2025届高三化学备考：重庆高考模拟专练—有机推断28道

2025 年重庆高考一轮专练——有机推断 28 道 1．（2024·重庆·统考模拟预测）褪黑激素可以调节睡眠和醒觉的周期，如果褪黑激素减少，患者睡眠会有一定障 碍。合成褪黑激素路线图如下。已知： 已知： (R 表示烃基或氢) (1)A 能发生银镜反应，A 的名称为_______。 (2)由 G 生成 M 的反应类型是_______，M 中的官能团名称是_______。 (3)D、F 的结构简式分别是_______、_______。 (4)K 要经过下列步骤才能合成褪黑激素： ①试剂 b 是_______(填结构简式)。 ②写出 Q→X 的化学方程式_______。 (5) 有机物 Y 的分子式组成比 A 多 2 个CH2 原子团，Y 能发生银镜反应的同分异构体共有_______种(不考虑立体 异构)。 试卷第 1页，共 24页 2．（2024·重庆·模拟预测）阿司匹林是常用的解热镇痛药。一种制备阿司匹林的路线如下： 请回答下列问题： (1)E 的俗名叫水杨酸，其化学名称是_______； (2)B→C 的反应类型是：_______； (3)D 中的官能团的名称是_______。 (4)E→阿司匹林的化学方程式为_______。 (5)在 E 的同分异构体中，同时具备下列条件的结构有_______种。 ①遇 FeCl3 溶液显紫色； ②能发生银镜反应。 其中，在核磁共振氢谱上有 4 组峰，峰的面积比为 1∶2∶2∶1 且能发生水解反应的结构简式为：_______。 3．（2024·重庆九龙坡·重庆市育才中学校考二模）新型冠状病毒肺炎药物阿比多尔的中间体 I 的合成路线如图： (1)B 的化学名称是_______，C 中官能团名称是_______。 (2)反应①②③中属于取代反应的是_______。 (3)F 的分子式是_______，写出该物质与 NaOH 溶液反应的化学方程式_______。 (4)满足下列条件的 D 的同分异构体有_______种。 a.含苯环结构 b.含-NO2 其中核磁共振氢谱有 3 组峰，峰面积比为 6：2：1 的结构简式为_______。(写出一种即可) 试卷第 2页，共 24页 (5)已知：①当苯环有 RCOO-、烃基时，新导入的基团进入原有基团的邻位或对位：原有基团为-COOH 时，新导 入的基团进入原有基团的间位。②苯酚、苯胺( )易氧化。设计以 为原料制 备 的合成路线(无机试剂任用)_______。 4．（2024·重庆·西南大学附中统考三模）由环已醇制备环酯 H 的合成路线如图： aBH N 已知： 4 ，R 、R 代表烃基。回答下列问题：。 1 2 EtOH (1)A 的化学名称为_______，A→B 的反应试剂和条件为_______； (2)X 的结构简式为_______； (3)E 中含氧官能团的名称为_______；D 的结构简式为_______； (4)F→G 的反应类型为_______； (5)请写出 G→H(环酯)的化学方程式为_______； (6)M 是相对分子质量比 F 少 14 的同系物，则 M 的同分异构体中，能同时满足下列条件有_______种。 ①只有 1 个六元碳环，且环上有两个取代基，能发生水解反应 ②1 mol M 与足量新制 Cu(OH) 反应可生成 2 molCu O 2 2 (6) 根据题目所含信息，以 剂任选)。_______ 为原料合成 (其余无机试 试卷第 3页，共 24页 5．（2024·重庆沙坪坝·重庆一中校考模拟预测）化合物 M［4-氨基-3-(s)异丁基丁酸］是一种人工合成氨基酸，具 有抑制神经性疼痛的作用。它有多种合成方法，其中一种能控制立体结构建立手性中心的合成方法如图： 已知：甲烷的结构可用楔形式表示： 。 (1)化合物 A 的名称是___________。 (2)B 的结构简式为___________。 (3)C→D，E→F 的反应类型分别为___________、___________。 (4)产物 M 中含有的官能团的名称为___________，M 可在一定条件下形成高分子化合物，化学方程式为 ___________。 (5)已知“-BN”=“ CH2 C H ”，请写出符合下列条件的 F 的同分异构体的结构简式：___________。 6 5 ①能与NaHCO3 溶液反应放出CO2 ②能与FeCl 溶液显色 3 ③核磁共振氢谱有 4 组峰，面积之比为 18∶2∶1∶1 1 )NH OH (7) 已知： 2+ ，请以环己醇为原料设计合成 6-氨基己酸的合成路线______。(其 2)H 他试剂任选) 试卷第 4页，共 24页 6．（2024·重庆·模拟预测）异苯并呋喃酮类物质广泛存在。某异苯并呋喃酮类化合物 K 的合成路线如下。 已知：i． Δ/加 压 +ROH ii． 碱 回答下列问题： (1)试剂 a 的分子式是_______。 (2)CuCl2 催化 C→D 的过程如下，补充完整步骤②的方程式。 步骤①：C+2CuCl →D+CO ↑+2CuCl +2HCl 2 2 步骤②：_______。 (3)下列说法不正确的是(填序号)_______。 a．A 的核磁共振氢谱有 2 组峰 b．B 存在含碳碳双键的酮类同分异构体 c．D 存在含酚羟基的环状酯类同分异构体 (4)E→F 的化学方程式是_______。 (5)由 E 和 F 制备 G 时发现产率不高。以丙酮和乙醇为原料，其它无机试剂自选，设计高效合成 G 的合成路线。 (用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件)_______。 C l 已知：i． 难以被进一步氯代 2 酸 NaCN ii．R-Cl -R-CN (6)D 和 G 经五步反应合成 H，中间产物 3 无手性异构体，写出中间产物 2 和 3 的结构简式_______。 (结构简式 试卷第 5页，共 24页 中的“ ”可用“-R” 表示) (7)J 的结构简式是_______。 7．（2024·重庆沙坪坝·重庆八中校考模拟预测）阿普斯特(Apremilast)是一种选择性磷酸二酯酶-4 抑制剂，对银屑 病关节炎具有一定疗效。一种合成阿普斯特的路线如图所示： 已知： 。 回答下列问题： (1)A 的化学名称为_______。 (2)B 中所含官能团的名称为_______。 (3)B→C 的反应类型为_______。 (4)C→D 反应的化学方程式为_______。 (5)阿普斯特的结构简式为_______。 (6)化合物 E 满足下列条件的同分异构体有_______种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱有 6 个化学环境相同 的氢原子的化合物的结构简式为_______。 ①能与金属钠反应生成 H2 ②既能发生水解反应，又能发生银镜反应 ③苯环上只有两个对位取代基且分子中含-CH3 试卷第 6页，共 24页 8．（2024·重庆沙坪坝·重庆市天星桥中学校考一模）有机合成的一项重要应用就是进行药物合成，化合物 J 是一 种治疗癌症的药，一种合成路线如图： 已知：a. RCOOH Br P 3 b. +R NH 一 定条 HBr+ 件 1 2 回答下列问题： (1)反应①的条件是(含所需的试剂和条件)_______。 (2)反应④的化学方程式是_______。 (3)E 的含氧官能团是_______。 (4)反应⑤的反应类型是_______。 (5)H 的结构简式是_______。 (6)X 与 F 互为同分异构体，X 结构中含有苯环和羟基，能发生银镜反应，但是羟基没有连在碳碳双键上，除苯 环外不含其它环状结构，符合条件的 X 的结构共有_______种。 (7)4-乙酰胺基苯甲醛( )用于医药生产，它也是其他有机合成的原料。试设计 用乙醛和对氨基苯甲醛( )制备 的合成路线： _______(其他无机试剂任选)。 试卷第 7页，共 24页 9．（2024·重庆·重庆南开中学校考模拟预测）自 2020 年初新冠肺炎爆发以来，科学家一直积极寻找口服有效的 防治药物。2021 年获批上市的新型口服抗新冠药物帕罗韦德可将住院或死亡风险降低89%。下图是合成帕罗韦 德的重要中间体之一(K)的合成路线。 ( R 、R 、R 均为烷基) 3 已知： 1 2 回答下列问题： (1)在质谱图中烃 A 的最大质荷比为 26，写出 A 的分子式___________。 (2)B 与足量氢气反应后的产物名称为___________。 (3)已知 C 为不饱和醇，C→D 的反应类型为___________。 (4)写出 G→H 转化第一步反应的化学方程式___________。 (5)已知 I 分子中含有五元环状结构，写出其结构简式___________。 (6)芳香化合物 N 为 K 的同分异构体，满足下列条件的同分异构体共有___________种。 ①能与FeCl3 发生显色反应；②1 mol N 最多消耗2 mol NaOH ；③核磁共振氢谱中有五组峰；其中峰面积之比为 3: 2: 2:1:1的有机物结构简式为___________。 (8) 结合以上流程，以乙炔和乙醇为原料合成2，5-己二醇( )，无机试剂任选，设计合成路线。 ___________ 试卷第 8页，共 24页 10．（2024·重庆九龙坡·重庆市育才中学校考模拟预测）天然产物 M 是“药食同源”植物甘草的抗肿瘤活性成分之 一，具有较高的药用价值，可通过如下路线合成(部分试剂及反应条件略)： 已知以下信息： a. b. H + ( R 、R 、R 、R 为氢或烃基) 1 2 3 4 + Δ (1)A 的化学名称为___________。 (2)B→D 的反应类型是___________，B→D 的反应副产物分子式也为C H Br ，其结构简式为___________。 3 9 (3)D E G 的化学方程式为___________。 (4)K 的结构简式为___________(只写一种)。 (5)化合物 L 的同分异构体能同时满足以下三个条件的有___________个。 (i)只有苯环一种环形结构； (ii)不能使FeCl3 溶液发生显色反应； (iii)核磁共振氢谱有四组峰，且峰面积比为3: 2: 2:1。 (6)天然产物 M 的结构简式为___________(只写一种，不考虑立体异构体)。 (7)参考上述合成路线，以丙烯为原料制备 试剂任选)。 的合成路线为___________(反应不超过四步，其他 试卷第 9页，共 24页 11．（2024·重庆九龙坡·重庆市育才中学校考模拟预测）化合物 H 是一种可用于治疗肿瘤的药物，以石油裂化的 产品之一丙烯为原料获得 H 的合成路线如下图所示： 乙醚 RCHO H O 2 R —Cl RMgCl R CHRR CHR 已知： 。 Mg | | OMgCl OH 回答下列问题： (1)F 的化学名称为___________；H 的分子式为___________。 (2)A→B 和 A→异丙苯的反应类型分别为___________、___________。 (3)E→F 的①和②两个反应过程不能交换顺序，原因是___________。 (4)在酸性条件下Ｄ和HCHO按物质的量之比 1∶1 发生缩聚反应，其化学方程为___________。 (5)芳香化合物 L 的相对分子质量比 H 小 14，且能发生银镜反应和水解反应，则 L 的可能结构有___________种(不 考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱有四组峰，且峰面积之比为 1∶1∶2∶6 的结构简式是___________(任写一种) (6)参照上述合成路线和信息，以丙醛和甲苯为原料(无机试剂任选)，设计制备化合物 成路线：___________。 的合 12．（2024·重庆·统考模拟预测）4，2＇，4＇-三羟基查耳酮(G)是一种抗肿瘤的药物。其合成路线如下： H- O H- Δ 已知：RCH2COR″+R′CHO O Δ 请回答下列问题： (1)在相同条件下，A 在水中的溶解性_______(填“大于”“等于”或“小于”)苯酚在水中的溶解性，A 的核磁共振氢谱 试卷第 10页，共 24页 有_______组峰。 (2)化合物 B 所含的官能团名称是_______，反应③的反应类型是_______。 (3)E 的结构简式为_______。 (4)反应①的化学方程式为_______。 (5)写出化合物 E 发生银镜反应的化学方程式_______。 (6)由化合物 C、E 合成化合物 F，其生成的中间产物的结构简式是_______。 (7)符合下列条件的化合物 B 的同分异构体有_______种(不含立体异构)。 ①既能发生水解反应，又能发生银镜反应；②遇FeCl 溶液显紫色 3 13．（2024·重庆·统考模拟预测）普瑞巴林(K)是一种在临床上广泛使用的抗癫痫药物。普瑞巴林可用异戊二烯(A) 作原料来合成，路线如图所示。 已知：i.RCHO+ 碱 +H2O ii.RCONH2 B aOHRNH2 r ,N 2 (1)按系统命名法，化合物 A 的名称为_______。 (2)B 中官能团的名称是_______；F→G 的反应类型是_______。 (3)K 发生缩聚反应的化学方程式为_______。 (4)I 中有一个六元环，则 I 的结构简式为_______；J 的结构简式为_______。 (5)化合物 M 是 E 的同系物相对分子质量比 E 小 14，则 M 的同分异构体中含一种官能团的有机物有_______种(不 考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱峰面积之比为 1：1 的同分异构体的结构简式为_______。 (6)参考上述合成路线，请将下列以乙二醛、丙二酸二甲酯为原料制备己二酸的合成路线流程图补充完整(无机试 H Ni 剂任用)_______ 2 己二酸。 试卷第 11页，共 24页 14．（2024·重庆·统考二模）计算机芯片在光刻前需涂抹一层光刻胶。下图是制备某酯类光刻胶的合成路线： R CHO+R CH CHO 稀 OH R CH=CHR CHO(R 、R 为烃基或氢) 1 2 1 2 Δ Na 1 2 2 R COCl+R OH 一 定条 R COOR +HCl(R 、R 为烃基) 3 4 3 4 件 3 4 (1)E 分子的含氧官能团名称是_______。E→F 反应类型为_______。 (2)A 分子名称为_______，反应③为加成反应，羧酸 X 的结构简式为_______。 (3)C 能与碳酸氢钠溶液反应产生 CO2，试剂 Y 可以选择_______。(填标号) A．酸性 KMnO4 溶液 C．溴水 B．Ag(NH3)2OH 溶液 D．新制氢氧化铜悬浊液 (4)反应④的化学方程式为_______。 (5)满足下列条件的 C 的同分异构体的结构简式为_______。 ①能发生银镜反应 ②能使 Br2 的四氯化碳溶液褪色 ③能发生水解，其水解产物之一能与 FeCl3 溶液发生显色反应 ④核磁共振氢谱为 5 组峰，且峰面积比为 1：1：2：2：2 (6)写出用乙醛和丙炔为原料制备化合物 CH CH=CHCOOCH= CHCH 的合成路线_______(其他试剂任选)。 3 3 15．（2024·重庆·模拟预测）3，4-二羟基肉桂酸乙酯( 疾病的潜力。由气体 A 制备该物质的合成路线如下： )具有抗炎作用和治疗自身免疫性 试卷第 12页，共 24页 已知： + - OH 回答下列问题： (1)已知：气体 A 对氢气的相对密度为 14，A 的化学名称是_______。 (2)B 中含有的官能团的名称为_______。 (3)D 的结构简式为_______。 (4)H→I 的反应类型是_______。 (5)反应 E→F 的化学方程式为_______；E 中含有_______个手性碳原子(连有四个不同基团的碳原子)。 (6)芳香族化合物X 是H 的同分异构体，1molX 与足量NaHCO 溶液反应可生成2molCO ，符合条件的X 有_______ 3 2 种，其中核磁共振氢谱的峰面积比为 3：2：2：1 的结构简式为_______(写出一种)。 16．（2024·重庆·校联考三模）化合物 J 是一种医药中间体，实验室中 J 的一种合成路线如下： 已知： + C H O 5 Na (其中 R 、R 为烃基或氢原子，R 为烃基)回答下列问题： 1 2 3 2 (1)B 的名称为___________；C 的结构简式为___________；D 中官能团的名称是___________。 (2)F→G，H→I 的反应类型分别为___________、___________。 (3)E→F 的化学方程式是___________。 (4)E 的同分异构体中，含有硝基(-NO2)的芳香族化合物共有___________种，任写出其中一种核磁共振氢谱具有 三组峰的结构简式：___________。 (5)参照上述部分合成路线和信息，以 CH3CHO 和 成路线_______。 为原料(无机试剂任选)，设计制备 的合 试卷第 13页，共 24页 17．（2024·重庆·统考二模）有机物 M 是一种治疗流感的有效药物，它的合成路线如下： 已知： 请回答下列问题： (1)反应①的反应类型是_______；M 中含氧官能团的名称是_______。 (2)有机物 C 的名称是_______，设计反应②这一步的目的是_______。 (3)1molA 与Na CO 溶液反应，最多消耗Na CO 的物质的量为_______mol 。 2 3 2 3 (4)反应①和②的化学方程式分别为_______、_______。 (5)有机物 X 的分子式组成比有机物 D 少 1 个CH2 原子团，符合下列条件的 X 的同分异构体有_______种(不含立 体异构)；其中核磁共振氢谱峰数最少的物质的结构简式为_______。 ①含有苯环；②官能团只含羟基且所有羟基与苯环均直接相连。 18．（2024·重庆·统考模拟预测）X 是合成某药物的中间体，其合成路线如下(-Ph 代表苯基)： (1)已知 A 是五元环状化合物，则其化学名称是_______。 (2)反应①和④的反应类型分别是_______、_______。 试卷第 14页，共 24页 (3)下列有关 H 的说法正确的是_______。 a.羟基能催化氧化生成酮 b.能发生加聚反应 c.分子式为：C11H18O d.易溶于水 e.Br2 与 H 按物质的量 1：1 混合，发生加成反应的产物有 3 种 (4)写出反应⑥的化学方程式：_______。 (5)D 的同分异构体较多，但其中含有苯环，且同一个碳原子上不连接 2 个官能团的同分异构体有______(不包括 立体异构)；写出其中核磁共振氢谱有五个峰的同分异构体的结构简式：______。 (6)参照上述合成路线，结合所学知识，以 他试剂任选)。 为原料合成 OHCCH CH COOH，设计合成路线：_______(其 2 2 19．（2024·重庆九龙坡·重庆市育才中学校考二模）某药物Ⅰ的合成路线如下： 已知： 回答下列问题： (1)A 的分子式为_______；D→E 的反应类型为_______；检验 E 中是否含有 D 的试剂为_______。 (2)C→D 的化学方程式为_______；G 的结构简式为_______。 (3)D→E 中K CO 的作用是_______。 2 3 (4)写出三种符合下列条件的 A 的同分异构体_______(不考虑立体异构)。 ①含有酚羟基 ②能发生水解反应 ③含有四种化学环境的氢 (5) 写出由 和CH3OH 制备 的合成路线_______(题给信息中的试剂任选)。 试卷第 15页，共 24页 20．（2024·重庆北碚·西南大学附中校考模拟预测）酮基布洛芬(F)是一种优良的非甾体抗炎镇痛药物，具有剂量 小、疗效高、副作用小等特点。其有很多种合成路线，其中一种合成路线如图所示： 回答下列问题： (1)A 的名称为_______；C 中的官能团名称为_______。 ，则 CH SO4 的结构简式为_______；1mol E 分子中含有的手性碳 3 (2)已知硫酸的结构简式为 原子个数为_______。 2 (3)A→B 的反应类型为_______。已知SOCl2 H2O=SO2 2HCl ，从化学反应原理的角度解释加入SOCl 的作 2 用：_______。 (4)制备酮基布洛芬的另外一条合成路线为： 已知： ①A 的同分异构体中能同时满足下列条件的有_______种(不考虑立体异构)。 i.遇氯化铁溶液显色 ii.能发生银镜反应 试卷第 16页，共 24页 ②B 的结构简式为_______。 ③写出实验使用新制氢氧化铜悬浊液完成 D→E 的第一步反应的化学方程式：_______。 21．（2024·重庆·西南大学附中校联考模拟预测）2，3二羟基苯甲酸属于医药中间体，该物质对环境可能有危 害，最近研究发现以该物质为原料可以合成一种具有杀菌活性的化合物 J，其合成路线如下： 已知：①由 B 和一种一溴代烃发生取代反应可以生成 C。 ② 回答下列问题： (1)A 的分子式为_______。 (2)E 中含氧官能团的名称为_______。 (3)由 B 与一溴代烃生成 C 的化学反应方程式为_______。 (4)由物质C 的反应类型为 _______。 D (5)A 的一种同分异构体 与足量Na CO 溶液发生反应的化学方程式为_______。 2 3 (6)F 的结构简式为_______。 (7)同时符合下列条件的 B 的同分异构体中还有_______种； ①含有苯环 ②苯环上有 3 个取代基 ③消耗Na 与NaOH 之比为 2∶3 其中核磁共振氢谱峰面积之比为 3∶2∶2∶1 的所有同分异构体的结构简式为_______。 试卷第 17页，共 24页 22．（2024·重庆·统考模拟预测）卡托普利(Captopril，开搏通)又名巯甲丙脯酸，是一种血管紧张素转化酶抑制剂 (ACEI)，被应用于治疗高血压和某些类型的充血性心力衰竭。 Ⅰ.目前国内卡托普利的生产路线主要是硫代乙酸法，其合成线路为： (1)已知 A 能与 NaHCO3 溶液反应，质谱法测得 A 的相对分子质量为 86，核磁共振氢谱表明分子中有三种氢，则 A 的名称为____。 (2)第②步的反应类型为____，第③步中 Na CO 的作用是____，合成路线中设置反应①、④的目的主要是____。 2 3 Ⅱ.由异丁烯为原料，经如下线路也可合成卡托普利： (3)请写出 F→X 转化中的第一步和第二步反应的化学反应方程式： 第一步：____； 第二步：与足量新制 Cu(OH)2 悬浊液混合加热，____； 第三步：酸化。 (4)X 中含有的官能团为____，满足下列条件的 X 的同分异构体有___种(同一个碳原子上连两个羟基不稳定，不 考虑立体异构)。 ①能发生银镜反应②1molX 与足量金属钠反应可产生 1molH2 (6) Z 的结构简式为____。 试卷第 18页，共 24页 23．（2024·重庆·校联考模拟预测）有机物 H 在药物合成中有重要应用，由有机物 A 为原料制备 H 的一种合成路 线如图。 RCHO R COCH N aOH RCH CHCOR1 ； /H O 已知：Ⅰ、 2 1 3 △ R2CN ( 1)N (2)H /H OR2COOH S OClR COCl Ⅱ、 2 2 (其中 R、 、R2 为烃基)。 R 1 2 回答下列问题： (1)A 的官能团名称为___________。 (2)C→D 的反应类型为___________，写出 C→D 反应的化学方式：___________。 (3)F 的结构简式为___________。 (4)用*标出 E 中的手性碳(碳原子上连有 4 个不同的原子或基团)___________。 (5)A 的同分异构体中，满足下列条件的有___________种。(不含立体异构) ①苯环上有 2 个取代基； ②能发生银镜反应和水解反应； ③能与金属钠反应。 (7) 参照上述合成路线，设计以 试剂任选) 为原料制备 的合成路线：___________。(其他无机 试卷第 19页，共 24页 24．（2024·重庆·校联考二模）石斛兰属类植物中含有丰寓的天然产物，可用作中药，具有治疗感冒发热、促进 唾液分泌等功效。“DendrowardolC” 是 2013 年从大苞鞘石斛的茎中分离出的一种天然产物，拥有 9 个连续立体 中心的四环倍半萜结构。下图是“DendrowardolC”全合成中关键中间体 G 的合成路线。 (1)分别写出 C、 E 的结构简式___________、___________(E 的分子式为 C H O ) 14 22 3 (2)请写出化合物 A 中的含氧官能团名称为___________。 (3)写出①的化学方程式___________。 (4)①-⑤中，属于还原反应的是______ ( 填序号)，设计这些步骤的目的是____。 (5)M 是 F 的同系物，且比 F 少三个碳原子，M 中含有 条件的 M 的结构有___________种(不考虑立体异构) 结构、此结构中碳原子不形成碳碳双键，满足以上 (6)2021 年，诺贝尔化学奖授予两位用手性不对称有机催化剂合成手性药物的科学家，利用手性催化剂可合成中 间体 G，以下关于 G 的说法正确的是___________ A．G 分子可使溴的四氯化碳溶液褪色 B．G 分子中含有 4 个手性碳 C．使用手性催化剂可以提高对映异构体的选择性 D．G 分子中含有极性键、非极性键、配位键、氢键 试卷第 20页，共 24页 25．（2024重庆·西南大学附中校联考一模）化合物Ｍ( )可以单独用于经饮食和运动疗法不 能有效控制高血糖的Ⅱ型糖尿病病人，其合成路线如下： 已知： i. +R3-CHO C H O 5 Na 2 ii. iii. (1)物质 A 中官能团的名称为___________，物质 D 的名称为___________。 (2)I→J 的反应类型为___________。 (3)试剂 a 是 1，3—丁二烯，则 G 的结构简式为___________。 (4)B→C 的化学方程式是___________。 (5)F 的结构简式是___________；F+J→化合物 M 的过程中，会生成 N，N 与 M 含有相同的官能团，且互为同分 异构体，N 的结构简式是___________。 (6)芳香化合物 K 与 B 含有相同的官能团且官能团个数相同，其分子式为C H O ，苯环上含有 2 个取代基，K 10 10 4 可能的结构有___________种(不考虑立体异构)。核磁共振氢谱峰面积之比为3:2:2:2:1，其结构简式为 ___________。 试卷第 21页，共 24页 26．（2024·重庆·统考一模）2021 年诺贝尔生理学或医学奖颁发给发现温度和触觉感受器的两位科学家，其中温 度感受器的发现与辣椒素有关。辣椒素 I 的一种合成路线如下(部分试剂或产物略)。 Wittig反应 已知：R — CH Br R — CH CH — R ，请回答下列问题： 1 2 1 2 R2 —CHO (1)A 的分子式为___________；由 A 生成 B 的反应类型为___________。 (2)D 中的官能团名称为___________；C 的结构简式为___________。 (3)F→G 的化学反应方程式为___________。 (4)G 的同分异构体中，同时符合下列条件的有___________种(不含立体异构)，其中核磁共振氢谱为五组峰的结 构简式为___________。 ①能与 FeCl3 溶液发生显色反应；②能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出气体。 (5) 利用 Wittig 反应，设计以溴化苄( 选，不考虑产物的立体异构)。 )为原料合成 的路线_______(无机试剂任 试卷第 22页，共 24页 27．（2024·重庆·校联考一模）有机化合物 Y 有抗菌作用，也是一种医药中间体，由 X 合成 Y 的路线图如下： + N aOH溶液 、Δ +H2O 已知：① ②RCN O+RCOOH H 2 请回答下列问题： (1)X 的化学名称为___________，X 在水中的溶解度___________(填“大于”“等于”或“小于”)苯酚在水中的溶解度。 (2)C 中的含氧官能团的名称为___________，在①~④中属于取代反应的是___________(填序号)。 (3)有机物 Y 中处于同一平面的碳原了最多有___________个。 (4)E 的结构简式为___________。 (5)F 在一定条件下，能发生缩聚反应，其反应方程式为___________。 (6)G 是 D 的同分异构体，同时满足下列条件的 G 的结构有___________种(不考虑立体异构)。 ①结构中含有氨基和羧基，只有 1 个苯环，无其他环状结构。 ②核磁共振氢谱中有 4 组吸收峰，且峰面积之比为6:2:2:1。 (6) 参照上述合成路线和信息，以CH CH CH(OH)COCl 和有机物 X 为原料(无机试剂任选)，设计制备 3 2 的合成路线___________。 试卷第 23页，共 24页 28．（2024·重庆·校联考一模）化合物 H 是一种用于合成γ-分泌调节剂的药物中间体，其合成路线如图： (1)B 中的含氧官能团名称为硝基、___________和___________。 (2)写出 C→D 的反应方程式___________。 (3)D→E 的反应类型为___________。 (4)F 中氮原子的杂化类型是___________。 (5)G 经氧化得到 H，写出 G 的结构简式___________。 (6)写出同时满足下列条件的 C 的一种同分异构体的结构简式___________。 ①含有苯环，且分子中有一个手性碳原子； ②能发生水解反应； ③水解产物之一是α-氨基酸，另一水解产物分子的核磁共振氢谱只有 2 组峰。 ( ) SO CH (7)已知： 3 2 4 (R 代表烃基，Rˊ代表烃基或 H)。请写出以 和 K CO 2 3 (CH ) SO 为原料制备 的合成路线___(无机试剂任用，合成路线示例见本题题干)。 3 2 4 试卷第 24页，共 24页 参考答案： 1．(1)丙烯醛 (2) 取代反应 酮基（羰基）、酯基 (3) (4) CH3COOH (5)9 +3NaOH Δ +C H OH+ 2 5 【分析】乙酸与试剂a 在浓硫酸、加热条件下，反应生成G，根据条件和产物的化学式，可以推出，G 为CH COOC H ， 3 2 5 试剂 a 为 C H OH；G 在碱性环境下的反应参照已知信息，推出 M 结构为 ；M 与 F 发生取代反 2 5 应生成 K，可倒推出 F 的结构为 ；A 能发生银镜反应，即 A 含有醛基，可推测出其余部分-C2H3 结构中含有碳碳双键，即 A 为 CH =CH-CHO；A 中碳碳双键与 H O 加成后，根据物质 F 的结构可以推测出，-H 2 2 加在中间 C 上，B 的结构简式为： ；与 H2 加成后，生成的物质 D 为 ；D 与 HBr 在加热条件下发生取代反应，E 的结构为 。 【详解】（1）由分析可知，A 的名称为丙烯醛。 （2）由于 G 生成 M 的反应符合已知信息，因此该反应为取代反应；产物 M 结构为 ，产物的 官能团为酮基（羰基）和酯基。 （3）由分析可知，D 为： ；F 为： 。 （4）Q 结构中共三处可以在加热条件下与 NaOH 溶液反应，生成 X： ；X→Z，分子式少了 CO2Na，多了 H，结合褪黑素结构可知，这步是 X 分子中的-COONa 发生变化，变为-H，即 Z 的结构为： 答案第 1页，共 62页 ；根据结构分析，与 Z 反应的试剂 b 为 CH3COOH。 （5）有机物 Y 的分子式为 C H O，当 Y 能发生银镜反应，则含有-CHO，剩余部分为-C H ，含有一个不饱和度。 5 8 4 7 当该不饱和度为一个碳碳双键时，-C H 共有 6 种结构；当不饱和度为成环时，-C H 有 3 种结构，因此，符合条 4 7 4 7 件的 Y 共 9 种。 2．(1)邻羟基苯甲酸或 2-羟基苯甲酸 (2)氧化反应 (3)羧基、醚键 (4) +(CH CO) O 催 化 剂 +CH3COOH 3 2 Δ (5) 9 【分析】B 中醇羟基发生氧化反应生成醛基，C 中醛基和银氨溶液发生氧化反应生成 D 中的羧基，D 在 HI 作用 下发生取代反应生成酚羟基。 【详解】（1）E 的俗名叫水杨酸，则母体是苯甲酸，羟基取代在 2 号碳上，其化学名称是邻羟基苯甲酸或 2-羟基 苯甲酸； （2）B 中醇羟基发生氧化反应生成醛基，B→C 的反应类型是：氧化反应； （3）D 中的官能团的名称是羧基、醚键； （4）E→阿司匹林的化学方程式为 +(CH CO) O 催 化 剂 +CH3COOH； 3 2 Δ （5）满足条件：①遇 FeCl3 溶液显紫色说明含有酚羟基；②能发生银镜反应说明含有醛基或含 结构； E 的同分异构体有 、 、 、 共 9 种；在核磁 答案第 2页，共 62页 共振氢谱上有 4 组峰，峰的面积比为 1∶2∶2∶1 且能发生水解反应的结构简式为： 。 3．