内容正文:
1.下列说法正确的是( )
A.所有自发进行的化学反应都是放热反应
B.熵减小的化学反应不能自发进行
C.有气体生成的反应一定是熵增大的反应
D.“冰,水为之,而寒于水”,水结冰过程中ΔH<0,ΔS<0
解析 反应能否自发进行取决于焓变和熵变的复合判据,对于吸热反应,在一定温度下也能自发进行,A错误;反应自发与否由焓变与熵变共同决定,熵减小的化学反应也可能自发进行,B错误;有气体生成的反应,反应前后气体不一定增多,不一定是熵增大的反应,C错误;同种物质,液态的能量大于固态,水结成冰的过程是熵减小的过程,即ΔS<0,且该过程是放热过程,即ΔH<0,D正确。
答案 D
2.已知气体分子总数增多的反应一定是熵增大的反应。一定条件下,下列反应不能自发进行的是( )
A.2O3(g)===3O2(g) ΔH<0
B.2CO(g)===2C(s)+O2(g) ΔH>0
C.N2(g)+3H2(g)===2NH3(g) ΔH<0
D.CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) ΔH>0
解析 A项,ΔH<0,ΔS>0,根据ΔG=ΔH-TΔS可知,任何温度下都能满足ΔH-TΔS<0,反应可自发进行;B项,ΔH>0,ΔS<0,任何温度下都满足ΔG=ΔH-TΔS>0,反应在任何温度下都不能自发进行;C项,ΔH<0,ΔS<0,在较低温度下,可满足ΔH-TΔS<0,反应在较低温度下可自发进行;D项,ΔH>0,ΔS>0,在较高温度下,可满足ΔH-TΔS<0,反应在较高温度下能自发进行。
答案 B
3.下列说法正确的是( )
A.在常温下,放热反应一般能自发进行,吸热反应都不能自发进行
B.NH4HCO3(s)===NH3(g)+H2O(g)+CO2(g) ΔH=+185.7 kJ·mol-1,能自发进行,原因是体系有自发地向混乱度增加的方向转变的倾向
C.因为焓变和熵变都与反应的自发性有关,因此焓变或熵变均可以单独作为反应自发性的判据
D.在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂,可以改变化学反应进行的方向
解析 有些熵值增大的吸热反应可以自发进行,A错误;应利用复合判据进行判断,C错误;使用催化剂只能降低反应的活化能,不能改变反应的方向,D错误。
答案 B
4.下列在常温下能自发进行的反应,既能用焓判据解释又能用熵判据解释的是 ( )
A.HCl(g)+NH3(g)===NH4Cl(s)
B.2KClO3(s)===2KCl(s)+3O2(g)
C.2Na2O2+2H2O===4NaOH+O2↑
D.Ba(OH)2·8H2O+2NH4Cl===BaCl2+2NH3↑+10H2O
解析 A,两种气体生成一种固体,熵减小,不能用熵判据解释,不符合题意;B,该反应为吸热反应,不能用焓判据解释,不符合题意;C,该反应是放热反应,能用焓判据解释,同时,固体与液体反应生成了气体,熵增加,也能用熵判据解释,符合题意;D,NH4Cl与Ba(OH)2·8H2O反应产生NH3,熵增加,能用熵判据解释,但该反应为吸热反应,不能用焓判据解释,不符合题意。
答案 C
5.下列说法正确的是( )
A.凡是放热反应都是自发的,因为吸热反应都是非自发的
B.自发反应的熵一定增大,非自发反应的熵一定减小
C.常温下,反应C(s)+CO2(g)2CO(g)不能自发进行,则该反应的ΔH>0
D.反应2Mg(s)+CO2(g)===C(s)+2MgO(s)能自发进行,则该反应的ΔH>0
解析 反应的自发性是由熵变和焓变共同决定的。若ΔH<0,ΔS>0,则一定自发,若ΔH>0,ΔS<0,则一定不能自发,若ΔH<0,ΔS<0或ΔH>0,ΔS>0,反应能否自发和温度有关,A、B错误;C项中反应的ΔS>0,若ΔH<0,则一定自发,现常温下不自发,说明ΔH>0,正确;D项中反应的ΔS<0,能自发,说明ΔH<0,错误。
答案 C
6.汽车尾气(含烃类、CO、NO与SO2等)是城市主要污染源之一,治理的办法之一是在汽车排气管上装催化转化器,它使NO与CO反应生成可参与大气生态循环的无毒气体,其反应原理是2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g)。由此可知,下列说法中正确的是( )
A.该反应是熵增加的反应
B.该反应不能自发进行,因此需要合适的催化剂
C.该反应常温下能自发进行,高温和催化剂条件只是加快反应的速率
D.该反应常温下能自发进行,因为正反应是吸热反应
解析 只使用催化剂便可使尾气发生转化,故此反应能自发进行,B错误;因反应是气体物质的量减小的反应,故其熵减小,A错误;因熵减小不利于反应自发,故自发进行的原因是反应放热,D错误。
答案 C
7.已知:(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)+NH3(g) ΔH=+74.9 kJ·mol-1,下列说法中正确的是( )
