内容正文:
莆田锦江中学2023-2024学年下学期期中试卷
高二化学试题
本卷共6页,共14小题,满分100分。考试用时75分钟
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 O 16 Pd 106
一、选择题:本题共10小题,每小题4分,共40分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 微信热传的“苯宝宝表情包”可看作是由苯衍生的物质配以相应文字形成的(如图)。下列说法正确的是
A. 化合物(B)是苯与Cl2发生加成反应后的产物
B. 化合物(B)的分子式为C6H6Cl6
C. 化合物(A)可与乙醇发生取代反应,且分子中所有的原子共面
D. 1mol化合物(A)可与3molH2发生加成反应
2. SF6可用作高压发电系统的绝缘气体,分子呈正八面体结构,如图所示。有关SF6的说法正确的是
A. 是非极性分子 B. 键角都等于90°
C. 与之间共用电子对偏向S D. 原子满足8电子稳定结构
3. “芬必得”具有解热镇痛作用及抗性素作用,其主要成分结构简式如下图所示,下列有关“芬必得”说法错误的是
A. 乙酸与其互同系物 B. 分子式为C13H18O2
C. 属于芳香族化合物 D. 分子中所有碳原子不可能处于同一平面内
4. 工业合成氨是人类科学技术的一项重大突破,氨是合成铱盐、尿素等的原料。为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 1 LpH=5的NH4Cl溶液中,由水电离产生的H+数目为1×10-5NA
B. 1 mol CO(NH2)2中含有σ键数目6NA
C. 25℃101 kPa下,22.4 LNH3中含有质子数为10NA
D. 密闭容器中充入1 mol N2和3 mol H2,充分反应后生成氨分子数为2NA
5. 现有四种元素的基态原子的电子排布式如下:①;②;③;④则下列有关比较中正确的是
A. 电负性:④>③>②>① B. 原子半径:④>③>②>①
C. 第一电离能:④>③>②>① D. 最高正化合价:④>③>②>①
6. 下列说法正确的是
A. 向配合物[Co(NH3)Cl3]的水溶液中滴加AgNO3溶液能产生白色沉淀
B. 前四周期的元素中,未成对电子数等于其电子层数的元素共有5种
C 将酸性 KMnO4溶液分别滴入和中,鉴别两种有机物
D. 含5个碳原子的有机物,每个分子中最多可形成4个C—C键
7. 下列说法正确的是
A. 的一溴代物和异戊烷的一溴代物都有4种(不考虑立体异构)
B. CH3CH=CHCH3分子中的四个碳原子在同一直线上
C. 按系统命名法,化合物的名称是2,3,4-三甲基-2-乙基戊烷
D. 分子式为C6H12的某烯烃的所有的碳原子都在同一个平面上,则该烯烃的名称是2,3-二甲基-丁烯
8. 某链状二烯烃的分子式为,下列说法正确的是
A. 可能含有的官能团为两个碳碳双键或一个碳碳三键
B. 使溴水和酸性溶液褪色的原理相同
C. 分子中,键与键个数之比为5∶1
D. 完全加氢后得到的有两种结构
9. 烯烃在一定条件下发生氧化反应,碳碳双键断裂,如:被氧化为和:被氧化为和,由此推断分子式为的烯烃的氧化产物有
A. 4种 B. 5种 C. 6种 D. 7种
10. 胆矾CuSO4·5H2O可写[Cu(H2O)4]SO4·H2O,其结构示意图如下:
下列有关胆矾的说法正确的是( )
A. 所有氧原子都采取sp3杂化 B. 氧原子参与形成配位键和氢键两种化学键
C. Cu2+的价电子排布式为3d84s1 D. 胆矾中的水在不同温度下会分步失去
二、非选择题:本题共4小题,共60分。
11. 2020年10月,洛阳师范学院先进功能材料团队,在过渡金属硫族化合物(TMD)材料领域研究取得新进展,是一种典型的TMD材料,与石墨相似具有层状结构。其工艺制备流程如下图所示:
已知:①结构类似于,与酸反应时先生成类似于,易分解。
②不溶于盐酸和氢氟酸。
③辉钼矿(主要成分为,还含有及不溶于酸碱且难以氧化的杂质)。
(1)可用于制纳米颗粒润滑油,是由于___________。