(1) 对硝基苯酚 (2)①② 酯基、硝基 (3) C H NO + 3NaOH→ + CH COONa + C H OH + H O 14 15 4 (4) 14 、 (5) 【分析】苯酚与硝酸反应生成对硝基苯酚，对硝基苯酚与 CH3COCl 发生反应，结合 E 的结构可知，应为取代反 应，C 为 ，C 在 Fe 氯化铵条件下发生还原反应生成 D，D 为 ，D 与 反应生成 E，E 在碳酸钾、醋酸钯条件下得到 F， F 发生取代反应的 G，G 与液溴发生取代反应得到 H，H 为 代反应反应得到 I，据此分析解答。 ， H 与 发生取 答案第 3页，共 62页 【详解】（1）根据分析可知 B 为对硝基苯酚，C 为 ，官能团名称是酯基、硝基； （2）由上述分析可知①为苯酚的硝化反应属于取代反应，②为对硝基苯酚的取代反应，③为硝基还原成氨基的 反应，故属于取代反应的为①②； （3）由F 的结构简式可知其分子式为：C H NO ，F 与NaOH 溶液反应酯基水解，反应方程式为： + 14 15 4 3NaOH→ + CH COONa + C H OH + H O； 3 2 5 2 （4）D 为 ，满足含苯环结构、含—NO2 的同分异构体除硝基外，含有两个 碳原子，先以乙基形式连接在苯环上，则乙苯中有 5 中氢，可被硝基取代，若以两个甲基形式连接在苯环上，分 别由邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯三种结构，三者所含氢的种类分别为 3、4、2，被硝基取代即得到 D 的相应 同分异构体，共计 14 种，其中核磁共振氢谱有 3 组峰，峰面积比为 6：2：1 的为 、 ，故答案为：14； 、 ； （5） 可由 可由 水解后酸化得到， 发生还原反应得到， 答案第 4页，共 62页 可由 经高锰酸钾氧化得到， 可由 经浓硝酸取代反应得到，合成路线 为： ，故答案为： 。 4．(1) 环己醇 Cu 或 Ag，O2，加热 (2) (3) 酯基 (4)还原反应 (5) H + +CH CH OH (6)8 种 答案第 5页，共 62页 (7) 【分析】A 的分子式为 C H O，产物 B 的分子式为 C H O，少了 2 个 H 原子，结合 A 中含有羟基可知，A 中 6 12 6 10 羟基被催化氧化生成 B，所以 B 为 ，X 的分子式为 C H N，不饱和度为 1，根据后续产物可知，X 应为 含 N 的五元环，结构简式为 ；根据 E 的结构以及 C 的分子式，B 与 X 反应生成的 C 应为 ， 与 D 发生加成反应生成 E，根据 E 的结构简式和 D 的分子式可知 D 为 ；根据 F 生成 G 的 反应条件可知，该反应与题目所给反应类似，所以 G 的结构简式为 ，分子式为 C H O ， 10 18 3 H 分子式为 C H O ，对比二者化学式可知，G 生成 H 的过程中还有 CH CH OH 生成，H 为环酯，所以应为 8 12 2 3 2 。 (1) A 中饱和六元碳环上有一个羟基，名称为环己醇，A→B 为羟基的催化氧化，反应条件应为 Cu 或 Ag，O2，加热； (2) 根据分析 X 的结构简式为 ； (3) 答案第 6页，共 62页 根据 E 的结构简式可知其含氧官能团为酯基；D 的结构简式为 ； (4) G 为 ，对比二者结构简式可知，羰基被还原为羟基，属于还原反应； (5) G 为 ，H 为 ，化学方程式应为 H + +CH CH OH； 3 2 (6) F 的分子式为 C H O ，M 是相对分子质量比 F 少 14 的同系物，则 M 的分子式为 C H O ，不饱和度为 3，其 10 16 3 9 14 3 同分异构体满足：①只有 1 个六元碳环，且环上有两个取代基，能发生水解反应，则应含有酯基，1 mol M 与足 量新制 Cu(OH) 反应可生成 2 molCu O，则 M 中含有 2 个醛基，同时又含有酯基，则其中一个酯基为甲酸形成 2 2 的酯基，所以六元碳环上的取代基可以是-CHO、-CH OOCH 或-CH CHO、-OOCH，每一组都有同、邻、间、对 2 2 4 种位置，所以共有 8 种； (7) 根据 F 生成 G 的流程，经类似反应可以由 合成 ，该物质中羟基再发生消去反应即可得目标产物，所以合成路线为 答案第 7页，共 62页 。 5．(1)4−甲基戊酸 (2) (3) 取代反应 还原反应 (4) 氨基、羧基 一 定条 件 +(n-1)H2O (5) C u,O2 1 )NH OH H + Δ (6) 2+ 加热 2)H 【分析】A 含有羧基，结合 C 的结构分析，A 到 B 为取代反应，B 的结构简式为 ，再发生取代反应生 成 C ，再取代生成 D 和溴化氢，再取代生成 E，E 到 F 为碳氧双键必成碳氢键，为还原反应，F 到 G 为羟基变 成-N ，G 到 M 为-N 变成氨基。据此解答。 3 3 (1) A 的结构简式为 ，则名称为 4-甲基戊酸。 (2) 答案第 8页，共 62页 根据 B 的分子式，结合后面的 C 的结构分析，A 中羟基被氯原子取代，故 B 的结构简式为： 。 (3) 根据分析可知：C→D 为取代反应，E→F 为还原反应。 (4) 产物 M 的结构简式为 ，含有的官能团的名称为羧基，氨基，M 中氨基和羧基可在一定条件下发 生缩聚反应形成高分子化合物，化学方程式为 一 定条 件 +(n-1)H2O。 (5) F 的同分异构体满足①能与NaHCO 溶液反应放出CO ，说明含有羧基；②能与FeCl 溶液显色，说明含有酚羟 3 2 3 基；③核磁共振氢谱有 4 组峰，面积之比为 18∶2∶1∶1，说明苯环上连接酚羟基和羧基，和两个对称的取代基， 且取代基中的氢原子只有一种，则结构简式为 。 (6) 1 )NH OH 根据逆推合成法分析，合成 6-氨基己酸，需要先合成 ，根据已知： 2+ 2)H 分析，先形成碳氧双键，则将环己醇氧化即可，故合成路线为： C u,O2 1 )NH OH H + Δ 。 2 加热 2)H+ 6．(1)C H O 3 2 2 (2)4CuCl+4HCl+O2 4CuCl2 2H2O (3)a、c (4) +Cl2 光照 +HCl 答案第 9页，共 62页   浓硫酸 加压 光照 (5)CH CH OH CH CHOCH COOH 3 2 3 3 O Cu 2 O CH CH OH CH COOH 3 Cl 2 2 3 2 (6) 、 (7) 【分析】根据 A 的化学式和 H 的结构简式，可知 A 为 ，根据 B 的化学式以及 A、H 的结构简式，可 知 B 为 ，B 到 C 为加成反应，根据两者化学式可得，试剂 a 分子式为 C H O ，a 为乙醛酸，醛基与 2 2 3 苯环发生加成，生成 C 为 ，根据 D 的分子式和 C 的结构简式，得出 D 为 ，D 与 G 经过 多步反应生成 H，根据三种物质中碳原子的个数，可知为 1 个 D 和 2 个 G 经过多步反应，生成 H，由 H 结构简 式结合信息 ii，反推得到 G 为 ，E 与氯气发生取代反应生成 F，F 再与 E 反应生成 G， 通过 G 的结构简式结合信息 i 反推，得到 E 为 ，F 为 ，根据 J 的分子 答案第 10页，共 62页 式，K 的结构简式，可得 J 为 ，由此解答各小题。 【详解】（1）通过以上分析可知，试剂 a 的分子式为 C H O 。 2 2 3 （2）氯化铜为催化剂，反应前后应该没有变化，故第二步反应应该是 CuCl、氧气和 HCl 反应，生成 CuCl2 和水。 4CuCl+4HCl+O 4CuCl 2H O 方程式为 。 2 2 2 （3）a.A 的核磁共振氢谱有 3 组峰，a 错误； b.B 存在含碳碳双键的酮类同分异构体，如 ，b 正确； c.D 的不饱和度为 6，同分异构体存在苯环和酚羟基，苯环不饱和度为 4，酯基不饱和度为 1，则必须有碳碳双键 或成环，除去苯环还有两个碳，这两个碳无法在存在酯基的情况下形成双键或成环，c 错误； 故答案为：ac； （4）根据上述分析 E 为 ，F 为 ，E 到 F 的化学方程式为 +Cl 光照  +HCl。 2 （5）乙醇催化氧化生成乙醛，乙醛氧化生成乙酸，乙酸和乙醇酯化生成乙酸乙酯，乙酸乙酯与乙酸发生信息 i 的反应，产物再与氯气发生取代反应，即可得到 G。   浓硫酸 加压 光照 CH CH OH CH CHOCH COOH 3 2 3 3 O Cu 2 O CH CH OH CH COOH 3 Cl 2 2 3 2 （6）D 和 G 按照信息 ii 发生反应，生成中间产物 1 为 ，其脱水生成中间产物 2 为 答案第 11页，共 62页 ，中间产物 2 再与 G 反应，生成中间产物 3 为 ，中间产物 3 再发 生加成和消去反应即可生成 H。 （7）根据 J 的分子式，K 的结构简式，可得 J 为 7．(1)邻苯二甲酸 。 (2)硝基、羧基 (3)还原反应 (4) +(CH CO) O 0  5 C +CH COOH+H O 或 3 2 3 2 +2(CH CO) O 0  5 C +3CH3COOH 3 2 (5) 答案第 12页，共 62页 (6) 15 【分析】A 在浓硫酸催化下与发烟硝酸发生取代反应生成 B，B 还原得到 C，C 与乙酸酐发生反应生成 D；E 在 一定条件下反应生成 F，F 与乙醚在酸性条件下作用生成 G，G 与 D 在甲苯及加热条件下发生类似已知反应 生成阿普斯特。 （1） 根据 A 的结构简式可知，A 的名称为邻苯二甲酸； （2） 根据 B 的结构简式可知，B 所含有官能团的名称为羧基、硝基； （3） B→C 是分子中的硝基被还原为氨基，属于还原反应； （4） C→D 是 与乙酸酐发生取代反应生成 、乙酸和水；反应的化学方程式为 +(CH CO) O 0  5 C +CH COOH+H O 或 乙酸酐发生取代反应 3 2 3 2 答案第 13页，共 62页 生成 和乙酸；反应的化学方程式为 +2(CH CO) O 0  5 C +3CH3COOH； 3 2 （5） 阿普斯特的结构简式为 ； （6） E 的分子式为 C H O ，符合条件的 E 的同分异构体分子中应含有羟基和甲酸酯基，则对位二取代分为两种情况： 10 12 3 一是含氧官能团在同一取代基上，二是含氧官能团在不同取代基上。分析如下： 情况一： 情况二： 。 -O*代表某一含氧官能团，箭头为另一含氧官能团，两种官能团可以互换位置，共 4× 2+1+1=10 种： 以上 15 种结构中，核磁共振氢谱有 6 个(注意不是 6 种！)化学环境相同的氢原子，则分子中需含有两个甲基， 答案第 14页，共 62页 即 。 8．(1)NaOH、乙醇、加热 (2)O2+ 化剂H2O+ 催 (3)羟基、羧基 (4)消去反应 (5) (6)16 (7)CH3CHO O ,催化剂 CH3COOH BrCH3COBr P 2 3 Δ 【分析】A、C 的结构简式可知，B 的结构简式为 ， ， 在氢氧化钠溶液中共热发 生水解反应生成 ，则 D 为 催化氧化生成 答案第 15页，共 62页 ，则 E 为 ， 在浓硫酸中发生消去反应生成 ， 与PBr 反应生成 ， 与 。 