A.该反应是吸热反应,因此一定不能自发进行
B.该反应熵增,所以一定可以自发进行
C.该反应中ΔS>0,所以高温可以自发进行
D.自发进行的反应可能是放热反应,不能自发进行的反应都是吸热反应
解析 该反应为吸热反应,ΔH>0、ΔS>0,由反应自发进行的复合判据可知,当高温时可以自发进行,A错误、C正确;该反应ΔS>0、ΔH>0,只有当ΔH-TΔS<0时才能自发进行,即高温时才能自发进行,B错误;无论放热反应还是吸热反应只要ΔH-TΔS<0就能自发进行,D错误。
答案 C
8.煤炭燃烧过程中会释放出大量的SO2,严重破坏生态环境。采用一定的脱硫技术可以把硫元素以CaSO4的形式固定,从而降低SO2的排放。但是煤炭燃烧过程中产生的CO又会与CaSO4发生化学反应,降低脱硫效率。相关反应的热化学方程式如下:
CaSO4(s)+CO(g)CaO(s)+SO2(g)+CO2(g)ΔH1=+218.4 kJ/mol(反应Ⅰ)
CaSO4(s)+4CO(g)CaS(s)+4CO2(g)
ΔH2=-175.6 kJ/mol(反应Ⅱ)
下列有关说法正确的是( )
A.反应Ⅰ在较低的温度下可自发进行
B.反应Ⅱ在较低的温度下可自发进行
C.用生石灰固硫的反应为4CaO(s)+4SO2(g)3CaSO4(s)+CaS(s) ΔH3,则ΔH3>ΔH2
D.由反应Ⅰ和反应Ⅱ可计算出反应CaSO4(s)CaO(s)+SO3(g)的焓变
解析 因反应Ⅰ的ΔH1>0,ΔS>0,根据复合判据ΔH-TΔS可知,该反应在高温下能自发进行,A错误;要使反应Ⅱ自发进行,则ΔH-TΔS<0,已知ΔH2<0,由反应方程式可知该反应的熵变化不大,反应的自发性主要取决于焓变,所以该反应在低温下即可自发进行,B正确;根据盖斯定律,(反应Ⅱ)-4×(反应Ⅰ)即得C选项的热化学方程式,所以ΔH3=ΔH2-4ΔH1,已知ΔH1>0,ΔH2<0,所以ΔH3<ΔH2,C错误;反应Ⅰ和反应Ⅱ中没有SO3(g),所以无法通过反应Ⅰ和反应Ⅱ计算出反应CaSO4(s)CaO(s)+SO3(g)的焓变,D错误。
答案 B
9.(2023·浙江6月选考卷)水煤气变换反应是工业上的重要反应,可用于制氢。
水煤气变换反应:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH=-41.2 kJ·mol-1
该反应分两步完成:
3Fe2O3(s)+CO(g)2Fe3O4(s)+CO2(g) ΔH1=-47.2 kJ·mol-1
2Fe3O4(s)+H2O(g)3Fe2O3(s)+H2(g) ΔH2
请回答:
(1)ΔH2=________kJ·mol-1。
(2)恒定总压1.70 MPa和水碳比[n/n(CO)=12∶5]投料,在不同条件下达到平衡时CO2和H2的分压(某成分分压=总压×该成分的物质的量分数)如下表:
p/MPa
p/MPa
p/MPa
条件1
0.40
0.40
0
条件2
0.42
0.36
0.02
①在条件1下,水煤气变换反应的平衡常数K=________。
②对比条件1,条件2中H2产率下降是因为发生了一个不涉及CO2的副反应,写出该反应方程式________________________。
(3)下列说法正确的是________。
A.通入反应器的原料气中应避免混入O2
B.恒定水碳比,增加体系总压可提高H2的平衡产率
C.通入过量的水蒸气可防止Fe3O4被进一步还原为Fe
D.通过充入惰性气体增加体系总压,可提高反应速率
(4)水煤气变换反应是放热的可逆反应,需在多个催化剂反应层间进行降温操作以“去除”反应过程中的余热(如图1所示),保证反应在最适宜温度附近进行。
①在催化剂活性温度范围内,图2中b~c段对应降温操作的过程,实现该过程的一种操作方法是________。
A.按原水碳比通入冷的原料气
B.喷入冷水(蒸气)
C.通过热交换器换热
②若采用喷入冷水(蒸气)的方式降温,在图3中作出CO平衡转化率随温度变化的曲线。
(5)在催化剂活性温度范围内,水煤气变换反应的历程包含反应物分子在催化剂表面的吸附(快速)、反应及产物分子脱附等过程。随着温度升高,该反应的反应速率先增大后减小,其速率减小的原因是_____________________________________________________。
解析 (1)设方程式①CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH=-41.2 kJ·mol-1
②3Fe2O3(s)+CO(g)2Fe3O4(s)+CO2(g) ΔH1=-47.2 kJ·mol-1
③2Fe3O4(s)+H2O(g)3Fe2O3(s)+H2(g) ΔH2
根据盖斯定律可知,③=①-②,则ΔH2=ΔH-ΔH1=-(-47.2 kJ·mol-1)=6 kJ·mol-1;