(2)由题目已知条件分析属于___________晶体(填“分子”“离子”“共价”或“混合型”),该晶体内含有___________作用力。
A.范德华力 B.氢键 C.极性共价键 D.离子键 E.非极性共价键
(3)“酸浸”时,辉钼矿中的___________(写化学式)溶解,该溶解过程是否发生了氧化还原反应: ___________ (填“是”或“否”)。
(4)不溶于酸碱且难以氧化杂质在___________步骤中被除去。
(5)“沉淀”操作中,先加入,将转化为,再加入盐酸,生成沉淀和气体,写出加入盐酸后所发生反应的离子方程式为___________。
12. 如图所示装置是用燃烧法确定有机物化学式的装置,这种方法是电炉加热时利用纯氧氧化管内样品,根据产物的质量确定有机物的组成。回答下列问题:
(1)A装置是制备氧气的装置,仪器a的名称___________,若A中注入30%的H2O2溶液,写出A装置中反应的化学方程式___________。
(2)B装置中浓硫酸的作用是___________。
(3)若样品中有机物只含C、H、O三种元素中的两种或三种,准确称取0.74g样品,经充分反应后,D管质量增加0.90g,E管质量增加1.76g。则该样品中有机物的最简式为___________。
(4)通过对样品进行分析,得到如下三张图谱。分析图谱可知,样品中有机物的相对分子质量为___________,官能团是___________,结构简式为___________。
(5)某同学认为在装置E后加一个盛有碱石灰的U形管,会减少测定误差,你认为这样做是否合理___________(填“合理”或“不合理”),理由是___________。
13. 碳氧化物、氮氧化物、二氧化硫的处理与利用是世界各国研究的热点问题。汽车尾气中含有害的一氧化碳和一氧化氮,利用钯(Pd)、Cr等金属作催化剂可以迅速将二者转化为无害的二氧化碳和氮气。
(1)钯与镍位于同列,且在镍的下一周期,钯在元素周期表的位置是_______,基态Cr原子的价电子的电子排布式为_______。
(2)C、N、O的第一电离能由大到小的顺序为_______。
(3)SO2分子的VSEPR构型为_______;SO3分子中心原子的杂化形式为_______;N2O与CO2互为等电子体,且N2O分子中O只与一个N相连,N2O的空间构型为_______,分子中的σ键和π键数目之比是_______。
(4)大π键是3个或3个以上原子彼此平行的p轨道从侧面相互重叠形成的π键。一氧化氮分子中,氮与氧之间形成一个σ键、一个2电子π键与一个3电子π键,则3电子π键_______(填“是”或“不是”)大π键;一氧化氮可与Fe2+生成棕色[Fe(H2O)5NO]2+离子,为检验亚铁离子的反应之一,[Fe(H2O)5NO]2+离子中配位体是_______。
(5)CO可形成熔点为-20℃,沸点为103℃的配合物Fe(CO)5,Fe(CO)5分子中铁元素的化合价为_______,属于_______晶体。
(6)钯晶体的晶胞如图,晶胞的边长为apm,NA表示阿伏加德罗常数的值,则钯单质的密度为_______g/cm3(列出计算式)。
14. 苯胺是一种重要精细化工原料,在染料、医药等行业中具有广泛的应用。可利用硝基苯制取苯胺,原理如下:
+3H2 +2H2O
物质
相对分子质量
沸点/℃
密度 g/mL
溶解性
硝基苯
123
210.9
1.23
不溶于水,易溶于乙醇、乙醚
苯胺
93
184.4
1.02
微溶于水,易溶于乙醇、乙醚;还原性强、易被氧化
I.制取硝基苯。
实验步骤:实验室采用如图所示装置制取硝基苯,恒压滴液漏斗中装有一定量的苯,三颈烧瓶装有一定比例的浓硫酸和浓硝酸混合物。
(1)实验装置中长玻璃管可以用___________代替(填仪器名称),图中恒压滴液漏斗侧面橡胶管的作用___________。
(2)下列说法中正确的是___________(填序号)。
A. 配制混酸时,将浓硝酸沿杯壁缓缓加入浓硫酸中,并不断搅拌、冷却
B. 温度控制在50~60℃原因之一是减少副反应的发生
C. 制得的粗硝基苯可以先用乙醇萃取,分液后再洗涤
D 浓硫酸可以降低该反应活化能
(3)三颈烧瓶中发生反应的化学方程式___________。
