内容正文:
第二单元 化学反应的方向与限度
第1课时 化学反应的方向
[学习目标] 1.了解自发过程和化学反应的自发性。2.通过“有序”和“无序”的对比,了解熵和熵变的概念。3.初步了解焓变和熵变对化学反应方向的影响,能用焓变和熵变解释化学反应的方向。
知识点一 化学反应的方向
1.自发过程
自然界中有一些过程是自发进行的,而且是有方向性的。例如:水总是自发地从高处流向低处,而相反的过程却不能自发进行。
2.判断下列反应在室温下能否自动进行,如能自动进行,请写出相应的化学方程式
(1)铜与硫酸锌溶液的反应:不能自动进行。
(2)氯气与溴化钾溶液的反应:Cl2+2KBr===2KCl+Br2。
(3)乙烯与溴单质的四氯化碳溶液的反应:CH2===CH2+Br2―→CH2Br—CH2Br。
(4)水分解成氢气和氧气的反应:不能自动进行。
3.自发反应
(1)概念:在一定条件下能自动进行的反应,我们称之为自发反应。
(2)特点:具有方向性,即许多化学反应的正反应能自动进行,而其逆反应无法自动进行。
1.已知:①2H2+O22H2O;②2H2O2H2↑+O2↑。①是自发反应,②是非自发反应,通过对上述反应的分析,思考:
(1)自发反应不需要任何条件就能发生吗?
(2)非自发反应一定不能发生吗?
提示 (1)自发反应也需要一定条件引发反应,一旦反应后即可自发进行。
(2)非自发反应也能在一定条件下发生。
2.知道了某个反应是自发反应后,能否知道某条件下是否发生,能否预测反应的快慢?
提示 判断某反应是否自发,只是判断反应的方向,与是否会发生、反应的快慢无关。
自发过程的判断
(1)根据条件判断:不是看是否需要条件,而是看是否需要持续施加外力(如加热等)。
(2)根据其逆向过程是否自发判断:若逆向过程自发,则正向过程一定不自发;若逆向过程不自发,则正向过程一定自发。
1.下列反应属于非自发反应的是( )
A.钠与水反应
B.氢气在氧气中燃烧生成水
C.水分解变成氢气和氧气
D.氨气和氯化氢相遇变成氯化铵
答案 C
2.下列关于自发反应的叙述中,正确的是( )
A.自发反应的逆过程在相同条件下也必定是自发的
B.铁在潮湿的空气中生锈属于非自发反应
C.自发过程可以是物理过程,不一定是自发反应,而自发反应一定是自发过程
D.自发反应与外界条件无关
答案 C
知识点二 化学反应进行方向的判断依据
1.反应焓变与反应方向
(1)放热反应过程中体系能量降低,因此多数放热反应是自发进行的。
(2)有不少吸热的反应也能自发进行。
(3)ΔH<0有利于反应自发进行,但自发反应不一定ΔH<0。
焓变是判断反应能否自发进行的一个因素,但不是唯一因素。
2.反应熵变与反应方向
(1)熵
①熵是衡量一个体系混乱度的物理量。符号:S。
②影响熵值的因素:构成物质的微粒之间无规则排列的程度越大,体系的混乱度越大,熵越大。
(2)熵变:反应前后体系熵的变化,符号:ΔS。
(3)熵变与化学反应进行方向的关系
①ΔS>0体系的混乱度增大,有利于反应自发进行,但自发反应不一定ΔS>0。
②ΔS<0体系的混乱度减小,不利于反应自发进行,但有些ΔS<0的化学反应也能自发进行。
③熵变是反应能否自发进行的一个因素,但不是唯一因素。
3.焓变、熵变对反应方向的共同影响
体系能量减小和混乱度增加都能促使反应自发进行,焓变和熵变共同制约着化学反应进行的方向。
(1)当ΔH<0,ΔS>0时,反应一定能自发进行。
(2)当ΔH>0,ΔS<0时,反应一定不能自发进行。
(3)当ΔH>0,ΔS>0或ΔH<0,ΔS<0时,反应是否自发进行与温度有关。
以下过程均为自发反应或自发过程:
①甲烷燃烧:CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-802.31 kJ·mol-1
②氢气与氧气反应:2H2(g)+O2(g)===2H2O(l) ΔH=-571.6 kJ·mol-1
③钠与水反应:2Na(s)+2H2O(l)===2NaOH(aq)+H2(g) ΔH=-368 kJ·mol-1
④硝酸铵溶于水要吸热。
⑤冰融化要吸热。
⑥两种或两种以上互不反应的气体通入一密闭容器中,最终会混合均匀。
1.对于自发反应①②③,从能量角度分析它们为什么可以自发?
提示 ①②③这三个化学反应都是放热反应,ΔH<0。
2.对于自发过程④⑤⑥,这些过程都是自发的,与焓有关吗?是什么因素决定它们能自发进行?
提示 熵是用于描述体系混乱度的物理量,熵变是用来描述混乱度变化的物理量,④⑤⑥与熵变有关,体系由有序转变为无序,ΔS>0。
3.综合分析上述反应,得出判断化学反应方向的依据是什么?