H 发生已知 3 中的 b 反应生成 ，则 H 为 （1） 反应①为 A 在氢氧化钠乙醇溶液中加热发生消去反应生成 （2） ，故答案为：NaOH、乙醇、加热； 反应④为 催化氧化生成 ，方程式为： O2+ 催 化剂H2O+ ； （3） E 为 ，含氧官能团是羟基、羧基； （4） 反应⑤为 在浓硫酸中发生消去反应生成 答案第 16页，共 62页 ； （5） 由以上分析可知，H 的结构简式是 （6） ； X 结构中含苯环和羟基，且能发生银镜反应，说明 X 中含有羟基、醛基和碳碳双键，羟基直接连接在苯环上， ，另一个侧链为—CH=CHCHO 或 —C(CHO)=CH ，同 2 若苯环上有两个侧链，取代的可能性为 分异构体共有 6 种；若苯环上有三个侧链，另两个侧链分别为—CH=CH2 和—CHO，将—CHO 先固定在苯环 上，取代的可能性为 、 、 ，同分异构体共有 10 种，则符合条件的 X 的结构共有 16 种； （7） 由题给信息可知，CH3CHO 催化氧化生成CH3COOH，CH3COOH与PBr 反应生成CH3COBr ，CH3COBr 与 3 反应生成 ，则合成路线为： CH3CHO O /催 化剂CH3COOH BrCH3COBr P 2 3 。 9．(1)C2H2 (2) 2 甲基2 丁醇 (3)消去反应 (4) 答案第 17页，共 62页 (5) (6) (7) 4 、 【分析】在质谱图中烃 A 的最大质荷比为 26，A 是HC CH； 和氢气发生是加成反应生成 C， 根据 C 的分子式，可知 C 是 ； 在浓硫酸作用下发生消去反应生成 D，D 是 ；F 被高锰酸钾氧化为 G，根据题目信息，可知 G 是 ；H 脱掉 1 分子水生成 I，由 J 的结构简式逆推，可知 I 是 。 （1） 在质谱图中烃 A 的最大质荷比为 26， A 是HC CH，分子式 C H ； 2 6 （2） B 与足量氢气反应后的产物是 （3） ，名称为 2-甲基-2-丁醇； 答案第 18页，共 62页 C 是 ， 在浓硫酸作用下发生消去反应生成 ，C→D 的 反应类型为消去反应； （4） G 是 在氢氧化钠溶液中发生水解反应生成 ，第一步反应的 化学方程式 （5） H 脱掉 1 分子水生成 I，已知 I 分子中含有五元环状结构，由 J 的结构简式逆推，可知 I 是 （6） ； ①能与FeCl3 发生显色反应，说明含有酚羟基；②1 mol N 最多消耗2 mol NaOH ；③核磁共振氢谱中有五组峰， 符合条件的 的结构简式有 、 、 、 ，共 4 种；其中峰面积之比为3: 2: 2:1:1的有机物结构简式为 、 ； （7） 乙醇氧化为乙醛，乙醛和乙炔在碱性条件下反应生成 ， 和氢气发生加成反应生成2，5- 己二醇，合成路线为 答案第 19页，共 62页 。 10．(1)丙酮 (2) 取代反应 (3) + → +NaBr (4) (5)4 (6) H O O H Δ (7)CH3CH=CH2 2 2 Δ Cu/Δ 【分析】由有机物的转化关系可知， 与(C H ) P=CHCH 反应生成 ， 6 5 3 3 在光照条件下与溴发生取代反应生成 ，则 D 为 ； 答案第 20页，共 62页 与 发生取代反应生成 ， 发生信息 a 反应生成 ，则 K 为 ； 与 发生信息 b 反应生成 ，则 M 为 。 【详解】（1）由结构简式可知， （2）由分析可知，B→D 的反应为 的名称为丙酮，故答案为：丙酮； 在光照条件下与溴发生取代反应生成 和 溴化氢，由 B 的结构简式可知，D 还可能为 （3）由分析可知，D+E→G 的反应为 ，故答案为：取代反应； ； 与 发生取代反应生成 和溴化钠，反应的化学方程式为 答案第 21页，共 62页 + → +NaBr，故答案为： + → +NaBr； （4）由分析可知，K 的结构简式为 ，故答案为： ； （5）化合物 L 的同分异构体只有苯环一种环形结构，不能使氯化铁溶液发生显色反应，说明同分异构体分子中 不含有酚羟基，核磁共振氢谱有四组峰，且峰面积比为 3∶2∶2∶1，说明分子的结构对称，则符合条件的结构 简式可能为 、 、 、 ，共有 4 种，故答案为：4； （6）由分析可知，天然产物 M 的结构简式为 ，故答案为： ； （7）由题给有机物的转化关系可知，以丙烯为原料制备 的合成步骤为丙烯与水在加热条 件下发生加成反应生成 ， 在铜做催化剂条件下与氧气共热发生催化氧化反应生 ，合成路线为 成 ， 发生信息 b 反应生成 答案第 22页，共 62页 H O O H Δ CH3CH=CH2 CH3CH=CH2 2 ，故答案为： 2 Δ Cu/Δ H O O H Δ 。 2 2 Δ Cu/Δ 11．(1) 对羟基苯甲醛 (2) 取代反应 加层反应 (3)若先酸化，则生成的酚羟基在第二步会被氧化 C H O 10 12 2 (4)n ＋nHCHO 催 化 剂 ＋nH2O Δ (5) 14 或 Cl Mg 乙醚 (6) 2 C H C H C H C HO H O 3 2 2 2 500℃ C u、 O 2 Δ 【分析】根据已知信息得到 B 在 Mg、乙醚作用下反应，再和醛反应，则 G 为 ，则 C 为 CH =CHCH MgCl，则 B 为 CH =CHCH Cl，E 催化氧化，再酸化得到 F，则 E 为 ，D 为 。 2 2 2 2 （1） 答案第 23页，共 62页 F 是 ，其化学名称为对羟基苯甲醛；H 的的结构简式为 ，其分子式为 C H O ；故答 10 12 2 案为：对羟基苯甲醛；C H O 。 10 12 2 （2） 根据 B 的结构简式(CH =CHCH Cl)得到 A→B 的反应类型为取代反应，根据 A→异丙苯的分子式可得到 A→异丙 2 2 苯的反应类型为加层反应；故答案为：取代反应；加层反应。 （3） 酚羟基容易被氧化，因此 E→F 的①和②两个反应过程不能交换顺序，其原因是若先酸化，则生成的酚羟基在第 二步会被氧化；故答案为：若先酸化，则生成的酚羟基在第二步会被氧化。 （4） 在酸性条件下Ｄ和HCHO按物质的量之比 1∶1 发生缩聚反应，其化学方程为 n ＋ nHCHO 催 化 剂 ＋nH2O；故答案为：n ＋nHCHO 催 化 剂 ＋nH2O。 Δ Δ （5） 芳香化合物 L 的相对分子质量比 H 小 14，且能发生银镜反应和水解反应，说明是甲酸某酯，若只有一个支链， 则−CH CH OOCH、 分别与苯环相连，若有两个支链，一个甲基，一个是−CH2OOCH，苯环的邻、 2 2 间、对共三种，若有两个支链，一个−CH CH ，一个−OOCH，苯环的邻、间、对共三种，若有三个支链，两个 2 3 甲基，一个−OOCH，两个甲基在邻位，则有两种，两个甲基在间位，则有三种，两个甲基在对位，则有一种， 因此 L 的可能结构有 14 种，其中核磁共振氢谱有四组峰，且峰面积之比为 1∶1∶2∶6 的结构简式是 或 ；故答案为：14； 或 。 （6） 根据题中信息甲苯和氯气在 500℃条件下发生取代反应生成 ， 在 Mg、乙醚作用下反应生成 答案第 24页，共 62页 ，根据信息得到 和丙醛反应生成 ，再在水的作用下变为 ， 催化氧化生成 ，则反应流程为： Cl Mg 乙醚 2 C H C H C H C HO H O 3 2 2 2 500℃ C u、 O 2 ；故答案为： Δ Cl Mg 乙醚 2 C H C H C H C HO H O 3 2 2 2 500℃ C u、 O 2 。 Δ 12．(1) 大于 4 (2) 羟基、酮基 取代反应 (3) (4) (5) 答案第 25页，共 62页 (6) (7)13 【分析】反应①中，A（ ）和 CH COOH 在 ZnCl 的作用下发生取代反应生成 B 3 2 （ ）；反应②中，B 和 CH OCH Cl 反应生成 C（ ）； 3 2 结合反应②可知，反应③中，D（ ）和 CH OCH Cl 反应生成 E，E 为 3 2 ； E 和 C 反应生成 F （ ）；反应⑤中，F 转化为 G （ ）。 （1） A 为 ，其羟基个数比苯酚的多，故 A 在水中的溶解性大于苯酚在水中的溶解性；A 分子中有 4 种氢原子，故 A 的核磁共振氢谱有 4 组峰。 （2） 化合物 B（ ）的官能团为羟基、酮基；反应③中，D（ ）和 CH OCH Cl 3 2 答案第 26页，共 62页 反应生成 E（ （3） ）和 HClO，则该反应为取代反应。 E 的结构简式为 （4） 。 反应①中，A（ ）和 CH COOH 在 ZnCl 的作用下发生取代反应生成 B（ ）， 3 2 该反应的化学方程式为 。 （5） E（ ）发生银镜反应的化学方程式为 。 （6） 根据“已知”可以得知，化合物 C、E 合成化合物 F 的过程中，生成的中间产物的结构简式为 。 （7） 化合物 B 的同分异构体中，遇 FeCl3 溶液显紫色，说明该物质含有酚羟基，既能发生水解反应，又能发生银镜 反应，说明该物质为甲酸酯，则苯环上的取代基有以下情况：①苯环上的取代基为-OH、-CH3、-OOCH，这样的 同分异构体有 10 种，②苯环上的取代基为-OH、-CH2OOCH，这样的同分异构体有 3 种；综上所述，符合上述 条件的 B 的同分异构体共有 13 种。 13．(1)2-甲基-1，3-丁二烯 (2) 碳碳双键、溴原子 加成反应 答案第 27页，共 62页 (3) 催 化剂 +(n-1)H2O (4) (5) 13 C H (COO CH ) + CO 2 (6) 2 3 H /H O 2 碱 【分析】D 催化氧化得到 E，由 E 知 D 为 ，结合流程知，C 为 ， B 为 CH =C(CH )CH -CH Br，E→F 为信息反应，则 F 为 ，由分子式知 F 2 3 2 2 到 G 是加成反应、G 在酸性条件下酯基水解，则 G 为 ，H 为 ，分子内脱羧所得，H 分子脱水后形成的 I 含有 1 个六元环、I 能和氨水反应，则 H 为 ，I 为 ，J→K 为信息反应，则将 K 中氨 答案第 28页，共 62页 基换成酰胺基即为 J，则 J 为 ；据此回答； （1）根据题干中 A 的结构简式可知 A 的名称为：2-甲基-1，3-丁二烯； （2）由分析可知 B 为 CH =C(CH )CH -CH Br，则其中官能团的名称为：碳碳双键、溴原子；由分析可知 F→G 2 3 2 2 的反应类型是加成反应； （3）K 中含有羧基和氨基，可以发生缩聚反应生成多肽，方程式为： 化剂 催 +(n-1)H2O； （4）由分析可知 I 的结构简式为： ，J 的结构简式为： ； （5）化合物 M 是 E 的同系物相对分子质量比 E 小 14，则 M 的分子式为 C H O，则 M 属于醛的满足 C H CHO， 4 8 3 7 这样的结构有 2 种；属于酮的有 ，共有 1 种；属于醇的有 共有 3 种，属于醚的有 ，共 7 种，则一共 13 种，其中其中核磁共振氢谱峰面积 答案第 29页，共 62页 之比为 1：1 的同分异构体的结构简式为 ； （6）首先由乙二醛根据信息反应生成中间产物，再在酸性条件下水解产生羧基，再利用题目中生成物质 H 的信 息脱掉二氧化碳即可得到产物，具体流程为： C H (COO CH ) + CO H /H O 。 2 3 2 2 碱 14．