(4)提纯产品的过程中需要用5%NaOH溶液洗涤三颈烧瓶中的粗产品,其目的是___________。
Ⅱ.制取苯胺
①组装好实验装置(如下图,夹持仪器已略去),并检查气密性。
②先向三颈烧瓶中加入沸石及硝基苯,再取下恒压滴液漏斗,换上温度计。
③打开活塞K,通入H2一段时间。
④利用油浴加热,使反应液温度维持在140℃进行反应。
⑤反应结束后,关闭活塞K,向三颈烧瓶中加入生石灰。
⑥调整好温度计的位置,继续加热,收集182~186℃馏分,得到较纯苯胺。
回答下列问题:
(5)若实验中步骤③和④的顺序颠倒,则实验中可能产生的不良后果除爆炸外还有___________。
(6)步骤⑤中,加入生石灰的作用是___________。
(7)若实验中硝基苯用量为10 mL,最后得到苯胺5.6g,苯胺的产率为___________(计算结果精确到0.1%)。
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莆田锦江中学2023-2024学年下学期期中试卷
高二化学试题
本卷共6页,共14小题,满分100分。考试用时75分钟
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 O 16 Pd 106
一、选择题:本题共10小题,每小题4分,共40分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 微信热传的“苯宝宝表情包”可看作是由苯衍生的物质配以相应文字形成的(如图)。下列说法正确的是
A. 化合物(B)是苯与Cl2发生加成反应后的产物
B. 化合物(B)的分子式为C6H6Cl6
C. 化合物(A)可与乙醇发生取代反应,且分子中所有的原子共面
D. 1mol化合物(A)可与3molH2发生加成反应
【答案】D
【解析】
【详解】A. 化合物(B)是苯与Cl2发生取代反应后的产物,苯环上的6个氢被氯原子取代,故A错误;
B. 化合物B不含H原子,分子式为C6Cl6,故B错误;
C. 化合物(A)可与乙醇发生取代反应,侧链上有7个碳是四面体结构,分子中所有的原子不可能共面,故C错误;
D. 1mol化合物(A)的苯环可与3molH2发生加成反应,故D正确;
故选D。
2. SF6可用作高压发电系统的绝缘气体,分子呈正八面体结构,如图所示。有关SF6的说法正确的是
A. 是非极性分子 B. 键角都等于90°
C. 与之间共用电子对偏向S D. 原子满足8电子稳定结构
【答案】A
【解析】
【分析】
【详解】A.结构对称、正负电荷重心重合的分子为非极性分子,SF6分子呈正八面体结构,S 原子位于正八面体的中心,该分子结构对称、正负电荷重心重合,所以为非极性分子,A正确;
B.SF6是结构对称、正负电荷重心重合的分子,确切地说角FSF可以是90度,但也有处于对角位置的角FSF为180度,故键角不都等于90°,B错误;
C.由于F的电负性比S的大,S与F之间共用电子对偏向F,C错误;
D.中心元素价电子数+化合价的绝对值=8时该分子中所有原子都达到8电子稳定结构,但氢化物除外,该化合物中S元素化合价+价电子数=6+6=12,则S原子不是8电子稳定结构,D错误;
故答案为:A。
3. “芬必得”具有解热镇痛作用及抗性素作用,其主要成分结构简式如下图所示,下列有关“芬必得”说法错误的是
A. 乙酸与其互为同系物 B. 分子式为C13H18O2
C. 属于芳香族化合物 D. 分子中所有碳原子不可能处于同一平面内
【答案】A
【解析】
【分析】分析该有机物的结构简式可知,分子式为C13H18O2,含有官能团羧基,分子中含有苯环,属于芳香族化合物,据此回答。
【详解】A.该有机物和乙酸分子组成不是相差若干个CH2原子团,不互为同系物,A错误;
B.有机物含有13个碳原子,分子式为C13H18O2,B正确;
C.分子中含有苯环,属于芳香族化合物,C正确;
D.含有6个饱和碳原子,且1个碳上就连有4个饱和碳原子,所以分子中所有碳原子不可能处于同一平面内,D正确;
故选A。
4. 工业合成氨是人类科学技术的一项重大突破,氨是合成铱盐、尿素等的原料。为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 1 LpH=5的NH4Cl溶液中,由水电离产生的H+数目为1×10-5NA