提示 判断化学反应的方向,需综合考虑焓变和熵变。
1.复合判据,对于一个化学反应能否自发进行,用以下式子判断:
ΔH-TΔS
2.规律总结
ΔH
ΔS
反应的自发性
<0
>0
ΔH-TΔS<0,一定能自发进行
>0
<0
ΔH-TΔS>0,一定不能自发进行
<0
<0
在较低温度下能自发进行
>0
>0
在较高温度下能自发进行
1.某反应A+B===C+D在低温下能自发进行,在高温下不能自发进行,对该反应过程ΔH、ΔS的判断正确的是( )
A.ΔH<0,ΔS>0 B.ΔH>0,ΔS>0
C.ΔH<0,ΔS<0 D.ΔH>0,ΔS<0
解析 ΔH<0,ΔS>0,一定存在ΔH-TΔS<0,在任何温度下反应都能自发进行,A不符合题意;ΔH>0,ΔS>0,高温下ΔH-TΔS<0,则反应在高温下能自发进行,在低温下不能自发进行,B不符合题意;ΔH<0,ΔS<0,低温下反应能自发进行,高温下不能自发进行,C符合题意;ΔH>0,ΔS<0,一定存在ΔH-TΔS>0,反应在任何温度下都不能自发进行,D不符合题意。
答案 C
2.(2023·牡丹江期末)下列有关说法不正确的是( )
A.Na与H2O的反应是熵增的放热反应,该反应能自发进行
B.已知某吸热反应能自发进行,则该反应一定是熵增反应
C.通常情况下,一个放热且熵增的反应也有可能非自发进行
D.已知反应NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)在室温下可自发进行,则该反应的ΔH<0
解析 Na与H2O反应生成氢气,是一个熵增的放热反应,则ΔH-TΔS<0,反应可自发进行,A正确;吸热反应的ΔH>0,ΔH-TΔS<0的反应可自发进行,则该反应是熵增反应,B正确;一个放热且熵增的反应,ΔH-TΔS<0,在任何温度下都能自发进行,C错误;反应NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)的ΔS<0,在室温下可自发进行,则ΔH-TΔS<0,故该反应的ΔH<0,D正确。
答案 C
1.下列说法中正确的是( )
A.能自发进行的反应一定能迅速发生反应
B.非自发进行的反应一定不可能发生反应
C.能自发进行的反应实际可能没有发生反应
D.某反应低温条件下能够自发进行,则高温条件下也一定能够自发
解析 能自发进行的反应不一定迅速反应,如铁的生锈,A错误;非自发不含有“不可能”之意,如水的分解在常温常压下是非自发的,但在通直流电条件下,电解生成氢气和氧气,只不过消耗了其他功,B错误;由ΔH-TΔS<0可知,当ΔH<0,ΔS<0时,温度越高,反应自发进行的可能性越小,D错误。
答案 C
2.(2023·荆州检测)250 ℃和1.01×105 Pa时,反应2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g) ΔH=+56.76 kJ·mol-1,自发进行的原因是( )
A.吸热反应 B.放热反应
C.熵减反应 D.熵增效应大于能量效应
答案 D
3.相同温度和压强下,关于物质熵的大小比较,合理的是( )
A.1 mol CH4(g)<1 mol H2(g)
B.1 mol H2O(g)<2 mol H2O(g)
C.1 mol H2O(s)>1 mol H2O(l)
D.1 mol C(s,金刚石)>1 mol C(s,石墨)
解析 CH4的原子个数多于H2,故熵:1 mol CH4(g)>1 mol H2(g),A错误;相同条件下,同一物质的物质的量越大,其熵越大,即熵:1 mol H2O(g)<2 mol H2O(g),B正确;等量的同一物质不同状态时的熵:固态<液态<气态,即熵:1 mol H2O(s)<1 mol H2O(l),C错误;石墨与金刚石互为同素异形体,由晶体结构可知,金刚石有着更为有序的原子结构,其熵较低,即熵:1 mol C(s,金刚石)<1 mol C(s,石墨),D错误。
答案 B
4.人们设想用热分解法来有效处理CO:2CO(g)===2C+O2(g)。下列分析与判断正确的是( )
选项
项目
A
B
C
D
ΔH
小于0
小于0
大于0
大于0
ΔS
大于0
小于0
大于0
小于0
判断
能自发进行
低温时能自发进行
高温时能自发进行
不能自发进行
解析 根据2C(s)+O2(g)===2CO(g)为放热反应,则2CO(g)===2C(s)+O2(g)为吸热反应,即ΔH>0,由2CO(g)===2C(s)+O2(g)可知,气体体积减小,ΔS<0,任何温度下均有ΔH-T·ΔS>0,反应不能自发进行,故选D。
答案 D
5.(1)在298 K下,若将1 mol蔗糖溶解在1 L水中,此溶解过程中,体系的ΔS________(填“>”“=”或“<”)0。
(2)工业上用赤铁矿生产铁,可以选择的还原剂有C和H2。根据所学知识判断:还原剂______可使反应自发进行的温度较低。
已知:Fe2O3(s)+C(s)===2Fe(s)+CO2(g) ΔH=+233.8 kJ·mol-1,
ΔS=+0.279 kJ·mol-1·K-1
Fe2O3(s)+3H2(g)===2Fe(s)+3H2O(g) ΔH=+98 kJ·mol-1,
ΔS=+0.1442 kJ·mol-1·K-1
解析 (1)溶解后混乱度增大。(2)根据ΔH-TΔS<0为自发状态,故T>时,该反应能自发进行。用C作还原剂时,T1>=≈838.0 K;用H2作还原剂时,T2>=≈679.6 K,故用H2作还原剂,反应自发进行的温度较低。
答案 (1)> (2)H2
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