(1) 酯基 (2) 苯甲醛 (3)BD 加聚反应 CH3COOH (4) (5) (6)CH3CHO 稀 NaOH A g(N H ) OH /H+ CHCCH 3 CH3CH=CHCHO CH3CH=CHCOOH CH3CH=CHCOOCH=CHCH3 3 2 Δ 【分析】根据已知信息结合有机物 D 的结构简式可知 A 是苯甲醛，B 的结构简式为 根据 C 的分子式可知 B 中的醛基被氧化，酸化后变为羧基，C 的结构简式为 ， ，C 和 SOCl 发生取代反应生成 D；根据 E 的结构简式可知乙炔和 CH COOH 发生加成反应生成 E，E 发生加聚反应生 2 3 成 F，F 发生取代反应 G，G 和 D 发生已知信息的生成光刻胶为 ，据此解 答。 (1) 根据 E 的结构简式可知 E 分子的含氧官能团名称是酯基。E 含有碳碳双键，发生加聚反应生成 F，则 E→F 反应 类型为加聚反应。 答案第 30页，共 62页 (2) A 的结构简式为 ，分子名称为苯甲醛，反应③为加成反应，羧酸 X 的结构简式为 CH3COOH。 (3) C 能与碳酸氢钠溶液反应产生 CO2，C 分子中含有羧基，由于碳碳双键也易被氧化，所以不能选用酸性 KMnO4 溶液、溴水，由于只能氧化醛基，所以试剂 Y 可以选择 Ag(NH3)2OH 溶液、新制氢氧化铜悬浊液，答案选 BD； (4) 反应④的化学方程式为 。 (5) ①能发生银镜反应，含有醛基；②能使 Br2 的四氯化碳溶液褪色，可能含有碳碳双键；③能发生水解，其水解产 物之一能与 FeCl3 溶液发生显色反应，说明是甲酸和酚羟基形成的酯基；④核磁共振氢谱为 5 组峰，且峰面积比 为 1：1：2：2：2，则符合条件的有机物结构简式为 ； (6) 乙醛首先发生已知信息的反应生成 CH CH=CHCHO，然后发生银镜反应并酸化后生成 CH CH=CHCOOH，最后 3 3 和丙炔发生加成反应生成 CH CH=CHCOOCH=CHCH ，合成路线为 3 3 稀 NaOH A g(N H ) OH /H+ CHCCH CH3CHO CH3CH=CHCHO CH3CH=CHCOOH 3 CH CH=CHCOOCH=CHCH 。 3 2 3 3 Δ 15．(1)乙烯 (2)羟基 (3) (4)取代反应或酯化反应 (5) + H2O 1 答案第 31页，共 62页 (6) 10 或 【分析】气体 A 对氢气的相对密度为 14，即 A 的相对分子质量为 28，再由 B 的分子式可知 A 的分子式为 C H ， 2 4 所以可知 A 为乙烯，B 的分子式为 C H O 及 A 生成 B 的条件可知 B 为乙醇，由已知信息可知 C、D 均为醛，结 2 6 合 B 为乙醇，则 C 为乙醛，再由 E 逆推可知 D 的结构简式为 ，E 为 ，由 E →F 的反应条件可知 F 为 ，由 F 和反应条 件可知 G 为 ，H 为 ，产物 I 为 ，据此依次分析。 （1） 气体 A 对氢气的相对密度为 14，即 A 的相对分子质量为 28，再由 B 的分子式可知 A 的分子式为 C H ，所以可 2 4 知 A 为乙烯，故答案为：乙烯； （2） 根据 A 为乙烯、B 的分子式为 C H O 及 A 生成 B 的条件可知 B 为乙醇，其含有的官能团的名称为羟基，故答案 2 6 为：羟基； （3） 由已知信息可知 C、D 均为醛，结合 B 为乙醇，则 C 为乙醛，再由 E 逆推可知 D 的结构简式为 ，故答案为： ； （4） 答案第 32页，共 62页 由 H 和 I 的结构简式以及 H→I 的反应条件可知 H→I 的反应是羧酸和醇的酯化反应，所以反应类型是酯化反应 或者取代反应，故答案为：取代反应或酯化反应； （5） 由 E →F 的反应条件及 E 的结构简式可知，F 的结构简式为 ，反应 E →F 的化 学方程式为 + H2O，E 中含有 1 个手性碳原子， 即图 中*位置的碳原子，故答案为： + H2O；1； （6） H 的结构简式为 ，由题意可知，符合条件的芳香族化合物 X 含两个 -COOH ，苯环上的取代基有三种情况：①-COOH、- CH2COOH，二者在苯环上有邻、间、对 3 种位置关系； ②-CH(COOH) ，此时有 1 种结构；③1 个-CH 、2 个-COOH，三者在苯环上有 6 种位置关系，所以符合条件的 2 3 X 共有 3+1+6=10 种； 其中核磁共振氢谱的峰面积比为 3：2：2：1 的结构简式为 和 ， 答案第 33页，共 62页 故答案为：10； 和 。 16．(1) 对硝基苯酚(或 4-硝基苯酚) 氨基、酯基 (2) 氧化反应 取代反应 (3) + 催 化剂 +H2O (4) 14 或 (5)CH CHO H、催化剂 CH CH OH CHCHO C H ONa、Δ 2 3 3 3 2 加热 2 5 【解析】(1) 由 B 的结构简式可得 B 的名称为对硝基苯酚(或 4-硝基苯酚)，由 C 到 D 的条件可知发生还原反应，所以把氨基 变为硝基可得 C 的结构简式为 ，由 D 的结构简式可得 D 含有的官能团的名称为氨基、酯基，故答案为： 对硝基苯酚(或 4-硝基苯酚)； ；氨基、酯基； (2) 答案第 34页，共 62页 由 F 和 G 的结构简式可知减少了两个氢原子，结合反应条件可知 F→G 的反应类型为氧化反应，由 H 和 I 的结 构简式可知 H→I 的反应类型为取代反应，故答案为：氧化反应；取代反应； (3) 结合已知条件和 E 的结构简式可得 E→F 的化学方程式是 + 催 化剂 +H2O，故答案为： + 催 化剂 +H2O； (4) E 的同分异构体中，含有硝基(-NO2)的芳香族化合物，如果是硝基和乙基，取代基在苯环上可以得到邻、间、对 位三种结构， 、 、 ，也可以是硝基取代乙基上的氢，有两种结构， 、 ；如果是两个甲基和硝基，分成三种情况：两个甲基邻位，硝基有三种位置， ， 两个甲基间位，硝基有四种位置， ，两个甲基对位，硝基有两种位置， ，所以符合条件 的一共 3+2+3+4+2=14 种，其中核磁共振氢谱具有三组峰的结构简式有 或 ，故答案为：14； 或 ； (5) 答案第 35页，共 62页 结合题干合成路线和信息，以 CH3CHO 和 为原料(无机试剂任选)，设计制备 的合成路线 为 CH3CHO H、催化剂 CH CH OH CH 3 C H ONa、Δ CHO ，故答案为： 2 3 2 加热 2 5 CH CHO H、催化剂 CH CH OH CH CHO 。 2 3 C H ONa、Δ 3 3 2 加热 2 5 17．(1) 取代反应 醚键、酯基 (2) 丙酮 防止与丙酮反应的这两个羟基被-SO CH 取代 2 3 (3)1 (4) +C H OH 浓 硫 酸 2 5 +H2O + H + +H2O Δ (5) 8 【解析】(1) 根据合成流程可知，A 与乙醇发生酯化反应生成 B，则反应①的反应类型为取代反应；由 M 的结构简式可知， 其中含有的官能团为醚键、酯基； (2) B 与 C 已知反应生成 D，结合 B 和 D 的结构简式可知，C 为丙酮；根据 D→F 的流程可知，-SO CH 会取代羟基， 2 3 因此为了防止与丙酮反应的这两个羟基被-SO CH 取代，设计了反应②； 2 3 (3) A 中只有-COOH 与 Na CO 反应，1mol-COOH 最多消耗 1mol Na CO ； 2 3 2 3 (4) 反应①为 A 和乙醇反应生成 B，反应的化学方程式为 答案第 36页，共 62页 +C H OH 浓 硫 酸 +H2O；反应②为 B 和 C(丙酮)发生已知反应生成 2 5 D，反应的化学方程式为 + H + +H2O； Δ (5) 有机物 X 的分子式组成比有机物 D 少 1 个 CH2 原子团，且 X 的同分异构体满足：①含有苯环；②官能团只含羟 基且所有羟基与苯环均直接相连，则 X 中含有 5 个酚羟基，即含有 和-C H ，核磁共振氢谱峰 5 11 数最少，相当于用 去取代正戊烷、异戊烷、新戊烷中的一个 H 原子，取代正戊烷中的一个 H 原子有 3 种结构，取代异戊烷中的一个 H 有 4 种结构，取代新戊烷中的一个 H 有 1 种结构，则符合条件的结构 共 8 种。 18．(1)环戊二烯 (2) 加成反应 加成(还原)反应 (3)bc ＋O2 Cu 2 ＋2H2O (4)2 Δ (5) 12 2)盐酸 H O u/O C (6) 2 醋酸 2 HOCH CH CH COOH OHCCH CH COOH 2 2 2 2 2 2 Δ 1)NaOH溶液 【分析】根据图示和题意可知，A 为一种环状烃，与 Cl2C=C=O 发生加成反应生成 B，结合 B 的结构简式可知， A 为 ，为环戊二烯，B 与醋酸发生还原反应生成 C，C 被双氧水氧化为 D，D 再被 LiH 还原为 E，E 与 Ph P=CHC H 发生反应生成 F，F 发生醇的催化氧化生成 G，G 与 CH Li 发生加成反应生成 H，H 在酸性条件被 3 2 5 3 CrO3 氧化发生生成 X。 （1） 答案第 37页，共 62页 A 是五元环状化合物，分子式为 C H ，根据分析可知 A 为 ，A 化学名称为环戊二烯； 5 6 （2） 反应①反应前后原子数未变，A 与 Cl2C=C=O 发生加成反应生成 B，则反应①的反应类型是加成反应，反应④是 加氢，D 被 LiH 还原为 E，所以反应①为加成反应，反应④为加成反应，或还原反应； （3） a．与羟基相连的碳上没有氢，不能被催化氧化为酮，故 a 错误； b．H 中有碳碳双键，可以发生加聚反应，故 b 正确； c．根据结构式可知分子式为 C11H18O，故 c 正确； d．H 中只有 1 个羟基，且烃基较大，不可能易溶于水，故 d 错误； e．两个双键的位置不是 1、3 号碳位置，发生加成反应的产物只有 2 种，故 e 错误； 故 bc 正确； （4） ＋O2 Cu 2 ＋2H2O； F 发生醇的催化氧化生成 G，2 （5） Δ D 的同分异构体较多，其中含有苯环，占有六个碳原子，剩下的原子可以组成-OH 和-CH2OH，在苯环上有邻间 对 3 种，如果组成-OH 和-OCH 取代基，有 3 种，苯上接 2 个-OH 和-CH 有 6 种，同分异构体总数共 12 种；其 3 3 中核磁共振氢谱有五个峰的同分异构体的结构简式为 ； （6） 以 为原料合成 OHCCH CH COOH，可先和过氧化氢反应生成 ，再通过碱、酸反应得到 2 2 HOCH CH CH COOH，HOCH CH CH COOH 发生催化氧化得到目标产物，其流程为 2 2 2 2 2 2 2)盐酸 H O u/O C 2 2 HOCH CH CH COOH 2 OHCCH CH COOH。 2 2 2 2 2 醋酸 Δ 1)NaOH溶液 19．