B. 1 mol CO(NH2)2中含有σ键数目为6NA
C. 25℃101 kPa下,22.4 LNH3中含有质子数为10NA
D. 密闭容器中充入1 mol N2和3 mol H2,充分反应后生成氨分子数为2NA
【答案】A
【解析】
【详解】A.pH=5,则c(H+)=10-5 mol/L,由于溶液体积为1 L,故n(H+)=10-5 mol/L ×1 L=10-5 mol,该溶液中的H+就是水电离产生,因此由水电离产生的H+数目为1×10-5NA,A正确;
B.CO(NH2)2中含有7个σ键、1个π键,则1 mol CO(NH2)2中含有σ键数目为7NA,B错误;
C.25℃101 kPa下,22.4 LNH3的物质的量小于1 mol,在NH3分子中含有10个质子,由于NH3的物质的量小于1 mol,因此该条件下22.4 LNH3中含有质子数小于10NA,C错误;
D.N2和H2合成氨气的反应是可逆反应,反应物不能完全转化为生成物,因此在密闭容器中充入1 mol N2和3 mol H2,充分反应后生成氨分子数小于2NA,D错误;
故合理选项是A。
5. 现有四种元素基态原子的电子排布式如下:①;②;③;④则下列有关比较中正确的是
A. 电负性:④>③>②>① B. 原子半径:④>③>②>①
C. 第一电离能:④>③>②>① D. 最高正化合价:④>③>②>①
【答案】A
【解析】
【详解】由四种元素基态原子电子排布式可知,①1s22s22p63s23p2为Si元素; ②1s22s22p63s23p3为P元素; ③1s22s22p3为N元素; ④1s22s22p4为O元素;
A.同周期自左而右电负性增大,所以电负性Si<P<S,N<O,同主族从上到下电负性减弱,所以电负性N>P,O>S,故电负性Si<P<N<O,即④>③>②>①,故A正确;
B.同周期自左而右原子半径减小,所以原子半径Si>P,N>O,故B错误;
C.同周期自左而右第一电离能呈增大趋势,但N、P元素原子np能级容纳3个电子,为半满稳定状态,能量较低,第一电离能高于同周期相邻元素,所以第一电离能Si<P,N>O,故C错误;
D.最高正化合价等于最外层电子数,但O元素没有最高正化合价,所以最高正化合价:③=②>①,故D错误;
故答案为A。
6. 下列说法正确的是
A. 向配合物[Co(NH3)Cl3]的水溶液中滴加AgNO3溶液能产生白色沉淀
B. 前四周期的元素中,未成对电子数等于其电子层数的元素共有5种
C. 将酸性 KMnO4溶液分别滴入和中,鉴别两种有机物
D. 含5个碳原子的有机物,每个分子中最多可形成4个C—C键
【答案】B
【解析】
【详解】A.的配位数为6,所以配合物中没有阴离子氯离子,故A错误;
B.前四周期的元素中,未成对电子数等于其电子层数,电子层数为1,未成对电子数为1,有,一种;电子层数为2,未成对电子数为2,有、,两种;电子层数为3,未成对电子数为3,有,1种;其电子层数为4,未成对电子数为4,有,1种,共计5种,故B正确;
C.甲苯和均能被酸性高锰酸钾氧化,不能鉴别,故C错误;
D.含五个碳原子的有机物,如环戊烷中有5个C—C键,故D错误;
故选B。
7. 下列说法正确的是
A. 的一溴代物和异戊烷的一溴代物都有4种(不考虑立体异构)
B. CH3CH=CHCH3分子中的四个碳原子在同一直线上
C. 按系统命名法,化合物的名称是2,3,4-三甲基-2-乙基戊烷
D. 分子式为C6H12的某烯烃的所有的碳原子都在同一个平面上,则该烯烃的名称是2,3-二甲基-丁烯
【答案】A
【解析】
【详解】A.甲苯有4种不同位置的H原子,分别是苯环上有3种H原子和甲基上H原子,它们分别被1个Br原子取代,就可以得到一种一溴取代产物,故甲苯的一溴代物有4种,异戊烷结构简式是,其分子中含有4种不同位置的H原子,它们分别被被1个Br原子取代,就可以得到一种一溴取代产物,故异戊烷的一溴代物也有4种,A正确;
B.乙烯是平面结构,分子中键角是120°,CH3CH=CHCH3可看作是分子中2个C原子上2个H原子分别被-CH3取代产生的物质,键角是120°,因此该物质分子中的四个碳原子不可能在同一直线上,B错误;
