kPa,pG、pH、pD、pE为各组分的平衡分压)。
方法Ⅱ:氨电解法制氢气
利用电解原理,将氨转化为高纯氢气,其装置如图所示。
(4)电解过程中OH-的移动方向为________(填“从左往右”或“从右往左”)。
(5)阳极的电极反应式为________________________________________________。
解析 (1) 根据反应热=反应物的总键能-生成物的总键能,2NH3(g)N2(g)+3H2(g),ΔH=390.8 kJ·mol-1×3×2-(946 kJ·mol-1+436.0 kJ·mol-1×3)= +90.8 kJ·mol-1。(2)若反应自发进行,则需ΔH-TΔS<0,T>==456.5 K,即温度应高于(456.5-273)℃=183.5 ℃,CD符合。(3)①设t1时达到平衡,转化的NH3的物质的量为2x,列出三段式:
2NH3(g)N2(g)+3H2(g)
起始/mol 0.1 0 0
转化/mol 2x x 3x
平衡/mol 0.1-2x x 3x
根据同温同压下,混合气体的物质的量等于体积之比,=,解得x=0.02 mol,v(H2)== mol·L-1·min-1;②t2时将容器体积压缩到原来的一半,开始N2分压变为原来的2倍,随后由于加压平衡逆向移动,N2分压比原来2倍要小,故b曲线符合;③由图可知,平衡时,NH3、N2、H2的分压分别为120 kPa、40 kPa、120 kPa,则Kθ===0.48。(4)由图可知,通NH3的一极氮元素化合价升高,发生氧化反应,为电解池的阳极,则另一电极为阴极,电解过程中OH-移向阳极,则从右往左移动。(5)阳极NH3失电子发生氧化反应生成N2,结合碱性条件,电极反应式为:2NH3-6e-+6OH-===N2+6H2O。
答案 (1)+90.8 (2)CD (3)① ②b t2时,快速缩小容器体积为原来的一半,即对反应体系加压,压强增大为原来的2倍,N2的分压瞬时增大为原来的2倍,随后反应2NH3(g)3H2(g)+N2(g)平衡逆向移动,N2的分压减小,符合该变化趋势的为b线 ③0.48
(4)从右往左 (5)2NH3-6e-+6OH-===N2+6H2O
18.(15分)(2023·辽宁卷)硫酸工业在国民经济中占有重要地位。
(1)我国古籍记载了硫酸的制备方法——“炼石胆(CuSO4·5H2O)取精华法”。借助现代仪器分析,该制备过程中CuSO4·5H2O分解的TG曲线(热重)及DSC曲线(反映体系热量变化情况,数值已省略)如下图所示。700 ℃左右有两个吸热峰,则此时分解生成的氧化物有SO2、________和________(填化学式)。
(2)铅室法使用了大容积铅室制备硫酸(76%以下),副产物为亚硝基硫酸,主要反应如下:
NO2+SO2+H2O===NO+H2SO4
2NO+O2===2NO2
(ⅰ)上述过程中NO2的作用为________。
(ⅱ)为了适应化工生产的需求,铅室法最终被接触法所代替,其主要原因是_________ _______________________________________________________________________________________________________________________________(答出两点即可)。
(3)接触法制硫酸的关键反应为SO2的催化氧化:
SO2(g)+O2(g)SO3(g) ΔH=-98.9 kJ·mol-1
(ⅰ)为寻求固定投料比下不同反应阶段的最佳生产温度,绘制相应转化率(α)下反应速率(数值已略去)与温度的关系如下图所示,下列说法正确的是________。
a.温度越高,反应速率越大
b.α=0.88的曲线代表平衡转化率
c.α越大,反应速率最大值对应温度越低
d.可根据不同α下的最大速率,选择最佳生产温度
(ⅱ)为提高钒催化剂的综合性能,我国科学家对其进行了改良。不同催化剂下,温度和转化率关系如下图所示,催化性能最佳的是____________(填标号)。
(ⅲ)设O2的平衡分压为p,SO2的平衡转化率为αe,用含p和αe的代数式表示上述催化氧化反应的Kp=________(用平衡分压代替平衡浓度计算)。
解析 (1)根据图示的热重曲线所示,在700 ℃左右会出现两个吸热峰,说明此时CuSO4发生热分解反应,从TG图像可以看出,质量减少量为原CuSO4质量的一半,说明有固体CuO剩余,还有其他气体产出,此时气体产物为SO2、SO3、O2,可能出现的化学方程式为3CuSO43CuO+2SO2↑+SO3↑+O2↑,结合反应中产物的固体产物质量和气体产物质量可以确定,该反应的产物为CuO、SO2、SO3、O2。
(2)(ⅰ)根据所给的反应方程式,NO2在反应过程中先消耗再生成,说明NO2在反应中起催化剂的作用;(ⅱ)近年来,铅室法被接触法代替因为在反应中有污染空气的NO和NO2放出影响空气环境,同时作为催化剂的NO2可以溶解在硫酸中给产物硫酸带来杂质影响产品质量、产率不高(答案合理即可)。
(3)(ⅰ)根据不同转化率下的反应速率曲线可以看出,随着温度的升高反应速率先加快后减慢,a错误;从图中所给出的速率曲线可以看出,相同温度下,转化率越低反应速率越快,但在转化率小于88%时的反应速率图像并没有给出,无法判断α=0.88的条件下是平衡转化率,b错误;从图像可以看出随着转化率的增大,最大反应速率不断减小,最大反应速率出现的温度也逐渐降低,c正确;从图像可以看出随着转化率的增大,最大反应速率出现的温度也逐渐降低,这时可以根据不同转化率选择合适的反应温度以减少能源的消耗,d正确;(ⅱ)为了提高催化剂的综合性能,科学家对催化剂进行了改良,从图中可以看出标号为d的催化剂VKCsCe对应的SO2转化率最高,催化性能最佳,故选d;(ⅲ)设SO2的起始分压为2x,则结合题中信息可得:
SO2(g)+ O2(g) SO3(g)
起始分压: 2x p+xαe 0
变化分压: 2xαe xαe 2xαe
平衡分压: 2x(1-αe) p 2xαe
则Kp===。
答案 (1)CuO SO3
(2)(ⅰ)催化剂 (ⅱ)反应中有污染空气的NO和NO2放出影响空气环境、NO2可以溶解在硫酸中给产物硫酸带来杂质、产率不高(答案合理即可)
(3)(ⅰ)cd (ⅱ)d (ⅲ)
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