(2)①条件1下没有甲烷生成,只发生了水煤气变换反应,该反应是一个气体分子数不变的反应。设在条件1下平衡时容器的总体积为V,水蒸气和一氧化碳的投料分别为12 mol和5 mol,参加反应的一氧化碳为x mol,根据已知信息可得以下三段式:
CO(g) + H2O(g)CO2(g) + H2(g)
开始 5 12 0 0
转化 x x x x
平衡 5-x 12-x x x
×1.7 MPa=0.40 MPa,解得x=4;则平衡常数K==2;
②根据表格中的数据可知,有甲烷生成,且该副反应没有二氧化碳参与,且氢气的产率降低,则该方程式为:CO+3H2CH4+H2O;
(3)一氧化碳和氢气都可以和氧气反应,则通入反应器的原料气中应避免混入O2,A正确;该反应前后气体计量系数相同,则增加体系总压平衡不移动,不能提高平衡产率,B错误;通入过量的水蒸气可以促进四氧化三铁被氧化为氧化铁,水蒸气不能将铁的氧化物还原为单质铁,但过量的水蒸气可以降低体系中CO和H2的浓度,从而防止铁的氧化物被还原为单质铁,C正确;若保持容器的体积不变,通过充入惰性气体增加体系总压,反应物浓度不变,反应速率不变,D错误;
(4)①按原水碳比通入冷的原料气,可以降低温度,反应物浓度增大导致CO的转化率稍减小,之后再通过催化剂层后,CO的转化率又增大且高于原来的,与图中变化相符,A正确;喷入冷水(蒸气),可以降低温度,但是同时水蒸气的浓度增大,会导致CO的转化率增大,与图中变化不符,B错误;水煤气变换反应是放热的可逆反应,通过热交换器可以与原料气进行热交换降低温度,但温度仍在催化剂活性温度范围内,由于温度对化学反应速率的影响远小于催化剂的影响,CO的转化率基本保持不变,且再通过催化剂层后CO的转化率不会高于原来的,与图中变化不相符,C错误;故选A;
②增大水蒸气的浓度,平衡正向移动,则一氧化碳的平衡转化率增大,会高于原平衡线,故图像为:
;
(5)反应物分子在催化剂表面的吸附是一个放热的快速过程,随着温度的升高,反应物分子在催化剂表面的吸附降低,从而导致其反应物分子在催化剂表面的吸附量及浓度降低,反应速率减小。
答案 (1)6 (2)①2 ②CO+3H2CH4+H2O (3)AC (4)①A
②
(5)随着温度的升高,反应物分子在催化剂表面的吸附降低,从而导致其反应物分子在催化剂表面的吸附量及浓度降低,反应速率减小
10.回答下列问题。
(1)用钌的配合物作催化剂,一定条件下可直接光催化分解CO2,发生反应:2CO2(g)===2CO(g)+O2(g),该反应的ΔH________(填“>”“<”或“=”)0,ΔS________(填“>”“<”或“=”)0,在低温,该反应________(填“能”或“不能”)自发进行。
(2)超音速飞机在平流层飞行时,尾气中的NO会破坏臭氧层。科学家正在研究利用催化技术将尾气中的NO和CO转变成CO2和N2,化学方程式为2NO+2CO===2CO2+N2。反应在常温下能够自发进行,则反应的ΔH________(填“>”“<”或“=”)0。
(3)已知在100 kPa、298 K时石灰石分解反应CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)的ΔH>0,ΔS>0,则:
①该反应常温下________(填“能”或“不能”)自发进行。
②据本题反应数据分析,温度________(填“能”或“不能”)成为反应方向的决定因素。
(4)已知下列数据:CaO(s)+SO3(g)===CaSO4(s) ΔH=-401.9 kJ·mol-1
CaSO4(s)
CaO(s)
SO3(g)
S/J·mol-1·K-1
107.0
39.75
256.65
用CaO(s)吸收高炉废气中的SO3气体______(填“能”或“不能”)防止SO3污染环境。
解析 (1)该反应为吸热反应,化学反应后气体的化学计量数之和增加,所以ΔH>0,ΔS>0,故在低温时ΔG=ΔH-TΔS>0,反应不能自发进行。(2)因为ΔS<0,且ΔG=ΔH-TΔS<0,故ΔH<0。(3)①常温下石灰石不分解。②该反应的ΔH>0,ΔS>0,属于熵增加的吸热反应,故在高温下该反应能够自发进行。(4)根据已知数据求得ΔS=107.0 J·mol-1·K-1-39.75 J·mol-1·K-1-265.65 J·mol-1·K-1=-189.4 J·mol-1·K-1,ΔH-TΔS=-401.9 kJ·mol-1-298 K×(-189.4×10-3 kJ·mol-1·K-1)≈-345.46 kJ·mol-1,所以该反应能自发进行,因此用CaO(s)吸收高炉废气中的SO3气体以防止SO3污染环境是可行的。
答案 (1)> > 不能 (2)< (3)①不能 ②能 (4)能
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