C.主链选错。主链上应该含有6个C原子,从离支链较近的右端为起点,给主链上的C原子编号,该物质的名称为2,3,4,4-四甲基己烷,C错误;
D.未指出碳碳双键在主链上的位置。分子式为C6H12的某烯烃的所有的碳原子都在同一个平面上,则其键线式表示为,该烯烃的名称是2,3-二甲基-2-丁烯,D错误;
故合理选项是A。
8. 某链状二烯烃的分子式为,下列说法正确的是
A. 可能含有官能团为两个碳碳双键或一个碳碳三键
B. 使溴水和酸性溶液褪色的原理相同
C. 分子中,键与键个数之比为5∶1
D. 完全加氢后得到的有两种结构
【答案】D
【解析】
【详解】A.根据题干信息,该物质为链状二烯烃,故其官能团为碳碳双键,故A错误;
B.烯烃与溴水反应是加成,与酸性反应是氧化,故B错误;
C.X分子中,8个C-H σ键,4个C-C σ键,两个π键,σ键与π键个数之比是6∶1,故C错误
D.X完全加氢后得到的C5H12为戊烷,其中新戊烷不能由烯烃加氢得来,所以只有正戊烷和异戊烷两种,故D正确;
故选D。
9. 烯烃在一定条件下发生氧化反应,碳碳双键断裂,如:被氧化为和:被氧化为和,由此推断分子式为的烯烃的氧化产物有
A. 4种 B. 5种 C. 6种 D. 7种
【答案】D
【解析】
【详解】C5H10有如下三种同分异构体(不考虑顺反异构):CH2═CHCH2CH2CH3、CH3-CH═CHCH2-CH3、CH2═C(CH3)CH2CH3,CH3CH═C(CH3)2,CH2═CHCH(CH3)2,根据题中信息,C5H10双键被氧化断裂得到的产物有:HCHO、CH3CH2CH2CHO、CH3CH2CHO、CH3CHO、CH3CH2COCH3、CH3COCH3、(CH3)2CHCHO,故氧化产物有7种,故D正确。故选D。
10. 胆矾CuSO4·5H2O可写[Cu(H2O)4]SO4·H2O,其结构示意图如下:
下列有关胆矾的说法正确的是( )
A. 所有氧原子都采取sp3杂化 B. 氧原子参与形成配位键和氢键两种化学键
C. Cu2+的价电子排布式为3d84s1 D. 胆矾中的水在不同温度下会分步失去
【答案】D
【解析】
【详解】A.胆矾中H2O中O原子形成2个σ键,O上还有两对孤电子对,H2O中O原子都采取sp3杂化,SO42-中端点氧不发生杂化,故A错误;
B.根据胆矾的结构示意图,氧原子形成极性键、配位键和氢键,氢键不属于化学键,故B错误;
C.基态Cu原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1,Cu2+的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d9,Cu2+的价电子排布式为3d9,故C错误;
D.根据胆矾的结构和胆矾可写成[Cu(H2O)4]SO4·H2O可知,胆矾晶体中水分子有一部分与Cu2+形成配位键的水分子,一部分与SO42-和配体水分子形成氢键的水分子,由于作用力的不同,胆矾中的水在不同温度下会分步失去,故D正确;
故选D。
【点睛】注意氢键不属于化学键,由胆矾结构示意图分析出胆矾中存在不同种类的水分子是解答关键。
二、非选择题:本题共4小题,共60分。
11. 2020年10月,洛阳师范学院先进功能材料团队,在过渡金属硫族化合物(TMD)材料领域研究取得新进展,是一种典型的TMD材料,与石墨相似具有层状结构。其工艺制备流程如下图所示:
已知:①结构类似于,与酸反应时先生成类似于,易分解。
②不溶于盐酸和氢氟酸。
③辉钼矿(主要成分为,还含有及不溶于酸碱且难以氧化的杂质)。
(1)可用于制纳米颗粒润滑油,是由于___________。
(2)由题目已知条件分析属于___________晶体(填“分子”“离子”“共价”或“混合型”),该晶体内含有___________作用力。
A.范德华力 B.氢键 C.极性共价键 D.离子键 E.非极性共价键
(3)“酸浸”时,辉钼矿中的___________(写化学式)溶解,该溶解过程是否发生了氧化还原反应: ___________ (填“是”或“否”)。
(4)不溶于酸碱且难以氧化的杂质在___________步骤中被除去。
(5)“沉淀”操作中,先加入,将转化为,再加入盐酸,生成沉淀和气体,写出加入盐酸后所发生反应的离子方程式为___________。
【答案】(1)MoS2结构和石墨相似,具有层状结构,Mo和S同层间以共价键结合,层与层之间通过范德华力结合,在外力作用下,层与层易发生相对滑动
(2) ①. 分子 ②. ACE
(3) ①. FeS2 ②. 是
(4)氨浸 (5)+2H++=MoS3↓+H2S↑
【解析】
【分析】辉钼矿(主要成分为MoS2,还含有SiO2 、FeS2及不溶于酸碱且难以氧化的杂质)用盐酸和氢氟酸酸浸,FeS2与盐酸反应,SiO2与氢氟酸反应,酸浸后固体主要是MoS2,进行氧化培烧生成MoO3和SO2,氨浸后转化为可溶的(NH4)2MoO4,过滤除去不溶物,加入硫化钠、盐酸进行沉淀,得到MoS3,最后氢气还原MoS3生成高纯MoS2。
【小问1详解】
MoS2结构和石墨相似,具有层状结构,Mo和S同层间以共价键结合,层与层之间通过范德华力结合,在外力作用下,层与层易发生相对滑动,因此可用于制纳米颗粒润滑油;
【小问2详解】
由题目已知条件H2S2类似于H2O2,故H2S2属于分子晶体,氢与硫形成极性共价键,硫与硫之间形成非极性共价键,H2S2分子间有范德华力,故该晶体内含有范德华力,极性共价键,非极性共价键,故选ACE;
【小问3详解】
根据已知信息:FeS2结构类似于Na2O2,与酸反应时先生成H2S2,H2S2类似于H2O2,易分解,发生的总反应的化学方程式为FeS2+2HCl=FeCl2+S↓+H2S↑,硫元素化合价变化,因此,“酸浸”时,辉钼矿中的FeS2溶解,该溶解过程发生了氧化还原反应;
【小问4详解】
由分析,不溶于酸碱且难以氧化的杂质在氨浸步骤中被除去;
【小问5详解】
“沉淀”操作中,加入Na2S生成,再加入盐酸,生成MoS3沉淀和H2S气体,离子方程式为+2H++=MoS3↓+H2S↑。
12. 如图所示装置是用燃烧法确定有机物化学式的装置,这种方法是电炉加热时利用纯氧氧化管内样品,根据产物的质量确定有机物的组成。回答下列问题:
(1)A装置是制备氧气的装置,仪器a的名称___________,若A中注入30%的H2O2溶液,写出A装置中反应的化学方程式___________。
(2)B装置中浓硫酸作用是___________。
(3)若样品中有机物只含C、H、O三种元素中的两种或三种,准确称取0.74g样品,经充分反应后,D管质量增加0.90g,E管质量增加1.76g。则该样品中有机物的最简式为___________。
(4)通过对样品进行分析,得到如下三张图谱。分析图谱可知,样品中有机物的相对分子质量为___________,官能团是___________,结构简式为___________。
(5)某同学认为在装置E后加一个盛有碱石灰的U形管,会减少测定误差,你认为这样做是否合理___________(填“合理”或“不合理”),理由是___________。
【答案】(1) ①. 分液漏斗 ②. 2H2O22H2O+O2↑
(2)吸收氧气的水或干燥氧气
(3)C4H10O (4) ①. 74 ②. 醚键 ③. CH3CH2OCH2CH3
(5) ①. 合理 ②. 防止空气中的水和二氧化碳进入E,影响测定准确性
【解析】
【分析】本实验采用燃烧法,通过产物的质量来确定有机物的组成,反应原理为有机物与氧气反应,充分氧化后生成二氧化碳与水。A装置为氧气的制备,反应为,B装置用浓硫酸吸收水蒸气,目的是获取纯净的氧气,C装置为有机样品与氧气的反应,硬质玻璃管中的氧化铜用来保证有机物完全氧化为二氧化碳和水,D和E装置分别用来吸收产物水和二氧化碳,据此分析来解题。
【小问1详解】
A装置是制备氧气的装置,仪器a的名称分液漏斗,A装置中反应的化学方程式为;故答案为分液漏斗,;
【小问2详解】
实验是用纯氧氧化管内样品,因此B装置中浓硫酸的作用是吸收氧气中的水,故答案为吸收氧气中的水或干燥氧气;
【小问3详解】
已知样品中有机物只含C、H、O三种元素中的两种或三种,D管质量增加0.90g,是产物水的质量,则,E管质量增加1.76g,是产物二氧化碳的质量,则,因此该样品中碳元素和氢元素的总质量为, ,所以C、H、O的原子个数比为0.04:0.1:0.01=4:10:1, 有机物的最简式为C4H10O,故答案为C4H10O;
【小问4详解】
由质谱图可知,样品中有机物的相对分子质量为74;由红外光谱图可知,官能团是醚键;由核磁共振氢谱可知,有机物只含有两种氢原子,结构对称,则有机物的结构简式为CH3CH2OCH2CH3,故答案为74,醚键,CH3CH2OCH2CH3;
【小问5详解】
E装置用碱石灰来吸收产物二氧化碳,而空气中的水蒸气和二氧化碳也可能被碱石灰吸收,因此在装置E后加一个盛有碱石灰的U形管,会减少测定误差,故答案为合理,防止空气中的水和二氧化碳进入E,影响测定准确性;
13. 碳氧化物、氮氧化物、二氧化硫的处理与利用是世界各国研究的热点问题。汽车尾气中含有害的一氧化碳和一氧化氮,利用钯(Pd)、Cr等金属作催化剂可以迅速将二者转化为无害的二氧化碳和氮气。
(1)钯与镍位于同列,且在镍的下一周期,钯在元素周期表的位置是_______,基态Cr原子的价电子的电子排布式为_______。
(2)C、N、O的第一电离能由大到小的顺序为_______。
(3)SO2分子VSEPR构型为_______;SO3分子中心原子的杂化形式为_______;N2O与CO2互为等电子体,且N2O分子中O只与一个N相连,N2O的空间构型为_______,分子中的σ键和π键数目之比是_______。
(4)大π键是3个或3个以上原子彼此平行的p轨道从侧面相互重叠形成的π键。一氧化氮分子中,氮与氧之间形成一个σ键、一个2电子π键与一个3电子π键,则3电子π键_______(填“是”或“不是”)大π键;一氧化氮可与Fe2+生成棕色[Fe(H2O)5NO]2+离子,为检验亚铁离子的反应之一,[Fe(H2O)5NO]2+离子中配位体是_______。
(5)CO可形成熔点为-20℃,沸点为103℃的配合物Fe(CO)5,Fe(CO)5分子中铁元素的化合价为_______,属于_______晶体。
(6)钯晶体的晶胞如图,晶胞的边长为apm,NA表示阿伏加德罗常数的值,则钯单质的密度为_______g/cm3(列出计算式)。
【答案】(1) ①. 第五周期VIII族 ②. 3d54s1
(2)N>O>C (3) ①. 平面三角形 ②. sp2 ③. 直线形 ④. 1:1
(4) ①. 不是 ②. H2O和NO
(5) ①. 0价 ②. 分子
(6)
【解析】
【小问1详解】
钯与镍位于同列,在镍的下一周期,镍位于第四周期VIII族,则钯位于第五周期VIII族;基态Cr原子价电子的电子排布式为3d54s1。
【小问2详解】
C、N、O位于同周期,同周期从左向右第一电离能逐渐增大,但ⅡA>ⅢA,ⅤA>ⅥA,三种元素的第一电离能大小顺序是N>O>C。
【小问3详解】
价层电子对数=σ键+孤电子对数=2+=3,因此SO2的VSEPR模型为平面三角形;SO3的价层电子对数为3,价层电子对数等于杂化轨道数,即中心原子S的杂化类型为sp2;等电子体具有相同的空间结构和相同的化学键类型,CO2与N2O为等电子体,CO2为直线形,则N2O的空间构型为直线形;CO2的空间构型为O=C=O,σ键和π键数目之比为1:1,即N2O中σ键和π键数目之比为1:1。
【小问4详解】
根据形成大π键是3个或3个以上原子,而NO只有2个原子,因此题中3电子π键不是大π键;[Fe(H2O)5NO]2+是配合离子,因此H2O和NO是配位体。
【小问5详解】
O整体不带电,则Fe(CO)5中铁元素的化合价为0价;Fe(CO)5熔点为-20℃,沸点为103℃,熔沸点较低,Fe(CO)5属于分子晶体。
【小问6详解】
钯原子位于顶点和面心,个数为=4,晶胞的质量为,晶胞的体积为(a×10-10)3cm3,则晶胞的密度是g/cm3=g/cm3。
14. 苯胺是一种重要精细化工原料,在染料、医药等行业中具有广泛的应用。可利用硝基苯制取苯胺,原理如下:
+3H2 +2H2O
物质
相对分子质量
沸点/℃
密度 g/mL
溶解性
硝基苯
123
210.9
1.23
不溶于水,易溶于乙醇、乙醚
苯胺
93
184.4
1.02
微溶于水,易溶于乙醇、乙醚;还原性强、易被氧化
I.制取硝基苯。
实验步骤:实验室采用如图所示装置制取硝基苯,恒压滴液漏斗中装有一定量的苯,三颈烧瓶装有一定比例的浓硫酸和浓硝酸混合物。
(1)实验装置中长玻璃管可以用___________代替(填仪器名称),图中恒压滴液漏斗侧面橡胶管的作用___________。
(2)下列说法中正确的是___________(填序号)。
A. 配制混酸时,将浓硝酸沿杯壁缓缓加入浓硫酸中,并不断搅拌、冷却
B. 温度控制在50~60℃原因之一是减少副反应的发生
C. 制得的粗硝基苯可以先用乙醇萃取,分液后再洗涤
D. 浓硫酸可以降低该反应活化能
(3)三颈烧瓶中发生反应的化学方程式___________。
(4)提纯产品的过程中需要用5%NaOH溶液洗涤三颈烧瓶中的粗产品,其目的是___________。
Ⅱ.制取苯胺
①组装好实验装置(如下图,夹持仪器已略去),并检查气密性。
②先向三颈烧瓶中加入沸石及硝基苯,再取下恒压滴液漏斗,换上温度计。
③打开活塞K,通入H2一段时间。
④利用油浴加热,使反应液温度维持在140℃进行反应。
⑤反应结束后,关闭活塞K,向三颈烧瓶中加入生石灰。
⑥调整好温度计的位置,继续加热,收集182~186℃馏分,得到较纯苯胺。
回答下列问题:
(5)若实验中步骤③和④的顺序颠倒,则实验中可能产生的不良后果除爆炸外还有___________。
(6)步骤⑤中,加入生石灰的作用是___________。
(7)若实验中硝基苯用量为10 mL,最后得到苯胺5.6g,苯胺的产率为___________(计算结果精确到0.1%)。
【答案】(1) ①. 球形冷凝管(或蛇形冷凝管或直型冷凝管) ②. 平衡压强,使液体顺利的流下来 (2)BD
(3) (4)除去粗硝基苯中混有的硫酸、硝酸、二氧化氮等
(5)生成的苯胺会被空气中O2氧化
(6)吸收反应生成的水
(7)60.2%
【解析】
【分析】实验I中实验室采用苯在一定比例的浓硫酸和浓硝酸混合物中,加热制取硝基苯,反应原理,实验装置是在三颈烧瓶中反应,将苯放入恒压漏斗中,恒压漏斗的作用是平衡气压,方便液体滴下,实验中温度计需要插入液体中,测定液体温度。实验Ⅱ的反应原理是,一定要注意反应原理中的温度控制。根据题给装置,先制备氢气,得到的氢气导入三颈烧瓶,得到的产品经冷凝管导出收集,据此分析回答;
【小问1详解】
实验装置中长玻璃管作用是平衡气压,使蒸发出的苯等反应物冷凝回流,反应更充分,可利用球形冷凝管(或蛇形冷凝管或直型冷凝管)代替;图中图中恒压滴液漏斗侧面橡胶管的作用是平衡压强,使液体顺利的流下来;
【小问2详解】
A.配制混酸时,应将浓硫酸沿杯壁缓缓加入浓硝酸中,并不断搅拌、冷却,这样可减少浓硝酸的挥发和分解,A项错误;
B.有机反应中,温度不一样,反应机理不一样,所以温度控制在50~60℃原因之一是减少副反应的发生,B项正确;
C.乙醇与水任意比溶,不能作为有机溶剂和水的萃取剂,所以制得的粗硝基苯不可以先用乙醇萃取,分液后再洗涤,C项错误;
D.浓硫酸在反应中做吸水剂和催化剂,故可以降低该反应活化能,D项正确;
故答案选BD;
【小问3详解】
三颈烧瓶中发生反应的化学方程式;
【小问4详解】
三颈烧瓶中发生反应后,混合物中含有硝基苯、苯、硝酸和硫酸水溶液,还有副反应产生的硫氮的化合物,所以提纯产品的过程中需要用5%NaOH溶液洗涤三颈烧瓶中的粗产品,其目的是中和混合酸、二氧化硫、二氧化氮等,提纯产品;
【小问5详解】
根据题给信息知,产品苯胺还原性强,易被氧气氧化。步骤③打开活塞K,通入H2一段时间,可赶走装置中的空气,再加热,可防止生成的苯胺被氧气氧化,另氢气是可燃性气体,与空气混合在加热条件会爆炸。所以若实验中步骤③和④的顺序颠倒,则实验中可能产生的不良后果是生成的苯胺会被空气中O2氧化,且装置内温度较高,加热时H2和O2混合会发生爆炸;
【小问6详解】
步骤⑤中,加入生石灰的作用是吸收反应生成的水,使苯胺更好蒸馏析出;
【小问7详解】
根据反应原理可计算,若实验中硝基苯用量为10 mL,即质量为10 mL×1.23 g/mL=12.3g,当氢气充足时,理论上应转化生成苯胺的质量是9.3g,故苯胺的产率是=60.2%。
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