(1) C H O 4 取代反应 FeCl3 溶液 9 10 S OCl2 (2) +CH3OH +H2O 答案第 38页，共 62页 (3)与生成的 HCl 反应，促使反应正向进行 (4) 、 、 、 、 、 H OH C (5) 3 N a S O H N-C H=N H 2 2 4 2 SOCl2 OCl P 3 Et N 3 【分析】A 在浓硫酸的作用下与 HNO3 发生取代反应，即 B 的结构简式为 ，根据 C 的分 子式，B→C 少了一个甲基，多了一个羟基，根据 D 的结构简式，推出 C 的结构简式为 C 生成 D 发生酯化反应，根据 E 的分子式，以及 I 的结构简式，E 的结构简式为 ， ，根据题中已知，E→F：－NO →－NH ，F 的结构简式为 2 2 答案第 39页，共 62页 ，推出 G 的结构简式为 ，对比 G 和 H 的结构简式，去掉一个－OH，多了一个－Cl，即 H 的结构简式为 ，据 此分析； (1) 根据 A 的结构简式可知分子式为C H O ，根据 D 和 E 的结构简式，D→E 的反应类型为取代反应；D 中含有酚 9 10 4 羟基，E 中不含酚羟基，要用 FeCl 溶液进行鉴别，溶液显紫色，则含有 D；故答案为C H O ；取代反应；FeCl 3 9 10 4 3 溶液； (2) SOCl2 根据上述分析，C→D 的化学方程式为 +CH3OH +H2O； G 的结构简式为 ； (3) D→E 中K CO 的作用是与生成的 HCl 反应，促使反应正向进行； 2 3 (4) 由题干流程图可知，A 的分子式为：C H O ，符合①含有酚羟基，②能发生水解反应即含有酯基，③含有四种 9 10 4 化学环境的氢即为对称结构，故符合条件的 A 的同分异构体的结构简式有 、 答案第 40页，共 62页 、 、 、 、 ； (5) 根据所给原料以及制备物质，利用路线为 C→D，E→F，F→G→H，所以路线为 H OH C N a S O H N-C H=N H 3 2 2 4 2 SOCl2 OCl P 3 。 Et N 3 20．(1) 3-甲基苯甲酸(或间甲基苯甲酸) 羰基、溴原子 (2) NA (3) 取代反应 吸收生成的 H2O，使反应更加充分 (4) 10 +2Cu(OH)2+NaOH +Cu O↓+3H O 2 2 【分析】由合成路线，A 与苯、SOCl 发生取代反应生成 B，B 与 Br 在光照条件下发生取代生成 C，C 与 KCN 2 2 反应生成 D，D 与(CH ) SO 发生取代得到 E，E 酸化后得到 F，据此结合有机化合物相关知识解答。 3 2 4 【详解】（1）A 的结构简式为 ，分子中含有羧基，属于酸，则 A 的名称为 3-甲基苯甲酸(或间甲 答案第 41页，共 62页 基苯甲酸)，C 的结构简式为 （2）已知硫酸的结构简式为 ，含有的官能团为：羰基、溴原子； 2 ，可推知 H SO 中 H 被—CH 取代，则 CH SO4 的结构简式 2 4 3 3 为 ，E 的结构简式为 ，分子中含有的手性碳原子如图 ，共有 1 个，则 1molE 分子中含有的手性碳原子个数为 NA； （3）A→B 的过程为 A 与苯、SOCl 发生取代反应生成 B，故反应类型为取代反应，A→B 过程生成 H O，已知 2 2 SOCl H O=SO 2HCl ，加入 SOCl ，可吸收生成的 H O，使得反应更加充分； 2 2 2 2 2 （4）①A 的结构简式为 ，其同分异构体遇氯化铁溶液显色，说明含有酚羟基，且能发生银镜 反应，则含有醛基，则苯环上含有的官能团为：—Br、—OH、—CHO，满足条件的有： 共 10 种； 答案第 42页，共 62页 ②由题干合成路线， 与苯、SOCl2 发生取代反应生成 B，B 的结构简式为 ； ③D 的结构简式为 ，与新制氢氧化铜悬浊液反应生成 E，反应的第一步生成 ，化学方程式为： +2Cu(OH)2+NaOH +Cu O↓+3H O。 2 2 21．(1)C H O 4 7 6 (2)羧基、醚键 (3) + 一 定条 件 +HBr (4)取代反应 (5) (6) (7) 21 或 【分析】2，3 二羟基苯甲酸与甲醇在浓硫酸催化下发生酯化反应生成 B，则 B 为 ； 答案第 43页，共 62页 和一种一溴代烃发生取代反应可以生成 C，则一溴代烃为 ；C 与一碘 甲烷在一定条件下发生取代反应生成D，D在碱性条件下水解后酸化得到E为 E 与 F 反应生成 G，G 发生类似已知②的反应生成 H，可逆推出 G 为 ， ， 与 F 反应生成 ，可推知 F 为 ，H 催化加氢发生加成反应生成 J。 【详解】（1）通过名称：2，3 二羟基苯甲酸书写 A 的分子式为 C H O ； （2）E 为 ，含有的官能团为羧基、醚键； （3）由流程①可知 B 为甲醇与 A 生成的酯，有机物 B 的结构简式为： 由 C 倒推可得 ②过程的反应物是 反应方程式为 + 一 定条 件 +HBr； （4）由流程图可知该反应为取代反应； 答案第 44页，共 62页 Na2CO3 足量，所以生成NaHCO （5）羧基与酚羟基均可以与Na2CO 反应， ； 3 （6）根据有机物 H 的结构简式进行逆推，并根据已知信息可知，有机物 G 为 ， 根据流程④有机物 E 为 由 E 和 G 可推知 F 为 （7）B 的同分异构体中 ； ①苯环上连接三个取代基， 的同分异构体共 6 种.② 苯环上连接三个取代基， 的同分异构体 6 种③苯环上连接三个取代基， 的 同分异构体 10 种，共 21 种，B 的同分异构体不包括 B，22 种减 1 种，故为 21 种； 其中满足核磁共振氢谱峰面积之比为 3∶2∶2∶1 为 或 符合上述信息的共有 两种。 22．(1)甲基丙烯酸(异丁烯酸) (2) 取代反应 中和生成的 HCl，促使反应正向进行 为了引入—SH (3) 2 +O2 C u或 Δ Ag 2 +2H2O +2Cu(O H)2+2NaOH +Cu O↓+NaCl+3H O (4) —OH、—COOH(或羟基、羧基) 5 答案第 45页，共 62页 (5) 【分析】Ⅰ.根据 B 的结构，已知 A 能与 NaHCO3 溶液反应，质谱法测得 A 的相对分子质量为 86，核磁共振氢谱 表明分子中有三种氢，A 为 ，与 发生取代反应生成 ，B 与 SOCl2 发生取代生成 ，D 与(1) ，C 与 在 Na2CO3 作用下生成 (2)NH ∙H O(3)HCl/H O 得到 3 2 2 。 （1） 已知 A 能与 NaHCO3 溶液反应，说明含有羧基，质谱法测得 A 的相对分子质量为 86，核磁共振氢谱表明分子中 有三种氢，结合 B 得 A 为 丁烯酸)； ，则 A 的名称为甲基丙烯酸(异丁烯酸)。故答案为：甲基丙烯酸(异 （2） 的羧基中的羟基被氯取代，第②步的反应类型为取代反应，第③步中 Na CO 的作 2 3 用是中和生成的 HCl，促使反应正向进行，合成路线中设置反应①、④的目的主要是为了引入—SH。故答案为： 取代反应；中和生成的 HCl，促使反应正向进行；为了引入—SH； Ⅱ.由异丁烯为原料，经如下线路也可合成卡托普利： ，E 与水发生加成反应生成 在 500℃与氯气发生取代反应生成 ，F 经过三步反应生成 ，第 一步：2 +O2 C u或 Δ Ag 2 +2H O，第二步：与足量新制 Cu(OH) 悬 2 2 浊液混合加热， +2Cu(OH)2+2NaOH +Cu O↓+NaCl+3H O； 2 2 答案第 46页，共 62页 第三步 酸化得 ，X 与 SOCl2 发生取代生成 ， Y 与 生成 ，Z 与 NaHS 发生取代反应生成 。 （3） 请写出 F→X 转化中的第一步和第二步反应的化学反应方程式： 第一步：2 +O2 C u或 Δ Ag 2 +2H2O；故答案为： 2 +O2 C u或 Δ Ag 2 +2H2O； 第二步：与足量新制 Cu(OH)2 悬浊液混合加热， +2Cu(OH)2+2NaOH +Cu O↓+NaCl+3H O；故答案为： 2 2 +2Cu(OH)2+2NaOH +Cu O↓+NaCl+3H O； 2 2 第三步：酸化。 （4） X 中含有的官能团为—OH、—COOH(或羟基、羧基)，满足下列条件①能发生银镜反应说 明含有醛基②1molX 与足量金属钠反应可产生 1molH2，含 2mol-OH，X 的同分异构体有 5 种(同一个碳原子上连 两个羟基不稳定，不考虑立体异构)， 、 、 、 、 。故答案为：—OH、—COOH(或羟基、羧基)；5； （5） 答案第 47页，共 62页 Z 的结构简式为 ，故答案为： 。 23．(1)醛基、醚键 (2) 加成反应 +HCN→ (3) (4) (5)18 Cu/O 2 SO Cl2 O 2 (6) 催化剂 A lCl3 。 【分析】由流程结合信息Ⅰ可知 C 为 ，D→E 为信息反应Ⅱ、结合流程可知 D 为 ，F→G 为信息Ⅱ结合 G 的结构、F 的分子式可知 F 为 。 以 为原料合成 ，由逆合成分析法、仿照流程反应可知，需要 在氯化铝作用下才能生成， 可由是 需要通过 和 SOCl2 作用产生， 氧化得到， 由 催化氧化即可得到，据此回答。 (1) 由结构简式可知，A 的官能团名称为醛基、醚键。 答案第 48页，共 62页 (2) C→D 的反应，即 转变为 ，是 HCN 与碳碳双键 的加成，反应类型为加成反应， C→D 反应的化学方式： +HCN→ 。 (3) 据分析，F 的结构简式为 。 (4) 碳原子上连有 4 个不同的原子或基团的碳原子为手性碳，则用*标出 E 中的手性碳为： 。 (5) A 为 ，A 的同分异构体中，同时满足下列条件： ①苯环上有 2 个取代基； ②能发生银镜反应和水解反应，则含有 1 个 HCOO-； ③能与金属钠反应，则含 1 个羟基； 苯环上 2 个取代基，有多种组合：①-OH 和 HCOOCH CH -②-OH 和 HCOOCH(CH )-③- CH OH 和 HCOOCH -④- 2 2 3 2 2 CH CH OH 和 HCOO-⑤- CH(CH )OH 和 HCOO-⑥- CH 和 HCOOCH (OH) -，每组中 2 个取代基均可处以邻间对 2 2 3 3 位，则共 3×6=18 种。 (6) 据分析，以 为原料制备 的合成线路为： Cu/O SO Cl2 2 O 2 催化剂 答案第 49页，共 62页 A lCl3 。 24．(1) (2)酮羰基、酯基 TsOH (3) + +H2O (4) ③ 保护结构中酮羰基 (5)19 (6)ABC 【分析】由图可知，乙二醇和 A 中酮羰基反应生成 B ，B 中酯基水解生成含有羧基的 C，C 在强还原剂 LiAlH 作用下生成含有羟基的 D，比较 D、F 的结构简式可知，D 在氧化剂 CrO 作用下将羟 4 3 基氧化成醛基生成 E（ 中间体 G。 ），E 在酸性条件下结构中醚键转化为酮羰基生成 F，F 最终转化为 (1) 由图分析可知，C、 E 的结构简式分别为： 、 。 (2) 化合物 A 中的含氧官能团名称为酮羰基、酯基。 (3) 答案第 50页，共 62页 T sOH 反应①为乙二醇和 A 中酮羰基反应生成 B 和 H2O， + +H2O。 (4) 反应①为先加成后取代；②为取代反应；③为羧基生成羟基的反应，属于还原反应；④为羟基生成醛基的反应， 属于氧化反应；⑤为生成酮羰基的反应；故属于还原反应的是③。设计这些步骤的目的是保护结构中酮羰基。 (5) M 是 F 的同系物，且比 F 少三个碳原子，则 M 除六元环外还有 3 个碳原子，M 的分子式为 C H O ，不饱和度 9 12 2 为 4，M 中含有 结构、此结构中碳原子不形成碳碳双键，则此外还含有碳碳双键和醛基； 若含有 1 个取代基：有－CH＝CHCHO、 2 种情况，每种情况在六元环上分别有 3 种位置，共 6 种情 况； 若含有 2 个取代基：－CHO、－CH＝CH2，醛基在六元环酮羰基邻位时，乙烯基有 5 种情况；醛基在六元环酮 羰基间位时，乙烯基有 5 种情况；醛基在六元环酮羰基对位时，乙烯基有 3 种情况；共 5+5+3=13 种情况； 故满足以上条件的 M 的结构有 6+13=19 种情况。 (6) A．G 分子中含有碳碳双键，可使溴的四氯化碳溶液褪色，A 正确； B．图 中“*”标志的碳原子为手性碳原子，G 分子中含有 4 个手性碳，B 正确； C．用手性不对称有机催化剂合成手性药物，手性催化剂具有结构特殊性，使用手性催化剂可以提高对映异构体 的选择性，C 正确； D．G 分子中不含配位键，D 错误； 故选 ABC。 25．(1) 羧基和碳碳双键 苯甲醛 答案第 51页，共 62页 (2)还原反应 (3) (4)  浓  H  SO +2CH OH 2  4  +2H2O 3 Δ (5) (6) 12 【分析】由起始物质和 A 的分子式，以及 B 的分子式可得 A 的结构简式为 HOOCCH=CHCOOH，B 的结构简式 为：HOOCCH CH COOH，B 和甲醇在浓硫酸的作用下生成 C，C 的结构简式为：CH OOCCH CH COOCH ，由 2 2 3 2 2 3 信息 i 和 C、E 的分子式可得 D 为 ，E 为 ，根据提示 ii 和 E 可知 F 为 ，根据信息 iii、试剂 a 是 1，3—丁二烯，和 G 的分子式可知 G 为 ，由 和氢气反应的 I 为 ，根据 J 的分子式可得 J 为 ； (1) 由 A 的结构简式为 HOOCCH=CHCOOH，可得 A 含有的官能团为碳碳双键和羧基，由分析知物质 D 为 ，名称为苯甲醛，故答案为：碳碳双键和羧基；苯甲醛； (2) 根据分析中 I 和 J 的结构简式可知，I→J 是去氧的反应，反应类型为还原反应，故答案为：还原反应； (3) 答案第 52页，共 62页 由分析可知 G 的结构简式为 ，故答案为： ； (4) 由分析知 B 的结构简式为：HOOCCH CH COOH，B 和甲醇在浓硫酸的作用下生成 C，C 的结构简式为： 2 2 CH OOCCH CH COOCH ，所以 B→C 的化学方程式是 3 2 2 3  浓  H  SO +2CH OH 2  4  +2H2O，故答案为： +2H2O； 3 Δ  浓  H  SO +2CH OH 2  4  3 Δ (5) 根据分析知 F 的结构简式是 ；M 的结构简式为 ，F+J→化合物 M 的过程中， 会生成 N，N 与 M 含有相同的官能团，且互为同分异构体，N 的结构简式是 ，故答案 为： ； ； (6) 由分析知 B 的结构简式为：HOOCCH CH COOH，芳香化合物 K 与 B 含有相同的官能团且官能团个数相同，即 2 2 含有两个羧基，其分子式为C H O ，苯环上含有 2 个取代基，可得两个取代基分别为：①两个-CH COOH,分别 10 10 4 2 连在苯环的邻、间、对三个位置，可得三种结构；②一个-COOH，一个-CH CH COOH,分别连在苯环的邻、间、 2 2 对三个位置，可得三种结构；③一个-CH ，一个-CH(COOH) ，分别连在苯环的邻、间、对三个位置，可得三种 3 2 结构；④一个-COOH，一个 ，分别连在苯环的邻、间、对三个位置，可得三种结构；所 K 可能 的结构有 12 种。核磁共振氢谱峰面积之比为3:2:2:2:1，其结构简式为 ，故答案为：12； 。 答案第 53页，共 62页 26．(1) C H O 取代反应 6 12 3 2 (2) 碳碳双键、羧基 CH3 CHCHO (3) +CH3ONa 催 化剂 +NaBr (4) 13 (5) 【分析】A 发生取代反应生成 B，B 与 C 发生已知反应生成 D，结合 B 和 D 的结构以及已知反应的成键断键结 2 构可得 C 的结构为： CH3 CHCHO ，结合 E、G 的结构特点可知 E 与溴单质发生取代反应生成 F ， F 与 CH3ONa 发生取代反应生成 G ，G 在一定条件下转化成 H，D 和 H 发生取代反应生成 I，据此分 析解答。 （1） 由 A 的结构简式可得 A 的分子式为： C H O A ， 与溴单质发生加成反应生成B，取代反 6 12 3 （2） 2 由 D 的结构简式可知其含有碳碳双键和羧基两种官能团，由以上分析知 C 为 CH CHCHO ，故答案为：碳碳 3 答案第 54页，共 62页 双键、羧基； CH CHCHO ； 3 （3） F 与 CH3ONa 发生取代反应生成 G ，反应为： +CH3ONa 催 化剂 +NaBr， 故答案为： +CH3ONa 催 化剂 +NaBr； （4） G 的同分异构体中，同时符合①能与 FeCl3 溶液发生显色反应，说明存在酚羟基结构；②能与饱和碳酸氢钠溶液 反应放出气体，说明存在羧基， ，若苯环上两个支链则为-OH、-CH2COOH，有邻、间、对三种结构； 若苯环上有三个支链则为-OH、-CH 、-COOH，结合定二移一的方法，先固定-OH、-CH 有邻、间、对三种结构， 3 3 再分别连接-COOH，分别有 4、4、2 种位置，可知存在 10 种结构，共计 13 种符合；其中核磁共振氢谱为五组 峰的结构简式为 ，故答案为：13； ； （5） 可由 和 发生已知反应得到， 可由 氧化得到， 可由 发生水解取代反应得到，由此可得流程 ，故答案为： 答案第 55页，共 62页 ； 27．(1) 对甲基苯酚（或者 4-甲基苯酚） 小于 (2) （酚）羟基和羰基（或酮基） ①②③④ (3)13 (4) 一 定 条件 +n-1H2O (5)n (6)4 (7) CH CH CH(OH)COCl 浓 H SO4CH3CH=CHCOCl I 2 2 3 2 催化剂/ 【分析】结合反应②的反应条件、A 的分子式以及 B 的结构简式可得 A 的结构简式为 ；结合 A 的结 答案第 56页，共 62页 构简式、X 的分子式以及反条件可得 X 的结构简式为 ，则 X 的名称为对甲基苯酚或者 4-甲基苯酚；B 与 浓盐酸在加热条件下发生取代反应生成 C（ ）；C 与 NaCN 在一定条件下发生取代反应生成 D；结合已知①和 D 的结构简式可得 E 的结构简式为 F 在一定条件下反应生成 Y。据此分析可得： ；E 在酸性条件下水解为 F； (1) 由分析可得 X 的结构简式为 ，则其名称为：对甲基苯酚或者 4-甲基苯酚；由 X 的结构简式可知 X 中的-OH 为亲水基团，其余为疏水基团；疏水基团比苯酚的疏水基团大，所以在水中的溶解度 X 小于苯酚，故答案为： 甲基苯酚（或者 4-甲基苯酚）；小于； (2) C 的结构简式为： ，则 C 所含的官能团为氯原子、（酚）羟基和羰基（或酮基），其中含氧 官能团为（酚）羟基和羰基（或酮基）；反应①为 X 与 在催化剂作用下取代反应生成 A（ ）；反 应②为 A 与 在酸性条件下反发生取代应生成 B；反应③为 B 中的醇羟基被氯原子所取代，发生取代反应生 成 C；反应④为 C 中的氯原子被-CN所取代，发生取代反应，综上所述在①~④中均属于取代反应，故答案为： （酚）羟基和羰基（或酮基）；①②③④； (3) 答案第 57页，共 62页 由 Y 的结构式 可知，Y 中含有平面结构的苯环，以及-COOH 中的 C 原子可能处于-CH2 - 的延长线上，所以共 10 个碳原子共面，由于 Y 同时含有碳碳双键的平面型结构，则与碳碳双键直接相连的原子 共面，则共 4 个 C 原子共面，综上所述 Y 中最多共 13 个碳原子共面，故答案为：13； (4) 结合已知①和 D 的结构简式可得 E 的结构简式为 ，故答案为： ； (5) F( )中的羟基与羧基在一定条件下发生缩聚反应生成 ， 一 定 条件 +n-1H2O ，故答案 则其方程式为：n 答案第 58页，共 62页 一 定 条件 +n-1H2O ； 为：n (6) D 的结构简式为 ，由信息可知，其同分异构体 G 中含有①结构中含有氨基(-NH2 )和羧基 ( -COOH )，只有 1 个苯环，无其他环状结构；②核磁共振氢谱中有 4 组吸收峰，且峰面积之比为6:2:2:1，推知 G 的结构简式为 、 、 、 共 4 种，故答案为：4； (7) CH CH CH(OH)COCl 在浓硫酸存在并加热发生消去反应生成CH3CH=CHCOCl；CH3CH=CHCOCl 与 3 2 I 催化剂、 并加热条件 2 在催化剂存在下发生取代反应生成 ； 发生消去反应生成 ，则其合成路线为： CH CH CH(OH)COCl 浓 H SO4CH3CH=CHCOCl I 2 2 3 2 催化剂/ ，故答案为： 答案第 59页，共 62页 CH CH CH(OH)COCl 浓 H SO4CH3CH=CHCOCl I 2 2 3 2 催化剂/ 。 28．(1) 醚键 酯基 (2) +HCOOH→ +H2O (3)取代反应 (4)sp2、sp3 (5) (6) 或 H ( ) SO CH (7) 2 3 2 4 Ni，Δ K CO 2 3 【解析】（1） 根据 B 的结构简式可知，B 中含氧官能团为硝基、酯基和醚键；故答案为酯基；醚键； （2） B 的分子式为 C H O N，对比 B 和 C 的分子式，B→C 应是－NO →－NH ，C 的结构简式为 ，对 9 9 5 2 2 答案第 60页，共 62页 比 C 和 D 的结构简式，该反应为取代反应，反应方程式为 +HCOOH→ +H2O；故答案 为 +HCOOH→ +H2O； （3） 对比 D 和 E 的结构简式，－CH COCH 取代 D 中 N 上的 H，反应类型为取代反应；故答案为取代反应； 2 3 （4） F 结构简式中－CH3 上的 C 为 sp3 杂化，环上碳原子以及羰基上的碳原子杂化类型为 sp2；故答案为 sp2、sp3； （5） 对比 F 和 H 的结构简式，－COOCH 被－CHO 替代，因为 G→H 发生氧化反应，则 G→H 应是－CH OH 被氧化 3 2 成了－CHO，推出 G 的结构简式为 （6） ；故答案为 ； 能水解，产物之一为α-氨基酸，说明含有 ；对比 C 的结构简式知，除以上结构和苯环外，还 有一个碳原子和一个氧原子；另一水解产物分子的核磁共振氢谱只有 2 组峰，则符合条件的 C 的同分异构体的 结构简式为 故答案为 、 、 、 ； 、 (任写一种)； 答案第 61页，共 62页 （7） 根据题中所给信息以及合成路线 A→B 可知，生成 可由 与(CH ) SO 在 K CO 反 应， 是由 发生还原反应得到，因此合成路线为 H ( ) SO CH 2 3 2 4 ；故答案为 Ni，Δ K CO 2 3 H ( ) SO CH 2 3 2 4 。 Ni，Δ K CO 2 3 答案第 62页，共 62页 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $$